KR100240479B1

KR100240479B1 - 금 카르복실산염과 그 제조방법

Info

Publication number: KR100240479B1
Application number: KR1019920701914A
Authority: KR
Inventors: 토마스이.나피어
Original assignee: 오엠지 아메리카스, 인코포레이티드
Priority date: 1990-12-10
Filing date: 1991-11-22
Publication date: 2000-01-15
Also published as: ATE126200T1; JPH06505967A; JP3157521B2; EP0514529B1; US5194643A; DE69112039T2; CA2074828A1; CA2074828C; WO1992010459A1; DE69112039D1; EP0514529A1

Abstract

금 카르복실과 유기 카르복시산의 금 염을 제조하는 처리과정이 설명되어 있다.

금 카르복실은 다음 화학식에 의해 나타내진다.

여기서 R은 수소나 원자가 y의 유기족이고, x, y, z는 각각 X=yㆍz/3과 같은 양의 정수를 나타낸다.

그 처리과정은 알카리와 또는 알카리 토금속염, 금 염, 그리고 희망하는 그 카르복실산염을 적어도 부분적으로 용해시키는 유기액 속의 금 염과 음이온 사이에서 형성된 염을 위한 용매는 아니다.

[색인어]

카르복실산염, 금속염, 알칼리금속염

Description

[발명의 명칭]

금 카르복실산염과 그 제조방법(Gold carboxylates and process for preparing the same)

[발명의 상세한 설명]

[발명의 목적]

[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술]

본 발명은 새로운 금 카르복실산염과 그 제조방법에 관한 것이다.

천연 또는 합성 유기산 특히 카르복시산의 금속염 및 지방산의 알칼리 금속염의 혼합물과 여러유형이 몇십년간에 걸쳐 제시되었고 상업적으로도 제공되었다.

이것은 여러가지 희망하는 용도를 가지는 용액을 형성하기 위하여 유기액 특히 다양한 탄화수소유와 용매에서 용해될 수 있는 형태의 금속을 제공하는데 사용되었다.

예를 들면, 그러한 금속염은 촉매, 연료, 윤화첨가제로서 사용되었다.

카르복시산의 금속염은 또한 폴리염화비닐 유형의 플라스틱을 포함한 여러 중합체의 안전화제 및 페인트, 와니스나 다른 도료 합성을 위한 건조용 촉매제로서 유용하다.

그러나, 금이 귀금속 중에서도 가장 귀한 관계로 보통 상태하에서는 대부분의 산에 의해서 용해되지 않는다.

금을 왕수(3 : 1 염산 : 질산)와 반응시킴으로서 형성된 클로로오틱산과 같은 금복합체와 공기나 과산화수소가 있는 알카리의 시안화물 용액과 금 사이의 반응에 의해서 형성된 알카리(다시아노(dicyano)) 금(I)은 금과 카르복실산염 사이에서 산출된 배위자(배위자(配位子 : ligand))도 각 음이온에 일반적으로 더 강하게 결합된 화합물이다.

따라서, 금 카르복실산염이 다른 배위자 함유용액에서 분리되는 것은 어렵다.

이 다른 배위자는 금 카르복실산염이 요구되는 많은 응용에서 바람직스럽지 못한 것으로 간주된다.

예를 들어, 금의 촉매와 합성촉매 성질은 금이 페놀 아세테이트의 산물을 위한 촉매로서 사용되는 경우와 같이 염화물 이온이나 염소 함유화합물이 존재하므로서 억제된다.

아민, 아미드, 시안화물과 같은 질소 화합물; 인산염, 수소화 인복합화합물과 같은 인화합물; 화산염, 술폰, 술폭시화물과 같은 황 화합물, 역시 촉매독으로서 작용할 수도 있다.

시안화물은 물론 인간의 독물관점에서 바람직스럽지 못하다.

호오닉의 미국특허 제3687993호는 화학식 Au(OH)(O₂CCH₃)₂의 고체 금드록시 디아세테이트를 만드는 과정과 동종 혹은 이종반응을 위한 촉매나 촉매 화합물로서의 그 용도를 설명한다.

금 히드록시 디아세테이트는 상응하는 금 화합물을 산출하기 위해 프로피온산 또는 다른 카르복시산과의 반응에서처럼 다른 유기 금 화합물을 제조하는데 사용될 수 있음은 또한 언급되었다.

