AT401454B

AT401454B - Verfahren zur bekämpfung von insekten

Info

Publication number: AT401454B
Application number: AT0170393A
Authority: AT
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1992-08-25
Filing date: 1993-08-24
Publication date: 1996-09-25
Also published as: AU4485793A; CN1083658A; TR28180A; GR930100340A; ITMI931841A1; IT1279245B1; NZ248462A; TNSN93092A1; ATA170393A; GB9317567D0; HU9302406D0; IL106736A0; PL300183A1; ZA936185B; PT101345A; MA22956A1; BE1006621A4; DE4328478A1; GB2269994B; ITMI931841A0

Description

AT 401 454 B

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, in welchem Verbindungen der Formel

worin R Ethyl oder Propyl ist, eingesetzt werden, dadurch gekennzeichnet, dass Insekten aus der Ordnung Homoptera oder aus der Ordnung Lepidoptera bekämpft werden, die entsprechende Verwendung dieser Verbindungen, entsprechende Insektenbekämpfungsmittel deren Wirkstoff aus diesen Verbindungen ausgewählt ist, und ein Verfahren zur Herstellung und die Verwendung dieser Mittel, wobei die Massgabe gilt, dass f2/?,4S^-2-Ethyl-4-(4-phenoxy)phenoxymethyl-1,3-dioxolan in vollständig enantiomerenreiner Form und in überwiegend enantiomerenreiner Form aus dem Umfang aller erfindungsgemässen Gegenstände ausgenommen ist.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt das vorstehend erwähnte (2/?,4S>Enantiomere dann "in überwiegend enantiomerenreiner Form” vor und fällt somit dieses Enantiomere unter anderem dann unter die vorstehend erwähnte Massgabe, wenn sein Anteil an einem Gemisch aus Verbindungen der Formel I mindestens 90%. vorzugsweise mindestens 88%, insbesondere mindestens 85%, ganz besonders mindestens 80%, vor allem mindestens 70%, insbesondere mehr als 50%, bezogen auf die Gesamtzahl der in diesem Gemisch enthaltenen Molekeln, beträgt.

In US-4,097,581 werden Verbindungen der Formel

worin Ri Wasserstoff, Ci -Cz-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C3-Alkenyl, C2-Ca-Alkinyl, C2-C4-Methoxyalkyl, Chlormethyl oder Benzyl und R2 Wasserstoff oder Ci-Cs-Alkyl oder

Ri und R2 zusammen die Gruppe -(CH2)n-, worin n 4 oder 5 ist, oder gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, die Gruppe der Formel ch3 (HI) CH(CH3)2 bedeuten, als Wirkstoffe in Mitteln zur Förderung der Fruchtabszission sowie als Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Insektenbekämpfungsmitteln, vor allem Mitteln zur Bekämpfung von Insekten der Ordnung Diptera und insbesondere der Ordnung Coleoptera vorgeschlagen.

Unerwarteterweise und, in Anbetracht der vorstehend erläuterten Offenbarung von US-4,097,581, völlig überraschend wurde nun gefunden, dass die Verbindungen der Formel I ausgezeichnet für die Bekämpfung von Insekten bestimmter Familien und Gattungen aus der Ordnung Homoptera und bestimmter Familien aus der Ordnung Lepidoptera geeignet sind, nämlich für die Bekämpfung von Insekten der, der Ordnung Homoptera angehörenden, Familien Aleyrodidae, Cicadellidae, Coccidae, Margarodidae und Psyllidae. von Insekten der Gattungen Aonidiella, Aspidiotus, Aulacaspis, Chrysomphalus. Lepidosaphes. Parlatoria, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus, Selenaspidus und Unaspis aus der, der Ordnung Homoptera angehören- 2

AT 401 454 B den, Familie Diaspididae, von Insekten der Gattung Planococcus aus der, der Ordnung Homoptera angehörenden, Familie Pseudo-coccidae und von Insekten der, der Ordnung Lepidoptera angehörenden, Familien Gracilariidae, Lyonetiidae, Olethreuti-dae, Psychidae und Tortricidae.

