KR100222275B1

KR100222275B1 - 살충제 조성물

Info

Publication number: KR100222275B1
Application number: KR1019920004248A
Authority: KR
Inventors: 보르레이 윌리엄; 카레르 프리드리히; 보우르게오이스 프랑소와즈
Original assignee: 더블류. 하링; 노바티스 아게; 지. 보이롤
Priority date: 1991-03-14
Filing date: 1992-03-13
Publication date: 1999-10-01
Also published as: JPH05112410A; MY107924A; US5216016A; CH680827A5; KR920017555A; PH30237A; JP3082011B2

Abstract

담체 및/또는 다른 보조제 또는 회석제이회에, 하기 일반식(Ⅰ)의 살충성 화합물로 구성된 성분 A 및 하기 일반식(Ⅱ)내지 (XV)의 화합물로 구성된 군으로부터 선정된 한 개 이상의 살충성 화합물로 구성된 성분 B를 포함하는 신규한 상승작용적 살층 조성물;

상기식에서 R₁는 C₁-C₃알킬이고, R₂는 할로겐이며, 또 R₃는 수소 또는 할로겐이고,

상기식에서 R₁는 수소, 메틸 또는 에틸이고 또 R₂는 수소 또는 메틸이며;

및

본 조성물은 흡층 곤충을 방제하는데 특히 적합하다.

Description

살충제 조성물

본 발명은 활성성분의 조합물을 활성성분으로 포함하는 신규 살충제 조성물, 유해한 곤충을 방제하기 위한 그의 용도, 및 상기 조성물의 제제에 관한 것이다.

해충 방제는 현재 여러 난점에 직면하고 있다. 이와 관련하여 중요한 요점은 적용되는 살충제에 대해 내성을 갖는 해충이 발생되고 또 해충을 효과적으로 방제하는데 필요한 활성성분의 반복적용으로 활성성분 농도 증가에 기인한 환경의 손상을 들수 있다. 이러한 생태학적 결과를 피하기 위해, 화학물질의 투여비율을 감소시키려는 시도가 행해지고 있다. 이러한 생태학적 결과를 피하기 위해, 화학물질의 투여비율을 감소시키려는 시도가 행해지고 있다. 그러나 모든 발달단계를 포함하는 해충 집단을 완전히 박멸시킬 수 없는 저 농도의 활성성분의 사용 및 불충분한 양의 활성성분의 빈번한 적용은 내성 해충종의 발생을 촉진시킨다.

이와같은 결점들을 피하기 위해, 낮은 투여율에서도 충분히 높은 치사율을 보장하여 투여회수를 가능한한 적게하고 따라서 내성중의 생기지않을뿐더러 환경에 위험을 주지않는, 유해곤충과 같은 해충을 방제하기 위한 조성물을 제조하는 것이 바람직하다. 이들 요건을 충족시키기 위해 다양한 물질을 조합하여 그에 의해 발생하는 강력한 효과를 이용하려는 시도가 행해졌다. 다양한 종류의 화합물 예컨대 피레트로이드, 카르바메이트 및 인산에스테르의 혼합물은 이미 살충제 분야에서 상승작용적으로 활성인 제제로 기재되어있다(참조: 유럽 특허원 309 893호 및 일본국 특허 공보 J6 0036.403호).

본 발명의 제1의 과제는 가능한한 적은량의 활성성분을 사용하여 방제될 유해곤충을 완전히 박멸하는 의미의 최대 및 오랫동안 지속되는 살충 효과의 전체 시기 동안 처리 작물의 보호를 확실히하고, 환경에 대한 손상을 최소로 하며 또 유리한 생물은 적합하게 보호하는데 있다.

본 발명은 담체 및/또는 다른 보조제 또는 희석제이외에 하기 일반식(Ⅰ)의 살충성 화합물로 구성된 성분 A 및 하기 일반식(Ⅱ)내지 (XV)의 화합물로 구성된 군으로부터 선정된 한 개 이상의 살충성 화합물로 구성된 성분 B를 포함하는, 상승작용적 활성을 갖고 또 해충을 방제하기에 적합한 신규 조성물을 제공한다.

