KR100240253B1 - 붕규산 유리 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따라, 필수적으로 다음의 조성을 갖고, 즉;
SiO257 - 77 몰%,
Al2O30 - 8.5 몰%,
B2O34.6 - 23.0 몰%,
(여기서, SiO2+ Al2O3+ B2O3의 총량은 81 내지 91몰%임)
Li2O 0 - 1.5 몰%,
Na2O 2 - 7.5 몰%,
K2O 2 - 7.5 몰%,
(여기서, Li2O +Na2O +K2O의 총량은 7.6 내지 10.6몰%임)
CeO20.7 - 2.0 몰%,
Sb2O30 - 0.3 몰%,
As2O30 - 0.3 몰%,
TiO20 - 0.2 몰%,
F20 - 0.2 몰%,
및 MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, 및 PbO중 한가지 이상을 총량 0 내지 7몰%로 함유하고; 그의 선 팽창계수가 64.0-70.0 × 10-7/℃범위에 드는 것이 특징인 붕규산 유리 조성물이 제공된다.
이들 유리 조성물은 비소화갈륨 태양전지용 보호덮개를 제작하는데 이용된다.

Description

붕규산 유리 조성물
본 발명은 붕규산 유리 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 본 발명은 산화 세륨이 혼입된 붕규산 유리 조성물에 관한 것으로 이 유리 조성물은 태양전지, 특히 비소화갈륨으로부터 만들어진 인공위성용 태양전지의 보호 덮개(protective covers)로 사용하기에 적합하다.
미국특허 4,746,634호에는 실리콘 태양전지를 보호하는데 사용되는 붕규산 유리 조성물이 설명되어 있다. 이들의 선 팽창계수는 73.5-76.7 × 10-7/℃범위이다. 본 발명자들은 이미 유럽특허 0261885호에서 실리콘의 선 팽창계수와 일치하는 선 팽창계수를 갖는 개선된 붕규산 유리 조성물을 설명하였다.
유리 조성물의 선 팽차계수를 그의 기질, 예컨대 실리콘 기질의 선 팽창계수와 일치시켜야 하는 것은 상기 유리 조성물로 만들어지는 보호 덮개를 태양전지에 직접 부착시킬 필요가 있기 때문이다.
또한, 이러한 태양전지용 보호덮개를 만들기에 적합하게 되도록 하기 위해서는, 유리 조성물은 50 내지 500 마이크론 범위의 두께를 갖는 얇은 판유리 형태로 제작될 수 있어야 한다.
이러한 유리 조성물로부터 제조된 보호덮개는 또한 다음 특성을 나타내야만 한다:
(i) 400 nm에서 투과된 입사광을 80%이상, 450 nm에서 투과된 입사광을 85%이상 투과시키는 우수한 스펙트럼 투광성(두께 50 내지 500마이크론 범위인 샘플의 경우);
(ii) 320 nm미만의 파장에서, 입사광을 5%미만, 바람직하게는 2%미만으로 투과시키는, 낮은 자외선 투과성, 즉 높은 UV 흡수성(두께 50 내지 500마이크론 범위인 샘플의 경우); 및
(iii) 우주공간에서의 태양광선, 그중에서도 자외선, 저에너지 전자, 양성자, X-선 및 감마선에 노출되는 경우 심각한 탈색을 일으키지 않는 것(광 안정성이라고도 알려져 있음).
비소화갈륨으로부터 만들어진 태양에너지 전지는 우주인공위성에 사용되기 위해 개발중에 있다. 이러한 전지는 접착층을 이용하여 이 태양전지와 보호덮개를 부착하는 경우 보호덮개(공지의 유리 조성물로 만들어졌다면)로 둘러싸일 수 있다. 그러나, 보호덮개를 태양전지에 직접 부착시키는 것이 소망되는 경우에는, 그 유리가 태양전지의 재료의 선 팽창계수와 동일한 또는 매우 근사한 선 팽창계수를 가져야만 한다.
실험결과 비소화갈륨에 직접 부착되기 위해서는, 64.0 내지 70.0 ×10-7/℃의 선 팽창계수가 요구되는 것으로 나타났다. 비소화갈륨의 경우에는 잘 부서지고, 깨지기 쉽기 때문에 선 팽창계수를 일치시키는 것이 특히 중요하다.