다끼구찌는 고기오 가가꾸 자시 72권 7호(일본 1969) 페이지 1549~1551의 "금, 은, 백금, 팔라듐, 비속심, 팔라듐디클로로라이드의 나프티네이트의 합성에서 나트륨 나프티네이트와 함께 클로로오릭산과 클로로플라티닉산의 반응을 기술하고 있다.

그릭, 클로로오릭산의 수용액과 나트륨 나프티네이트 사이의 직접적인 반응은 현저한 금속침전을 유발시켰고 좋은 결과를 주지 못했다"고 보고했다.

미국특허 제3700458호(린드홀름)은 감광성과 감온성 합성에 유용한 카르복시산의 귀금속염을 제조하는 화학적 과정을 기술한다.

그 과정은 유기펩타이저가 존재하는 트리플루오르아세테이트나 테트라플루오로보레이트의 비수용액과 함께 유기 카르복시산의 비수용액을 혼합하는 과정을 포함한다.

여러 유기 펩타이저는 폴리비닐 아세탈과 아크릴 혼성중합체를 포함한다. 발명자가 인식하고 있는 한에서, 앞에서 이루어진 처리중 어떤 것도 아세트산보다 더 높은 분자무게를 가지는 카르복시산으로부터 유도된 금 카르복실산염을 얻기 위한 손쉬운 방법을 제공하지는 않는다.

[발명이 이루고자하는 기술적 과제]

따라서, 본 발명은 새로운 금 카르복실산염과 이를 제조하는 방법을 제공하는 데 있는 것으로 그 방법은 희망하는 유기 금 카르복실산염을 형성하기에 충분한 온도로 유기액속의 금염과 함께 유기 카르복시산의 알카리나 알카리 토금속염을 반응시키는 과정으로 구성된다.

선호되는 유기액은 알카리나 알카리 토금속 카르복실산염과 금염을 위한 용매인 유기액이다.

그러나, 이는 시작 카르복실산염의 알카리나 알카리 토금속과 금염의 음이온 사이에서 형성된 염을 위한 용매는 아니다.

본 발명의 과정은 일반적으로 높은 순도의 산물로서 특징 지워지는 희망하는 금 카르복실산염을 형성시켜 준다.

그 산물은 여과액으로서 회수되고 제2의 유기액에서 산물을 재용해 함으로서 더 순도가 높아진다.

제2의 유기액은 상기 반응절차 중에 사용되는 유기액과는 다르다. 금 카르복실산염으로부터 제조되는 용액은 수많은 용도를 갖는다.

그것은 동종촉매로 유용하며 전자장치 전극, 유리나 도자기류에 쓰이는 장식도료, 광학표면을 위한 반사도료, 제약학 등을 위한 인쇄회로, 전기접합장치와 혼합형 상호연결장치를 만들기 위한 시동 재료로서 제공된다.

[발명의 구성 및 작용]

본 발명의 금 카르복실산염은 다음 화학식으로 기술된다;

[화학식 1]

여기서, 각 R은 수소원자나 원자가 y의 유기족을 나타내고, 각 x, y, z는 X=yㆍz/3과 같은 양의 정수를 나타낸다.

유기족 R은 주로 탄소나 수소원자를 포함하는 그룹이고, 질소, 산소, 황과 또는 할로겐과 같은 한 개 이상의 이종원자로 구성된다.

오히려 R은 10몰-퍼센트의 이종원자보다 더 적은 것으로 구성된다.

더우기 R은 어떤 이종원자를 포함하지 않거나 이종원자로서 단지 산소원자만을 포함한다.

R족의 예로는 지방족 화합물, 지방족 고리화합물, 방향족 단일 및 다원자가 일부분을 포함한다.

지방족 화합물 일부분은 약 1~29개의 탄소원자를 포함하고, 지방족 고리화합물은 약 4~29개의 탄소원자를 포함하며, 방향족 일부분은 약 6~29개의 탄소원자를 포함한다.

일반적으로 지방족 화합물 일부분은 대개 적어도 3개의 탄소원자를 포함하며 바람직한 것으로는 적어도 5개나 7개 탄소원자를 포함할 것이며, 약 17개의 탄소원자까지 포함할 것이고, 더욱 바람직한 것을 약 11개 탄소원자까지이며, 적어도 약 9개 탄소원자까지를 포함할 것이다.