일반식(Ⅷ)내지 (Ⅹ), (XIII) 및 (XV)이 화합물은 시스- 및 트랜스 형태의 비율이 높거나 낮을 수 있는 시스- 및 트랜스-이성질체의 혼합물이거나, 또는 순수한 시스-또는 트랜스-이성질체 형태이다. 일반식(XI) 내지 (XV)의 화합물을 이들의 가능한 토우토우머 형태로 포함하는 것으로 이해되어야한다.

본 발명에 따르면, R₁는 C₁-C₃알킬, R₂가 플루오르 또는 염소이며 또 R₃는 수소 또는 플루오르인 일반식(Ⅰ)의 화합물, 또는 R₁이 C₁-C₃알킬, R₂는 4-플루오르이고 또 R₃이 수소인 일반식(Ⅰ)의 화합물, 또는 R₂가 3-플루오르이고 또 R₃이 5-플루오르이거나 또는 R₂가 3-염소이고 또 R₃이 수소인 일반식(Ⅰ)의 살충성 화합물을 성분 A로 포함하는 상승작용성 조성물이 바람직하다.

하기 일반식(Ⅰa), (Ⅰb) 또는 (Ⅰc)의 화합물을 성분 A로 포함하는 본 발명에 따른 상승작용성 조성물은 그 자신의 생물학적 활성으로 인하여 특히 바람직하다;

상기 일반식(Ⅱ)내지 (XIII)의 화합물, 바람직하게는 일반식(Ⅱ), (Ⅳ), (Ⅴ), (XII) 또는 (XIII)의 화합물을 성분 B로 포함하는 본 발명에 따른 조성물도 또한 언급될 가치가 있다. 성분 A인 일반식(Ia)의 화합물과 성분 B인 일반식(Ⅱ)의 화합물의 조합물이 그의 생물학적 특성으로 인하여 바람직하다.

일반식(XIII)의 범위내에 드는 성분 B의 화합물중 하기 일반식(XIIIa)의 화합물이 활성면에서 특히 중요하다;

일반식(Ⅰ)의 화합물(성분 A)은 원래 공지된 것이고 또 공지된 제조방법에 따라서 수득될 수 있다(참조 : 예컨대 유럽 특허원 제 4,334호 및 동 제 404,720호 및 독일연방공화국 공개 특허 제 3,832,056호).

일반식(Ⅰ)의 범위내에 드는 하기 화합물이 본 발명에서 특히 중요하다;

성분 B를 형성할 수 있는 화합물중에서, 일반식(Ⅱ) 내지 (Ⅵ) 및 (Ⅶ)내지 (XII)의 화합물은 공지된 것으로 Pesticide Manual(1990.11월 제 9판)에서 다음에 나타낸 페이지에서 관용명으로 더 자세하게 가술되어있다;

화합물 Ⅱ 에토펜프록스(355페이지)

화합물 Ⅲ 시클로프로트린(196페이지)

화합물 Ⅳ 페노부카르브(371페이지)

화합물 Ⅴ 이소프로카르브(504페이지)

화합물 Ⅵ 메톨카르브(586페이지)

화합물 Ⅷ 모노크로토포스(597페이지)

화합물 Ⅸ 사이페르메트린(208 내지 209페이지)

화합물 Ⅹ 사이할로트린(201페이지)

화합물 XI 부프로페진(105페이지)

화합물 XII 이미다클로프리드(491페이지)

일반식(Ⅶ)의 화합물은 Proceedings of the first Asia-Pacific conference of Entomology p.42 및 55페이지(1989)으로 부터 공지되어있다.

일반식(XIII) 및 (XIIIa)의 화합물은 유럽 특허원 제302,389호에 기재되어있다.

일반식(XIV)의 화합물은 PCT 특허 출원 WO 91/04965호에 기재되어있다.

본 발명에 따른 상승작용성 조성물은 레피도프테라(Lepidoptera), 콜레오프테라(Coleoptera), 호모프테라(Homoptera), 헤테로프테라(Heteroptera), 디프테라(Diptera), 티사노프테라(Thysanoptera), 오르토프테라(Orthoptera), 아노플루라(Anoplura), 시포나프테라(Siphonaptera), 말로파가(Mallophaga), 티사누라(Thysanura), 이소프테라(isoptera), 프소코프테라(Psocoptera) 및 히메노프테라(Hymenoptera)목의 곤충 및 아카리나(Acarina)목의 대표류를 방제하기에 적합하다.

본 발명에 따른 조성물의 양호한 살충 활성은 상술한 해충에 대하여 50 내지 60이상의 치사율에 해당된다.