보호덮개 제작에 사용되는 유리 조성물에 산화세륨을 함유시킴으로써 우주선(宇宙線)에 대해 높은 안정성을 얻을 수 있다는 것은 잘 알려진 사실이다. 실리콘 전지용 보호덮개의 경우 약 2 내지 5중량%, 바람직하게는 3중량% 이상의 산화세륨이면 목적하는 효과를 거둘 수 있는 것으로 알려져 있다. 태양전지용 보호덮개로 사용되기에 적당할 정도로 충분히 얇은 판유리를 제작할 수 있기 위해서는, 유리 조성물의 액상온도(용융체의 점도와 관련하여)를 낮은 값으로 유지시킬 필요가 있다. 산화세륨이 바람직한 농도범위인 2 내지 5중량%의 양으로 존재하면 대체로 이 유리의 액상온도는 세륨이없는 유리 조성물의 액상온도보다 증가하게 된다. 이것은 특히 유리 조성물이 SiO2나 B2O3나 또는 Al2O3와 가이 보다 산성인 네트워크-형성산화물을 높은 비율로 함유하는 경우 더 확연해진다. 불행하게도, 선 팽창계수가, 요망되는 상한치인 70.0 × 10-7/℃를 초과하지 않도록 하기 위해서는 이들 산성 산화물을 비교적 고농도로 함유하는 유리 조성물로 작업을 할 필요가 있으며, 이는 비교적 높은, 바람직스럽지 못한 액상 온도를 갖는 유리 조성물을 초래할 우려가 있다.
본 발명자들은 소망되는 광안정성 및 광투과성, 소망되는 범위에드는 선 팽창계수를 가지며, 또한 비소화갈륨으로 만들어진 태양전지용 보호덮개로서 사용되기에 충분히 얇은 판유리 제작에 적합한 유리 조성물을 만들기에 그 액상온도가 충분히 낮은(용융체의 점도와 관련하여) 좁은 범위의 붕규산 유리 조성물을 발견하였다.
본 발명의 첫번째 측면에 따라, 기본적으로 다음의 조성을 가지며, 즉;
SiO257 - 77 몰%,
Al2O30 - 8.5 몰%,
B2O34.6 - 23.0 몰%,
(여기서, SiO2+ Al2O3+ B2O3의 총량은 81 내지 91몰%임)
Li2O 0 - 1.5 몰%,
Na2O 2 - 7.5 몰%,
K2O 2 - 7.5 몰%,
(여기서, Li2O +Na2O +K2O의 총량은 7.6 내지 10.6몰%임)
CeO20.7 - 2.0 몰%,
Sb2O30 - 0.3 몰%,
As2O30 - 0.3 몰%,
TiO20 - 0.2 몰%,
F20 - 0.2 몰%,
및 MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, 및 PbO중 한가지 이상을 총량 0 내지 7몰%로 함유하고; 그의 선 팽창계수가 64.0-70.0 × 10-7/℃범위에 드는 것이 특징인 붕규산 유리 조성물이 제공된다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 유리 조성물의 SiO2, Al2O3및 B2O3의 양은 다음 범위에 든다:
SiO265 - 70 몰%,
Al2O30 - 2 몰%,
B2O38 - 22 몰%,
세륨은 산화된 형태의 세륨(oxidized ceric form: CeO2-종종 산화세륨이라 칭해짐) 또는 환원된 형태의 세륨(reduced cerous form: Ce2O3)으로서 도입될 수 있다. 유리에는 세륨이 어떻게 첨가되었든 관계없이 두가지 모두의 산화물 형태가 종종 존재하나 환원된 형태의 세륨 Ce2O3이 대개 더 우세하다. 그러나, 산화세륨(CeO2)은 가장 흔한 세륨원이기 때문에, 모든 세륨이 CeO2로서 존재하는 것처럼 세륨함량을 표현하는 것이 통상적이다.
바람직하게는, 본 발명의 유리 조성물 중의 MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, PbO의 양은 다음 범위에 드는 것이 바람직하다:
Mgo 0-5 몰%,
CaO 0-3.5 몰%,
SrO 0-2 몰%,
BaO 0-2 몰%,
ZnO 0-2.5 몰%,
PbO 0-7 몰%,
MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO + PbO의 총계 범위는 0 내지 3.5몰%인 것이 바람직하다.
본 발명의 또다른 측면에 따라, 비소화갈륨 태양전지용 보호덮개, 즉 본 발명의 첫번째 측면에 따른 붕규산 유리 조성물로부터 만들어진 보호덮개도 제공된다.