유기 R족의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 2-에틸부틸, 벤질, 노닐, 이소노닐(isononyl), 데실(decyl), 네오드실, 도데실, 팔미틸, 스테아릴, 오레일, 리놀릴 등이 있다.

본 발명의 한 실시구체양태에서 X는 1을 나타낸다.

그러한 금 카르복실산염의 특정예에는 금 2-에틸헥사노에이트, 금 옥타노에이트, 금 이소옥타노에이트, 금 데카노에이트, 금 네오데카노에이트 등이 있다.

본 발명에 따라 금 카르복실산염을 제조하는 처리과정은 한 실시구체양태에 의해 다음 단계로 구성된다.

(A) 혼합물 제조

(1) 유기 카르복실산염의 적어도 하나의 알카리나 알카리 토금속염

(2) (A)(1)의 카르복실산염 음이온이 아닌 음이온을 갖는 적어도 하나의 금염

(3) (B)의 유기 카르복시산의 적어도 하나의 알카리나 알카리 토금속염과 (2)의 적어도 하나의 금염을 최소한 부분적으로 나마 용해할 수 있는 유기액, 그런데, 이것은 (1)의 알카리나 알카리 토금속과 (2)의 음이온 사이에서 형성된 염을 위한 용매는 아니다.

(B) 금 카르복실산염을 형성하기에 충분한 시간동안 구성요소(A)(1), (A)(2), (A)(3)과 금 카르복실산염의 분해 온도 이하의 온도로 혼합물(A)를 유지시킴.

금연은 유기액 속에서 용해될 수 없는 (A)(1)의 알카리나 알카리 토금속염을 형성할 수 있는 음이온을 갖는 어떤 물질로부터 선택된다.

예로서, 금 트리클로라이드와 테트라클로로오렉 산과 같은 금 화합물; 질산염; 황산; 금 트리브로마이드와 같은 브롬화물이 있다.

주지한 반대로, 본 발명의 처리과정에 다른 금 카르복실산염 제조는 알카리나 알카리 토금속 카르복실산염과 금염으로부터 유도된 알카리나 알카리 토금속염이 비교적 비용해적일 수 있는 유기액 속에서 실행된다.

본 발명의 처리과정에서 실용화될 수 있는 유기액의 예로는 아세트산, 프로피온산, 부틸산, 2-에틸헥사노익산, 데카노익산, 이소옥토노익산, 이소노나노익산, 네오데카노익산, 도데카노익산 등과 같은 카르복시산이나 무수물; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 디에틸 아세테이트와 같은 에스테르와 카르복시산의 에스테르산; 아세톤과 메틸 에틸 케톤과 같은 케톤스; 메탄올, 에탄올, 프로파놀, 부탄올과 같은 포화지방족 알코올과 알릴 알코올과 같은 불포화 지방족 알코올을 포함한 수산기 함유의 유기화합물; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 큐멘, 외큐멘, 메시틸렌을 포함한 방향족 용매; 포화에테르, 예를 들어 디-엔-프로필 에테르나 디-이소프로필 에테르와 같은 포화방향족 에테르, 테트라하이드로푸란(THF)이나 다이옥산과 같은 고리형 에테르; 아세론니트릴과 같은 니트릴 용액; 메틸렌 염화물 또는 디클로로에탄과 같은 할로카본 등이 있다.

이 중에서 카르복시산이나 무수물, 케톤스, 포화 지방족 알코올, 방향족 용매, 포화 지방 에테르, 고리형 에테르가 바람직하며, 이 중에서 아세톤, 메틸, 에틸 케톤, 프로파놀, 크실렌과 THF가 바람직하다.

금염이 제조될 수 있는 유기 카르복시산의 알카리나 알카리 토금속염은 비치환, 치환 또는 다기능 지방족 고리와 방향족 단일 다가 카르복실산염과 같은 한 개 이상의 카르복시족의 염을 포함한다.

유기 카르복실산염은 천연 또는 합성이거나 그것의 혼합물일 수 있다.

기능적 일부분은 에테르, 에스테르, 티오에스테르, 케톤, 아민, 니트릴 이종고리 연결족과 치환기이다.