본 발명에 따른 상승작용성 조성물은 특히 흡입성 식물파괴 곤충에 대하여 사용될 수 있다. 식물파괴 메뚜기, 특히 벼 식물을 침해하는 메뚜기 예컨대 닐라파르바타푸겐스(Nilaparvta lugens), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps) 및 네포테틱스 비레스센스(Nephotettix virescens)와 같은 델파시다애(Delphacidae)과[닐라파르바타(Nilaparvata) 및 라오델팍스(Laodelphax)속의 메뚜기 포함]의 메뚜기 시카델리다애(Cicadellidae)과(네포테틱스 속의 메뚜기 포함)에 대한 조성물의 활성이 특히 중요하다. 본 조성물은 방제하기 어려운 소위 백파리[베미시아 타바시(Nemisia tabaci) 및 트리알레우로데스 바포라리오륨(Trialeurodes vaporariorum)과 같은 중요 해충종을 갖는 베미시아 속 및 트라알레우로데스 속의 해충 및 알레이로디다애(Aleyrodidae)과]를 방제하는데 적합하다.

본 발명에 따른 조성물은 관상용 식물 및 유용 작물에서 식물침해성 식물을 먹는 곤충을 방제하기 위해, 특히 목화작물에서는 예컨대 스포도프테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis) 및 헬리오티스 비레스센스(Heliothis virescens)를 방제하기 위해, 또 곡류, 과일 및 채소 작물에서는 예컨대 라스페이레시아 포모넬라(Laspeyresia pomonella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana) 및 에이.레티쿨라나(A.reticulana) 및 에피라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis)를 방제하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물은 유충 곤층단계, 번데기 및 알, 특히 실물을 먹는 유해곤충에 대하여 양호한 활성을 갖는 것은 특징으로 한다.

본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 따른 조성물의 2개 성분 A 및 B가 동시에 투여되는 조합물 제제를 사용하거나, 또는 2개 성분 A 및 B중 어느 하나를 투여한 직후 다른 하나를 투여하는 것에 의해 상술한 유해 곤충을 방제하는데 사용될 수 있다. 개별적으로 예비제형화된 성분 A 및 B의 통상의 희석 분무 혼합물을 제형화하여 제조되는 소위 탱크 혼합물을 사용하는 동시 투여도 가능하다. 그러나, 투여 안정도 및 작용의 확실성면에서, 사용자가 단순히 물을 사용하여 원하는 투여 농도로 희석하면되는 2개 성분의 통상의 제형을 사용하는 것이 유리하다.

본 발명에 따르면, 성분 A 및 B는 투여를 위해 조합되거나, 또는 2개 성분이 조합되어 작용하면 상승작용적으로 생물학적 효과가 증가되는 비율로 본 발명에 따른 조성물로 된다. 대체로, 성분 A 대 B의 비율은 1:1000 내지 2:1의 범위이다. 1:20 내지 1:1, 특히 1:3 내지 1:5의 비율이 바람직하다. 조합물(A+B의 합)투여의 경우, 투여 현탁액에서 바람직한 투여 농도는 일반적으로 100리터의 즉시 사용할 수 있는 현탁액당 10 내지 60g의 활성성분이다. 100리터의 현탁액 또는 살포제당 20 내지 40g의 활성성분 혼합물을 투여하는 것이 바람직하다. 유용 작물에 투여하는 경우, 헥타아르당 10 내지 1000g의 활성성분 혼합물을 투여하고, 100 내지 450g/ha가 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물이 제제화되는 경우, 성분 A 및 B는 일반적으로 제형기술에서 통상적으로 사용되는 담체 및/또는 보조제와 함께 사용되며 공지 방식으로 유화농축액, 직접분무 또는 희석될 수 있는 용액, 희석 유제, 수화제, 가용성 분말, 살포제, 과립제, 및 중합물질내의 캡슐화제등의 제형으로 될 수 있다. 조성물의 성질과 관련하여 분무, 원자화, 살포, 분산 또는 붓기등의 투여 방법은 의도하는 목적 및 주위 환경에 따라 선택된다.

A 및 B의 조합물 및 경우에 따라 고체 또는 액체 보조제를 포함하는 제제물, 예컨대 조성물, 제제 또는 혼합물은 공지 방법 예컨대 활성성분들을 증량제 예컨대 용매, 고체 담체 및 경우에 따라 표면활성 화합물(게면활성제)과 균일하게 혼합 및/또는 분쇄함으로 제조된다.