대체로, 이러한 보호덮개의 두께는 50 내지 500마이크론 범위가 될 것이다. 판유리의 두께는 유리의 조성에 의해 부분적으로 좌우 될 것이다. 예컨대, 어떠한 조성물들은 상술한 두께 범위의 두꺼운 쪽의 두께를 갖는 판유리를 제작하는데 적합하기에는 너무 어둡게 착색된다.
본 발명자들은 약 100마이크론 미만의 두께를 갖는 판유리를 제작하기 위해서는 CeO2+ TiO2(세륨 + 티타늄)의 총량을 크게하여, 즉, 대체로 1.5몰%를 초과하여 소망되는 UV 흡수를 성취할 수 있음을 발견하였다. 그러나, 1.5%이상의 CeO2+ TiO2조성물을 갖는 이러한 많은 조성물들은 더 두꺼운 판유리(즉 약 150마이크론 이상의 두께를 갖는)용으로 적합하기에는 너무 어둡게 착색될 것이다. 이러한 고 UV흡수 유리는 산화 안티몬의 농도를 0.3%이상으로 증가시킴으로써 어느 정도 탈색될 수 있을 것이나 최대 농도의 CeO2+ TiO2가 두꺼운 덮개(즉, 두께가 약 150마이크론을 초과하는)에 필요하지는 않으며 따라서 이러한 경우 CeO2+ TiO2농도를 1.5%미만으로 하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 유리조성물에 사용가능한 기술은 정전 부착, 테플론 부착 및 경직 접착 부착등이다.
다음의 실시예를 들어 본 발명을 설명한다. 표 1은 조성물을 몰 백분율 관점으로, 표 2는 표 1의 동조성물을 유리 조성물의 총중량에 대한 중량 백분율로 나타낸 것이다.
각 실시예의 유리 조성물은 다음 범위의 선 팽창계수를 나타낸다: 64 내지 70 × 10-7/℃.
다음 표에서 : CLE는 20-550℃에서 측정된 유리 조성물의 선 팽창계수(coefficient of linear expansion : ×10-7/℃이고, Tg는 유리전이온도(℃)이며, Tw는 작업점(℃)을 나타낸다.
[표 1]
[표 2]

Claims (10)

  1. 다음의 조성을 갖고 :
    SiO257 - 70 몰%,
    Al2O30 - 8.5 몰%,
    B2O34.6 - 23.0 몰%,
    (여기서, SiO2+ Al2O3+ B2O3의 총량은 81 내지 91몰%임)
    Li2O 0 - 1.5 몰%,
    Na2O 2 - 7.5 몰%,
    K2O 2 - 7.5 몰%,
    (여기서, Li2O +Na2O +K2O의 총량은 7.6 내지 10.6몰%임)
    CeO20.7 - 2.0 몰%,
    Sb2O30 - 0.3 몰%,
    As2O30 - 0.3 몰%,
    TiO20 - 2.0 몰%,
    F20 - 2.0 몰%,
    MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, 및 PbO중 한가지 이상을 총량 0 내지 7몰%로 함유하고; 그의 선 팽창계수가 64.0-70.0 × 10-7/℃범위에 드는 것이 특징인 붕규산 유리 조성물.
  2. 제1항에 있어서, SiO2, Al2O3및 B2O3의 양이 다음 범위에 드는 것이 특징인 유리 조성물 :
    SiO265 - 70 몰%,
    Al2O30 - 2 몰%,
    B2O38 - 22 몰%,
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, MgO의 양이 0 내지 5 몰%인 것이 특징인 유리 조성물.
  4. 제1항 또는 2항에 있어서, CaO의 양이 0 내지 3.5 몰%인 것이 특징인 유리 조성물.
  5. 제1항 또는 2항에 있어서, SrO의 양이 0 내지 2 몰%인 것이 특징인 유리 조성물.
  6. 제1항 또는 2항에 있어서, BaO의 양이 0 내지 2 몰%인 것이 특징인 유리 조성물.
  7. 제1항 또는 2항에 있어서, ZnO의 양이 0 내지 2.5 몰%인 것이 특징인 유리 조성물.
  8. 제1항 또는 2항에 있어서, PbO의 양이 0 내지 7 몰%인 것이 특징인 유리 조성물.
  9. 제1항 또는 2항에 있어서, MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO + PbO의 양이 0 내지 3.5 몰%인 것이 특징인 유리 조성물.
  10. 제1항에 따른 붕규산 유리로 만들어진 것이 특징인 비소화갈륨 태양 전지용 보호덮개.
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