톨유산과 같은 혼합물과 나프리네이트와 같은 고리형 카르복시산의 알카리나 알카리 토금속염을 포함한 천연산의 알카리나 알카리 토금속염의 예로는 직선 및 가지 사슬 카르복시산의 알카리나 알카리 토금속염이 있다.

여러 합성 카르복실산염, 특히 지방족 카르복실산염이나 그 혼합물은 유용하다.

본 발명에 사용되는 지방족 카르복실산염은 최소한 1개의 탄소원자를 포함하고 일반적으로 적어도 2개의 탄소를 포함하며, 약 30개 탄소원자나 그 이상까지도 포함할 수 있다.

지방족 고리 카르복실산염은 약 5~30개 탄소원자를 포함할 수 있다.

방향족 카르복실산염은 약 7~30개 탄소원자를 포함한다.

알카리 금속 카르복실산염은 많은 유기액에서 알카리 금속 할로겐 화물에 대한 낮은 용해도 때문에 일반적으로 선호된다.

일반적으로 지방족 카르복실산염은 적어도 4개의 탄소원자를 포함하고 더욱이 약 6~8개까지의 탄소원자를 포함하며 더 흔하게는 약 12개나 10개의 탄소원자를 포함한다.

한 실시구체양태에서 적어도 약 80무게-퍼센트의 유기 카르복실산염이 바람직한 지방족 카르복실산염이다.

한 개의 카르복시산 이상으로 이루어진 금속염이 사용되면, 예를 들어 적어도 약 6개의 탄소원자를 포함하는 카르복시산의 금속염은 금염 혼합물의 산 중 하나로서 두 개의 탄소원자만큼 적은 수를 가지는 카르복시산이 금속염과 결합하여 유익하게 사용될 수 있다.

유용한 유기 카르복실산염의 예로 아세트산, 프로피온산, 부티릭산, 이소펜탄산, 헥사노익산, 2-에틸부티릭산, 벤조익산, 노나노익산, 데카노익산, 2-에틸헥사노익산, 이소타노익산, 이소노나노익산, 네오데카노익산, 도데카노익산, 라우릭산, 팔미틱산, 스테아릭산, 올레익산, 리놀레익산과 나프타닉산, 톨유산, 로진산등과 같은 두 개 이상의 카르복시산의 상업적으로 이용 가능한 혼합물의 알카리 및 알카리 토금속염이다.

카르복실산염 반응물질의 알카리나 알카리 토금속은 유기액에서 용해될 수 있는 카르복실산염을 형성할 수 있으나, 같은 유기액에서 금염 반응물질의 음이온과 함께 비교적 비용해적인 침전을 형성하는 것이다.

"비교적 비용해적인 침전"이란 표현이 여기서 의미하는 바는 알카리나 알카리 토금속염이 금 카르복실산염 형성을 위한 반응을 끌어내기에 충분히 비용해적이다"라는 말이다.

일반적으로, 유기액은 알카리나 알카리 토금속염의 용해도가 유기액의 100그램당 1.0그램을 넘지 않는 정도로 선택된다.

바람직한 것으로 그 반응처리 중에 형성된 알카리나 알카리 토금속염의 용해도가 유기액 100그램당 약 0.001그램을 넘지 않으며, 더 바람직한 것으로 그 용해도는 유기액 100그램당 약 0.0001그램을 넘지 않는 것이다.

공개된 용해도 자료 이를테면, 링트(Linke)의 "용해도, 비유기 및 금속-유기 화합물"의 4판(미국 Chem. Soc'y.1965)은 적절한 양이온, 음이온 그리고 유기액 결합을 선택하기 위해 사용된다.

이 참조는 여기서의 용해도 자료와 깊이 관련되어 있다.

예로서 카르복실산염 일부분, 또다른 카르복시산, 아세톤 테트라히드로푸란 등에 대한 산과 같은 유기액 속의 적어도 한 개의 금 할로겐 화물과 함께 결합된 나트륨, 칼륨 카르복실산염이 있다.

시동 금염과 유기 카르복실산염 사이의 반응은 상기 상태(B)가 충족되는 한에서 희망하는 금 카르복실산염을 형성하기에 충분한 시간동안 약 0~150℃의 온도에서 일반적으로 실행될 수 있다.

일반적으로 반응온도는 최소한 약 20℃이고, 대략 약 45℃로서 약 100℃를 넘지 못하여, 더 흔하게는 약 80℃를 넘지 못할 것이다.