적합한 용매는 예컨대 크실렌 혼합물 또는 알킬화된 나프탈렌과 같은 바람직하게는 8 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 탄화수소; 시클로헥산, 파라핀 또는 테트라히드로나프탈렌과 같은 지방족 또는 지환족 탄화수소; 에탄올, 프로판올 또는 부탄올과 같은 알코올; 및 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 에테르, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸에테르와 같은 글리콜 그리고 이들의 에테르 및 에스테르; 시클로헥산온, 이소포론 또는 디아세톤 알코올과 같은 케톤; N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭사이드 또는 디메틸포름아미드와 같은 강한 극성용매; 또는 물; 실물유 예컨대 평지유, 피마자유, 코코넛유 또는 콩기름; 및 경우에 따라 실리콘 오일.

살포제 및 분산성 분말에 사용되는 고체 담체는 보통 방해석, 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 애터펄자이트와 같은 천연광물질 충전재이다. 물리적 특성을 개선하기 위하여 고분산 규산 또는 고분산 흡수성 중합체를 부가할 수도 있다. 적합한 과립상 흡착성 담체는 예를들어 부석, 깨어진 벽돌, 세피얼라이트 또는 벤토나이트와 같은 다공형이고; 또 적합한 비흡착성 담체는 방해석 또는 모래와 같은 물질이다. 또한 예를들어 돌로마이트 또는 분말화된 식물 잔류분과 같은 유기성 또는 무기성의 다수의 과립물질도 사용할 수 있다.

적합한 표면활성 화합물은 우수한 유화, 분산 및 숩윤 특성을 갖는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제이다. "계면활성제"라는 용어는 계면활성제의 혼합물을 포괄하여 의미한다.

적합한 음이온성 게면활성제는 소위 수용성 비누 및 수용성 합성 계면활성 화합물 모두일 수 있다.

적합한 비누는 예를들어 올레산이나 스테아르산, 또는 코코넛유 또는 동물유로부터 수득할 수 있는 천연지방산 혼합물의 나트륨염 또는 칼륨염과 같은, 고급 지방산(C₁₀-C₂₂)의 알칼리 금속염, 알칼리토금속염 또는 비치환되거나 또는 치환된 암모늄염이다. 지방산 메틸타우린염도 또한 언급할 수 있다.

그러나 특히 지방술포네이트, 지방 술페이트, 술폰화된 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬아릴술포네이트와 같은 소위 합성 계면활성제가 더욱 자주 사용된다.

지방술포네이트 또는 술페이트는 통상적으로 예를들어 리그노술폰산, 도데실술페이트 또는 천연지방산으로부터 수득한 지방알코올술페이트 혼합물의 나트륨염 또는 칼슘염과 같은 알칼리 금속염, 알칼리토금속염 또는 비치환되거나 치환된 암모늄염의 형태로 존재하며 또 아실 라디칼의 알킬잔기를 포함하는 C₈-C₂₂알킬 라디칼을 함유한다. 이들 혼합물은 또한 술페이트화된 및 술폰화된 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 부가물의 염을 포함한다. 술폰화된 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게는 2개의 술폰산기 및 약 8 내지 22개 탄소원자를 함유하는 1개의 지방산 라디칼을 함유한다. 알킬아릴술포네이트의 예는 도데실벤젠술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산 또는 나프탈렌술폰산 및 포름알데히드의 축합물의 나트륨, 칼슘 또는 트리에탄올아민염을 들 수 있다. 또한 예를들어 p-노닐페놀과 4 내지 14몰의 에틸렌옥사이드의 인산 에스테르의 염과 같은 상응하는 인산염 또는 인지질도 적당하다.

비이온성 계면활성제는 바람직하게는 지방족 또는 치환족 알코올, 또는 포화 또는 불포화 지방산 및 알킬페놀의 폴리글리콜 에테르 유도체이며, 이 유도체는 알킬페놀의 (지방족)탄화수소 부위에 3 내지 30개 글리콜 에테르기 및 8 내지 20개 탄소원자를 함유하고, 또 알킬부위에 6 내지 18개 탄소원자를 함유한다. 또한 적당한 비이온성 계면활성제는 폴리에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌디아미노폴리프로필렌 글리콜 및 알킬사슬에 1 내지 10개 탄소 원자를 함유하는 알킬폴리프로필렌 글리콜의 수용성 부가물이며, 이 부가물은 20 내지 250개 에틸렌 글리콜 에테르기 및 10 내지 100개 프로필렌 글리콜 에테르기를 함유한다. 이들 화합물은 통상 프로필렌 글리콜 단위체당 1 내지 5개 에틸렌 글리콜 단위체를 함유한다.

비이온성 계면활성제의 대표적인 예로는 노닐페놀폴리에톡시에탄올, 피마자유 폴리글리콜 에테르, 폴리프로필렌/폴리에틸렌 옥사이드 부가물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌 글리콜 및 옥틸 페녹시폴리에톡시에탄올을 들 수 있다. 예를 들어 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레이트와 같은 폴리옥시에틸렌 소르비탄의 지방산 에스테르 또한 비이온성 계면활성제로 적당하다.

양이온성 계면활성제는 바람직하게는 N-치환기로서 1개 이상의 C₈-C₂₂알킬라디칼, 또 다른 치환기로서 비치환되거나 또는 할로겐화된 저급 알킬, 벤질 또는 히드록시-저급 알킬라디칼을 함유하는 4급 암모늄염이다. 이들 염은 예를들어 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드 또는 벤질디(2-클로에틸)에틸암모늄 브로마이드와 같은 할라이드, 메틸술페이트 또는 에틸술페이트 형태가 바람직하다.

제형분야에서 통상적으로 사용되는 계면활성제는 하기 문헌에 기재되어있다;

"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Glen Rock, NJ. USA, 1988,

H.Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd edition, C.Hanser Verlag, Munich, Vienna 1981,

M. and J.Ash, "Encyclopedia Of Surfactants", Vol. Ⅰ-Ⅲ, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

본 발명에 따른 조성물은 대개 0.1 내지 99, 바람직하게는 0.1 내지 95의 상승 작용성 활성성분 조합물, 1 내지 99.9의 고체 또는 액체 보조제 및 0 내지 25, 바람직하게는 0.1 내지 25의 계면활성제를 함유한다. 시판용 제품은 바람직하게는 농축물로서 제제화되는 반면, 최종 소비자는 상당히 낮은 농도로 활성성분을 함유하는 희석 제제를 사용할 것이다.

바람직한 제형은 하기 조성을 갖는다(이하,는 중량기준이고, 활성성분혼합물은 성분 A+ B와 같다);

유화농축액:

활성성분 혼합물: 1 내지 90, 바람직하게는 5 내지 20

계면활성제: 1 내지 30, 바람직하게는 10 내지 20

액체 담체: 1 내지 94, 바람직하게는 70 내지 85

살포제:

활성성분 혼합물: 0.1 내지 10, 바람직하게는 0.1

고체 담체: 99. 내지 90, 바람직하게는 99.9 내지 99

현탁농축액:

활성성분 혼합물: 5 내지 75, 바람직하게는 10 내지 50

물: 94 내지 24, 바람직하게는 88 내지 30

계면활성제: 1 내지 40, 바람직하게는 2 내지 30

수화제 :

활성성분 혼합물: 0.5 내지 90, 바람직하게는 1 내지 80

계면활성제: 0.5 내지 20, 바람직하게는 1 내지 15

고체 담체: 5 내지 95, 바람직하게는 15 내지 90

과립제:

활성성분 혼합물: 0.5 내지 30, 바람직하게는 3 내지 15

고체 담체: 99.5 내지 70, 바람직하게는 97 내지 85

본 조성물은 식물유 또는 에폭시화된 식물유(에폭시화된 코코넛유, 평지유 또는 콩기름)와 같은 안정화제, 실리콘오일과 같은 소포제, 보존제, 점도 조절제, 결합제, 점착제 뿐만 아니라 특수한 효과를 얻기위한 비료 또는 다른 활성 성분을 함유할 수 있다.

하기 실시예는 본 발명은 설명하기 위한 것으로 발명을 제한하지 않는다.

[실시예 1]

[수화제]

활성성분 조합물을 보조제와 충분히 혼합하고 또 그 혼합물을 적합한 분쇄기에서 완전히 분쇄하고 물로 희석하여 필요로하는 농도의 현탁액을 얻을 수 있는 수화제를 수득한다.