약 56℃의 온도는 그 유기액이 아세톤일 때 바람직하다.

왜냐하면, 그 온도는 대개 압력에서 아세톤의 환류온도가 되기 때문이다.

일반적으로 그 반응은 약 24시간내에서 완료되고 흔히 반이 시작되었을 때의 약 6시간내에 실질적으로 완료될 것이다.

약 4시간내의 반응시간은 대부부의 경우 적어도 80wt%의 금 카르복실산염을 얻기 위해 사용된다.

용액 속에서 어떤 특정 카르복실산염과 그 염을 반응시키는데 필요한 시간은 본 기술에 따라서 쉽게 결정될 수 있다.

반응이 끝난 후, 유기액은 일반적으로 존재하는 바람직하지 못한 고체를 제거하기 위해서 여과된다.

그 여과액은 희망하는 금 카르복실산염을 포함한 용액이다.

반응에 사용된 유기액의 양에 따라서 여과액은 금 카르복실산염의 더 높은 농도를 가지는 용액을 제공하기 위해서 진공하에서 농축된다.

본 발명의 또다른 실시구체양태로, 금 카르복실산염은 상기 단계(A)(B)와 다음의 임의 단계에 의해 제조된다;

(C) (B)의 산물을 여과시키고 여과액을 회수시킴.

(D) 여과액으로부터 (A)(3)의 유기액을 증발시키고 (A)(3)의 유기액과는 다른 제2의 유기액 속의 여과액을 재용해시킴.

선호되는 실시구체양태로 단계(A)(B)(C)(D)에는 다음 단계가 따른다;

(E) 용해된 여과액 찌꺼기를 포함한 용매를 여과시킴.

단계 (C)와 (D) 그리고 임의의 (E)는 부산물로서 나온 알카리 및 알카리 토금속염과 같은 오염물질에 관계한 단계(D)의 금 카르복실산염을 위한 좋은 용매인 유기액을 사용하므로서 단계(A)와 (B)에서 얻은 산물을 순화시킨다.

본 발명의 한 실시구체양태로 (A)(3)의 유기액은 케톤이며, 단계(D)의 제2의 유기액은 방향족 용매이다.

하나의 바람직한 실시구체양태의 단계는 아세톤을 (A)(3)의 유기액으로서 사용하며, 크실렌을 (D)의 제2의 유기액으로서 사용한다.

(A)(3)의 요구물질과 대조되게 (D)의 제2의 유기액은 반드시 (A)의 반응물질, 말하자면, 알카리나 알카리 토금속 카르복실산염과 시동 금염의 용매인 것은 아니다.

만일, 그것이 단계 (A)와 (B)에서처럼 반응물질 사이의 계속된 반응을 위한 상태를 제공하는데 바람직하지 않다면, 본 발명의 또다른 실시구체양태로서, 유기액은 금 카르복실산염을 분해하지 않고 열을 가하여 압력을 감소시킴으로서 금 카르복실산염으로부터 유기액을 제거하는데 어려울 만큼 충분히 높은 끓는 점을 가지는 반응단계에서 사용될 수 있다.

그 경우, 최소한 양의 높은 끓는 점의 용매로 반응을 실행시키고 그 다음에 반응용기, 침전물을 헹구고, 여과액 용액 속에 휘발성 금 카르복실산염 용매와 함께 매질을 여과시키는 것이 바람직할 것이다.

열과 또는 감소된 압력은 그때 금 카르복실산염을 분해하지 않고 그 휘발성 용매를 제거하는데 사용될 수 있다.

그러한 프로토콜(protocol)의 한 보기는 2-에틸헥사노익산 속에서 그 반응을 실행하고 그 반응용기 침전물을 헹궈서 그 여과액 속의 금 카르복실산염을 농축하기 위해서 세정제를 모으면서 펜탄을 증발시켜, 펜탄과 함께 매질을 여과시킨다.

(A)단계에서 혼합물에 첨가된 유기 카르복실산의 알카리나 알카리 토금속염의 양은 중요하지 않다.

그와 같이 (A)단계에서 제조된 혼합물 속의 시동 금염의 농도는 중요하지 않으며, 다양한 범위에 걸쳐서 변화될 수 있다.

일반적으로, 시동 금염의 농도는 무게당 약 1~40%이며, 더 바람직한 것은 무게당 약 10~20%가 될 것이다.