[유화농축액]

필요로하는 어떤 농도의 유체도 이 농축액을 물로 희석함으로써 수득할 수 있다.

[살포제]

활성성분 담체와 혼합하고 이 혼합물을 적합한 분쇄기에서 분쇄함으로써 즉시 사용할 수 있는 살포제를 수득한다.

[압출과립제]

활성성분 조합물을 혼합하고 또 보조제와 함께 분쇄하며 이 혼합물을 물로 습윤시킨다. 이 혼합물을 압출시켜 과립화시킨 다음 기류중에서 건조시킨다.

[피복과립제]

혼합기내에서 폴리에틸렌글리콜로 습윤된 카올린에 미세하게 분쇄된 활성 성분 조합물을 균일하게 투여한다. 이렇게하여 분진없이 피복된 과립체를 수득한다.

[현탁농축액]

미분쇄된 활성성분을 보조제와 혼합하여 어떠한 농도의 현탁액도를 물로 희석하여 제조할 수 있는 현탁농축액을 수득한다.

[실시예 2: 벼 메뚜기의 작용-논에서 시험]

약 3개월된 벼 식물이 성장하고 있는 36㎡의 벼 구획에 닐라파르바타 루겐스 및 네포테틱스 신크티셉스를 인위적으로 감염시킨다. 이를 위하여 상기 벼 메뚜기로 감염된 식물의 일부를 처리될 벼 구획에 둔다. 완전히 감염이 되면, 상기 구획을 살포제로 제형화된 살충성 활성 성분 또는 활성성분 또는 활성성분 조합물로 처리한다. 활성성분을 투여한지 2 및 39(닐라파르바타) 또는 7(네포테틱스)일후에 미처리 대조군과 비교하여 메뚜기의 번데기, 유충 및 여전히 이동할 수 있는 성층의 수를 세어 평가를 행한다(활성). 이들 논리에서의 시험은 시험 생물 및 활성성분 또는 활성성분 조합물당 3개의 평행 뱃치를 이용하여 실행한다.

얻은 결과를 하기 표 2에 나타낸다.

일반식(Ⅰa) 및 (Ⅱ)의 화합물의 혼합물을 사용함으로써, 벼를 수확할 때 까지 손실이 전혀 없게 해충의 침해를 낮게 유지시키고 또 메뚜기에 의해 전달되는 비루스성질병인 메뚜기 마름병이 벼 작물에서 발생하는 것을 예방할 수 있다. 활성성분의 단독 성분으로는 벼 수확의 완전한 보호의 의미에서 보호효과를 달성할 수 없다.

[실시예 3: 닐라파르바타 루겐스에 대한 작용-논 시험]

살포제 형태 대신 유화농축액 형태의 활성성분 제제를 사용한 이외에는 상기 실시예 2에서의 조건하에서 화합물(Ⅰa)와 화합물(Ⅱ) 및 (Ⅳ)의 상승작용적 혼합물을 시험한다(13페이지 참조). 통상의 분무 장치를 이용하여 수성 분무 혼합물을 투여한다.

얻은 결과를 하기 표 3에 나타낸다:

[실시예 4: 헬리오티스 비레스센스에 대한 살란작용]

작은 여과지 조각상의 헬리우티스 비레스센스의 알(여과지 조작당 24시간 이하의 알 약 50개)을 적합한 한천 기제의 유충 먹이층이 깔린 페트리 접시(직경:5)에 놓는다. 0.8의 활성성분 또는 활성성분 혼합물의 수성 제제(상응하는 유화농축액으로부터 제조됨)를 균일하게 피펫을 이용하여 먹이 표면에 분배한다. 수성상이 증발하면, 작은 구멍이 3개 난 플라스틱 비이커를 페트리 접시위에 둔다. 처리된 알을 28±2℃의 희미한 광하의 기후실에서 배양한다. 4일 후, 살란작용을 평가하고, 또 7일 후에는 살유층 작용과 유층의 발달 억제작용을 평가한다.

미처리 대조용과 비교하여 수득한 결과를 하기 표 4에 나타낸다.

상기 결과로부터, 활성이 상승작용적으로 향상됨을 알 수 있다. 매우 낮은 활성성분의 상승작용성 혼합을의 사용하여 유층 발달을 100억제할 수 있다는 점이 매우 중요하다.

[실시예 5: 상승작용적 정량 측정-헬리오티스 비레스센스에 대한 살유충 작용]

성분 A인 화합물(Ⅰa)과 성분 B인 화합물(Ⅱ), (Ⅳ), (XI) 및 (XII)의 혼합물의 상승작용적 활성의 정량 측정의 기초가 되는 시험으로 상기 실시예 4의 시험 과정을 이용한다.

각 개별 활성성분에 대한 활성성분 농도의작용을 미처리 대조용과 비교하여 측정한다. 상응하는 농도-치사율 곡선은 D.J.Finney에 따른 프로비트(Probit)분석법(Probit Analysis, 2nd Edition, Cambridge University Press, 1952)을 이용하여 측정한 데이터로부터 산출한다. 각 개별 물질에 대한 LC₅₀값(시험 집단을 약 50치사시킬 수 있는 농도)은 하기한 바와 같이 이들 곡선으로부터 알 수 있다:

개별 성분은 이들의 각 LC값과 비례하여 혼합된다.

이들 혼합물의 LC값은 아래와 같이 산출한다:

[평가]

이들 LC값을 이용하고, 엘.뱅키(Bioassay of Pesticides in the Laboratory Research and Quality Control, p.313, Akadmia Kiad, Budapest, 1978)에 따른 코톡스식을 이용하여 효력비율을 측정한다.

효력비율은 다음식으로부터 산출한다:

상기식에서, 분모 LC₅₀(A+B)는 살충제 시험에서부터 얻은 활성성분 혼합물에 대한 값이고, 분자는 하기 식을 이용하여 얻은 상기 혼합물의 예상치를 의미함.

μ_A및 μ_B는 전체 혼합물(각 LC₅₀값에 비례하는 혼합물)에서 관련 혼합물 성분의 상대적 비율을 의미한다. μ_A및 μ_B의 합은 1이다.

1보다 큰 효력비율 값은 혼합물 성분 사이에서 활성을 증가시킨다는 의미이다.

화합물(XIIIa)에 관하여 표 5 및 표 6에서부터 알 수 있듯이, 농도 비 1:0.0015의 화합물(XIIIa) 및 화합물(Ⅰa)의 혼합물의 LC값은 4.13ppm로서 순수한(XIIIa)의 LC값(=13.14ppm)의 약 1/3에 해당된다.

[실시예 6: 베미시아 타바시에 대한 접촉작용]

화분에 심어진 난장이 강남콩(미처리됨)에 베미시아 타바시(백색 파리)(식물당 교미되지 않은 성충 40마리)를 서식시킨다. 시험 곤충을 플라스틱 실린더내의 식물상에 둔다. 산란이 일어난지 2일후, 모든 성충을 제거한다. 성층을 제거한 지 10일 후, 즉 약 80의 번데기가 제2번데기 단계에 있는 시기에, 곤충이 서식하고 있는 식물에 본 발명에 따른 시험 조성물의 수성 유제 제제물(농도:400ppm)을 방울방울 떨어뜨려 분무한다. 활성성분을 투여한지 14일 후 미처리 대조용과 비교하여 부화율의 감소율()을 평가한다. 이 시험은 26℃, 약 50의 상대습도의 기후실에서 14시간 광 주기(10 000룩스)로 광을 주어 실행한다.

본 발명에 따른 조성물은 이 시험에서 양호한 상승작용을 나타낸다.

[실시예 7: 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 아독소피에스 레티쿨라나(Adoxophyes reticulana) 및 로베시아 보트라나(Lobesia botrana)에 대한 살란 작용]

상기 과일 해충의 낳은지 24시간 이하의 알을 함유하는 종이 스트립을 해충종당 약 50개의 알을 함유하는 종이 조각으로 절단한다. 알을 함유하는 종이 조각을 본 발명에 따른 시험 조성물 400ppm을 포함하는 수성 유제 제제에 수초간 수회 담근다. 시험 제제물이 건조된 후, 알을 페트리 접시(직경 5cm)에 놓고 또 약 26℃ 및 80상대습도에서 14시간의 광 주기(약 2000룩스)로 유지시킨다. 처리된 시디아 포모넬라(나방)의 알을 페트리 접시내의 2개의 원형 여과지상에 둔다. 아독소피에스 레티쿨라나(여름과일 토르트릭스 나방) 및 로베시아 보트라나(포도나무 나방)의 알을 페트리 접시 커버 아래에 있는 2개의 원형 천 여과지사이에 두고 그 아래 부분에 정상의 페피도프테라 먹이를 붓는다. 6일후 미처리 대조용과 비교하여 처리된 알로부터 부화된 유충의를 평가한다(부화율감소).