전형적으로 반응물질은 대략 화학량으로 혼합되나 어떤 경우에는 반응물의 초과로 인해 반응이 완료가 속행되도록 하는데 사용될 수 있다.

일반적으로 시동 금염에 대한 알카리나 알카리 토금속 카르복실산염의 몰비율은 약 1 : 1에서 약 10 : 1까지의 범위이다.

단계 (A)의 혼합물에 첨가된 유기액의 양은 수용 가능한 농도로 희망하는 금 카르복실산염의 용액을 산출하게 될 양이어야 한다.

일반적으로 본 발명에 따라 얻은 유기 카르복시산의 금염 용액은 적어도 약 3wt%를 포함하며 더 선호되는 것은 적어도 약 6wt%의 금이다.

금에 대한 무게당 약 50%나 그 이상까지의 농도를 얻는 것은 가능하다.

전형적으로 금속 농도는 적어도 무게당 약 30%까지이다.

유기액과 금 카르복실산염을 포함한 유기위상은 희망하는 농도를 포함한 용액을 제공하기 위하여 용매와 함께 더욱 희석될 수 있다.

유기용매는 금 카르복실산염으로부터 분해될 수 있다.

따라서, 금 카르복실산염은 상기 임의 단계 (D)에서처럼 완전히 다른 용매속에서도 유기액이나 용매가 충분히 휘발성일 때는 혼합물이 섞이지 않거나 재용해될 수가 있다.

그 용액은 부유입자를 제거하기 위해 여과될 수 있다.

다음에서는 본 발명의 처리과정에 따라 제조된 금 카르복실산염 용액을 설명한다.

[실시예 1]

5.23그램의 금 트리클로라이드 9.05그램의 나트륨 2-에틸헥사노에이트와 12.1그램의 2-에틸헥사노익산은 반응 플라스크 속에서 혼합된다.

그 혼합물을 50℃까지 데워 30분간 젓는다.

형성된 스러리는 그때 여과되며 반응 플라스크와 여과 깔때기는 총 약 50ml의 분량이 되게 펜탄으로 헹궈진다.

그 여과액은 펜탄을 증발시키기 위해 알맞은 진공하에서 50℃까지 데워진다.

그 생성물을 3.27그램의 금을 함유한 맑은 노란색 용액이다.

그 산출률은 96%이다.

[발명의 효과]

본 발명에 따라 제조된 생성물의 안정성은 여러가지 가용화제와 안정제 예를 들어, 암모니아, 아민, 킬레이트제, 금 카르복실산염 등에 필요한 양을 초과하는 적어도 1개의 상기 유기 카르복시산과 같은 것이 있다.

본 발명에 따라서 제조된 카르복시산의 금염은 재생될 수 있고, 사용된 특정 카르복실산염에 따라서 결정고체, 왁스고체나 기름으로 분리될 수 있다.

본 발명의 용액에서 나온 생성물을 재생하는 기술은 침전, 증발 등과 같은 기술로 이미 잘 알려져 있다.

금 카르복실산염은 금을 형성하기 위해 약 250℃의 온도나 그 이하에서 그리고, 흔히 약 170℃나 그 이하의 온도에서 열적으로 분해된다.

그런 낮은 분해온도는 플라스틱이나 다른 유기 종합체 물질과 같은 온도에서 민감한 물질에다 금을 적용시키는데 잇점을 갖는다.

이런 능력은 전자산업에서 특히 바람직하다.

본 발명에 따라 제조된 금 카르복실산염과 금 카르복실산염 용액은 또한 황원소와 염화물, 질소와 다른 음이온이 실질적으로 존재하지 않는다는 특징이 있다.

그런 원소가 상기 R족에 있는 이종원자로서 금기되는 경우에는 황원소의 부재는 상업적으로 이용할 수 있는 금-함유물질의 분해와 일반적으로 연합되고, 특히 장식 및 전자응용과 관련있는 불쾌한 유독 냄새의 방출을 방지한다.

본 발명의 금 카르복실산염은 0.1wt%나 그 이하의 황을 가지며, 그런 응용에서 사용될 때 전형적으로 10ppm이나 그 이하의 황을 가진다.

높은 농도의 유기 금 용액을 형성하는 능력은 금의 엷은 도료가 응용된다는 점에서 미세하게 분할된 금 입자를 포함하고 있는 현재 사용되는 페이스트에 대해서 장점을 갖는다.