본 발명에 따른 조성물은 이 시험에서 양호한 상승작용적 활성을 나타낸다.

[실시예 8: 헬리오티스 비레스센스(모충)에 대한 적용]

어린 콩 식물에 본 발명에 따른 조성물 400ppm을 포함하는 수성 유제를 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 콩에 제1 단계의 비레스센스 모충 10마리를 서식시키고 또 이것을 플라스틱 용기에 둔다. 6일후 평가한다. 처리된 식물에서 치사한 모충의 수와 급식 손실을 미처리 대조군의 식물과 비교함으로써 집단의감소율과 급식 손실(활성)을 평가한다.

[실시예 9: 스포드프테라 리토랄리스(모충)에 대한 작용]

어린 콩 식물에 본 발명에 따른 조성물 400ppm을 포함하는 수성 유제를 분무한다. 분무 코팅이 건조한 후, 콩에 제1단계의 스포도프테라 리토랄리스 모충 10마리를 서식시키고 또 이것을 플라스틱 용기에 둔다. 3일후 평가한다. 처리된 식물에서 치사한 모충의 수와 급식 손실을 미처리 대조군의 식물과 비교함으로써 집단의감소율과 급식 손실(활성)을 평가한다.

[실시예 10: 플루텔라 크실로스텔라(모충)에 대한 작용]

어린 양배추 식물에 본 발명에 따른 조성물 400ppm을 포함하는 수성 유제를 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 양배추 식물에 제1단계의 플루텔라 크실로스텔라 모충 10마리를 서식시키고 또 이것을 플라스틱 용기에 둔다. 3일후 평가한다. 처리된 식물에서 치사한 모충의 수와 급식 손실을 미처리 대조군의 식물과 비교함으로써 집단의감소율과 급식 손실(활성)을 평가한다.

[실시예 11: 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis)모충에 대한 작용]

어린 양배추 식물에 발명에 따른 조성물 400ppm 포함하는 수성 유제를 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 양배추 식물에 제1단계의 크로시돌로미아 비노탈리스 모충 10마리를 서식시키고 또 이것을 플라스틱 용기에 둔다. 3일후 평가한다. 처리된 식물에서 치사한 모충의 수와 급식 손실을 미처리 대조군의 식물과 비교함으로써 집단의감소율과 급식 손실(활성)을 평가한다.

Claims

담체 및 다른 보조제 또는 희석제와 함께 하기 일반식(Ⅰa)의 살충성 화합물로 구성된 성분 A 및 하기 일반식(Ⅱ), (Ⅳ), (Ⅴ), (XII) 및 (XIII)의 화합물로 구성된 군으로부터 선정된 한 개 이상의 살충성 화합물로 구성된 성분 B를 포함하는 곤충방제용 상승작용적 조성물:

상기식에서, R₁은 에틸이고 또 R₂는 메틸임.
제1항에 있어서, 제1항에 수록된 일반식(Ⅱ)의 화합물을 성분 B로 포함하는 상승작용적 조성물.
해충 또는 이들의 서식지를 살충 작용을 갖는 제1항에 따른 상승작용적 조성물로 처리하거나 또는 접촉시키는 것을 포함하는 곤충의 방제방법.
제3항에 있어서, 식물을 먹는 곤충을 방제하는 방법.
제4항에 있어서, 과일 또는 포도나무에서 성장하는 식물을 먹는 곤충을 방제하는 방법.
제5항에 있어서, 아독소피에스속, 시디아속 및 로베시아 속의 곤충을 방제하는 방법.
제3항에 있어서, 흡충 곤충을 방제하는 방법.
제7항에 있어서, 벼 작물에 있는 흡충 곤충을 방제하는 방법.
제7항에 있어서, 베미시아 속 및 트리알레우로데스 속의 흡충 곤충을 방제하는 방법.
제8항에 있어서, 벼 메뚜기를 방제하는 방법.
제10항에 있어서, 닐라파르바타 속 및 네포테틱스 속에 속하는 메뚜기를 방제하는 방법.