이런 장점은 전자분야와 유리, 도자기, 플라스틱의 금 도료 응용에 특히 가치가 있다.

위에서 언급한 바와 같이 본 발명의 금 카르복실산염은 염화물, 질산 그리고 다른 음이온과 같은 희망하지 않는 양이온이 없이도 실질적으로 산출될 수 있다.

그런 음이온 부재시에 부가되는 잇점은 본 발명으로부터 나온 금속-유기필름의 분해중이나 분해 후에 생성되는 부식성 화합물의 발생을 피하게 해준다는 점이다.

그런 부식성 화합물의 예로 염화수소가스, 염산 아산화질소와 산화질소가 있다.

그런 부식성 화합물을 피하게 되는 잇점을 본 발명에 따라 만들어진 금속-유기필름이 전자 합성체와 산에 민감한 기질과 같은 민간성 구성요소에 인접하여 사용될 때 특히 두드러진다.

본 발명이 바람직한 실시구체양태와 관련해서 설명되는 동안에 그것의 다양변경, 수정이 명세서를 읽어가는 중에 명백해질 것으로 이해된다.

따라서, 여기에 공개된 본 발명은 첨부된 명세서 영역내에서 그런 변경이나 수정을 보완할 수 있도록 하기 위함이다.

Claims

다음으로 구성되는 금 카르복실산염의 제조방법 :

(A) 혼합물 제조

(1) 적어도 2개의 탄소원자로 구성되는 카르복시산의 적어도하나의 알라리나 알카리 토금속염

(2) (A)(1)의 카르복실산염 음이온과 다른 음이온을 갖는 적어도 하나의 금염

(3) 적어도 하나의 알카리나 알카리 토금속염(1)과 적어도 하나의 금염(2)을 최소한 부분적으로나마 용해시킬 수 있는 케톤이나 수산기 함유 유기화합물 또는 방향족 탄화수소 또는 포화에테르나 그 혼합물로 된 유기액, 그런데 이것은 (1)의 알카리나 알카리 토금속과 (2)의 음이온 사이에서 형성되는 염을 위한 용매는 아니다.

(B) 금 카르복실산염을 형성하기 충분한 시간동안 혼합물(A)을 구성요소(1), (2), (3)과 금 카르복실산염의 분해 온도 이하의 온도로 유지시킨다.
제1항에 있어서, 유기액이 아세톤, 메틸, 에틸, 케톤, 에탄올, 프로파놀, 크실렌 또는 테트라하이드로퓨란이나 그 혼합물로 이루어진 금 카르복실산염의 제조방법.
제1항에 있어서, 언급된 알카리나 알카리 토금속(1)이 약 4~30개의 탄소원자를 포함하는 적어도 한 개의 지방족 카르복시산으로 구성된 금 카르복실산염의 제조방법.
제1항에 있어서, 유기 카르복시산의 언급된 알카리나 알카리 토금속염의 금속이 알카리 금속인 금 카르복실산염의 제조방법.
제1항에 있어서, 금염이 금 트리클로라이드나 테트라클로로오릭산이나 그 혼합물로 구성된 금 카르복실산염의 제조방법.
제1항에 있어서, 약 20~100℃ 범위의 온도에서 실행되는 금 카르복실산염의 제조방법.
제1항에 있어서, 다음과 같이 첨가되어 구성되는 금 카르복실산염의 제조방법.

(C) (B)에서 산출된 생성물을 여과시키고 그 여과액을 회수한다.

(D) 여과액 찌꺼기를 형성하기 위해 여과액으로부터 (A)(3)의 유기액을 증발시킨다.

(E) (A)(3)의 유기액과는 다른 제2의 유기액으로 여과액 찌꺼기를 처리한다.

(F) 용해된 여과액 찌꺼기를 함유한 제2의 유기액을 여과시킨다.
제1항에 있어서, 여과액이 적어도 80wt%의 금 카르복실산염 산출량을 포함하는 금 카르복실산염의 제조방법.
제7항에 있어서, 여과액이 적어도 90wt%의 금 카르복실산염 산출량을 포함하는 금 카르복실산염의 제조방법.
제8항에 있어서, 적어도 80wt%의 (A)(1)의 유기 카르복시산이 약 6-30개의 탄소원자를 갖는 적어도 한 개의 지방족 카르복시산의 금 카르복실산염의 제조방법.
제1항에 있어서, 단계 (A)에서 금염(A)(2)에 대한 알카리나 알카리 토금속염(A)(1)의 비율이 약 1 : 1에서 약 10 : 1의 범위인 금 카르복실산염의 제조방법.
제1항에 있어서, 근본적으로 다음 단계로 구성된 금 카르복실산염의 제조방법.

(A) 혼합물 제조

(1) 약 2~30개의 탄소원자로 구성되는 카르복시산의 적어도 하나의 알카리나 알카리 토금속염

(2) 적어도 하나의 금 염화물

(3) 유기 카르복시산(1)의 적어도 하나의 알카리나 알카리 토금속염과 적어도 하나의 금염화물(2)을 최소한 부분적으로 용해시킬 수 있는 케톤으로 구성된 유기액, 그러나 이는 (1)의 알카리나 알카리 토금속과 (2)의 염화물 사이에서 형성되는 염을 위한 용매는 아니다.

(B) 금 카르복실산염을 형성하기에 충분한 시간동안 약 0~150℃ 범위의 온도로 혼합물(A)를 유지시킨다.
제12항에 있어서, (A)(1)의 카르복시산이 약 6~18개의 탄소원자를 갖는 적어도 한 개의 지방족 카르복시산으로 구성된 금 카르복실산염의 제조방법.
제13항에 있어서, 금 염화물이 금 트리클로라이드로 구성되고 유기액이 아세톤으로 구성된 금 카르복실산염의 제조방법.
제13항에 있어서, 혼합물(B)의 온도가 약 45~80℃의 범위로 유지되는 금 카르복실산염의 제조방법.
제13항에 있어서, 다음과 같이 부가되어 구성되는 금 카르복실산염의 제조방법.

(C) (B)의 산물을 여과시키고 여과액을 회수한다.

(D) 여과액 찌꺼기를 형성하기 위해서 여과액으로부터 (A)(3)의 유기액을 증발시킨다.

(E) 원하는 금 카르복실산염을 용해하기 위해 (A)(3)의 유기액과는 다른 제2의 유기액으로 여과액 찌꺼기를 처리한다.
제16항에 있어서, (A)(3)의 유기액이 케톤으로 구성되고 (D)의 제2의 유기액이 수산기를 함유한 유기화합물로 구성되는 금 카르복실산염의 제조방법.
제16항에 있어서, (A)(3)의 유기액이 아세톤이고, (D)의 제2의 유기액이 크실렌인 금 카르복실산염의 제조방법.
제12항에 있어서, (A)(1)의 알카리나 알카리 토금속이 나트륨이나 칼륨으로 구성된 금 카르복실산염의 제조방법.
제12항에 있어서, (A)(1)의 카르복시산의 알카리나 알카리 토금속염이 프로피오닉산, 부티릭산, 이소펜타노익산, 헥사노익산, 2-에틸-부티릭산, 노나노익산, 데카노익산, 2-에틸헥사노익산, 이소옥타노익산, 이소노나노익산, 네오데카노익산, 도데카노익산, 라우릭산, 팔미틱산, 스테아릭산, 올레인산, 리놀레산, 나프틴산, 톨유산, 로진산 또는 그 혼합물 등의 알카리나 알카리 토금속염인 금 카르복실산염의 제조방법.
다음 화학식으로 특징지워지는 금 카르복실산염 :

여기서, R은 원자가 y의 유기족으로서, 유기족 R은 탄소나 수소원자를 포함하는 그룹이고 질소, 산소, 황 또는 할로겐과 같은 한개 이상의 이종원자로 구성되며, x, y, z는 각각 x=yㆍz/3과 같은 양의 정수를 나타낸다.
제21항에 있어서, R이 약 1~29개의 탄소원자를 갖는 지방족, 약 4~29개의 탄소원자를 갖는 지방족고리, 약 6~29개의 탄소원자를 갖는 방향족으로 되는 금 카르복실산염.
제21항에 있어서, R이 약 5~17개의 탄소원자를 갖는 지방족으로 되는 금 카르복실산염.
제23항에 있어서, x와 y가 각각 수 1을 나타내고, z는 수 3을 나타내는 금 카르복실산염.