Diese vorzügliche Eignung der Verbindungen der Formel I für die Bekämpfung von Insekten bestimmter Familien und Gattungen aus der Ordnung Homoptera und bestimmter Familien aus der Ordnung Lepidoptera ist deshalb so überraschend, weil die Verbindungen der Formel I zwar unter den Umfang der von US- 4.097.581 offenbarten Verbindungen der Formel II fallen und, in Form von Diastereomerengemischen, sogar in der Tabelle in den Spalten 9 und 10 von US-4,097,581 spezifisch offenbart werden. Es gibt jedoch in US- 4.097.581 keinerlei Hinweise auf die ausgezeichnete Wirksamkeit der Verbindungen der Formel I gemäss der vorliegenden Erfindung, weder auf eine speziell ausgeprägte Wirksamkeit der Verbindungen der Formel II gegen die erfindungsgemäss erwähnten Insekten bestimmter Familien und Gattungen aus der Ordnung Homoptera und bestimmter Familien aus der Ordnung Lepidoptera, noch und erst recht nicht auf eine entsprechende speziell ausgeprägte Wirksamkeit der vorliegenden Verbindungen der Formel I. welche als eine spezielle Untergruppe der Verbindungen der Formel II angesehen werden können, welche aber in US- 4.097.581 nicht offenbart wird.

Die Bekämpfung von Insekten des erfindungsgemäss erwähnten Typus ist für den Anwender auf dem Gebiet der Insektenbekämpfung von grosser Wichtigkeit, da ohne deren zielgerichtete Bekämpfung von diesen Insekten z. B. grosse wirtschaftliche Verluste, z. B. aufgrund der von diesen Insekten an landwirtschaftlichen Produkten hervorgerufenen Schäden, verursacht werden.

Bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung einerseits ein Verfahren zur Bekämpfung von Insekten des erfindungsgemässen Typus, in welchem Verbindungen der Formel I, worin R Ethyl ist, eingesetzt werden.

Bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung andererseits ein Verfahren zur Bekämpfung (1) von Insekten der Familie Coccidae, insbesondere der Gattungen Ceroplastes, Pulvinaria und Saissetia, bevorzugt der Arten Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis, Pulvinaria psidii und Saissetia olea, insbesondere der Arten Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis und Saissetia olea, vor allem der Arten Ceroplastes floridensis und Saissetia olea, besonders der Art Ceroplastes floridensis, besonders der Art Saissetia olea; (2) von Insekten der Art Ceroplastes rubens aus der Gattung Ceroplastes aus der Familie Coccidae; (3) von Insekten der Gattungen Aonidiella. Lepidosaphes, Parlatoria, Chrysomphalus, Aulacaspis, Aspi-diotus, Selenaspidus, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus und Unaspis aus der Familie Diaspididae, bevorzugt der Arten Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Lepidosaphes ulmi, Parlatoria pergandei, Parlatoria blanchardii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Aspidiotus hederae, Selenaspidus atticulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri und Unaspis yanonensis, besonders der Arten Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Parlatoria blanchardii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Selenaspidus articulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri und Unaspis yanonensis, insbesondere der Arten Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri und Unaspis yanonensis, vor allem der Arten Aonidiella aurantii und Lepidosaphes beckii, insbesondere der Art Aonidiella aurantii, insbesondere der Art Lepidosaphes beckii; (4) von Insekten der Familie Margarodidae, insbesondere der Gattung Icerya, bevorzugt der Art Icerya purchasi; (5) von Insekten der Gattung Planococcus aus der Familie Pseudococcidae, der Gattung Psylla aus der Familie Psyllidae und der Gattungen Trialeurodes und Bemisia aus der Familie Aleyrodidae, bevorzugt der Arten Planococcus ficus, Planococcus citri, Psylla pyri, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum und Bemisia tabaci, besonders bevorzugt der Arten Planococcus ficus, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum und Bemisia tabaci, ganz besonders der Arten Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum und Bemisia tabaci. insbesondere der Art Psylla pyricola; 3

AT 401 454 B (6) von Insekten der Familie Olethreutidae, insbesondere der Gattungen Cydia und Laspeyresia, bevorzugt der Arten Cydia pomonella, Laspeyresia molesta und Laspeyresia funebrana, besonders der Arten Cydia pomonella und Laspeyresia molesta, insbesondere der Art Laspeyresia molesta, insbesondere der Art Cydia pomonella; (7) von Insekten der Gattung Eupoecilia aus der Familie Olethreutidae, insbesondere der Art Eupoecilia ambiguella; (8) von Insekten der Familie Tortricidae, insbesondere der Gattungen Adoxophyes, Pandemis, Cacoecia und Eulia, bevorzugt der Arten Adoxo-phyes reticulana, Pandemis heparana, Cacoecia costana, Cacoecia pronubana und Eulia sphaleropa, insbesondere der Arten Adoxophyes reticulana, Pandemis heparana und Cacoecia pronubana, vor allem der Art Adoxophyes reticulana; (9) von Insekten der Familie Lyonetiidae, insbesondere der Gattungen Leucoptera und Lyonetia, bevorzugt der Arten Leucoptera scitella und Lyonetia clerkella, insbesondere der Art Leucoptera scitella; (10) von Insekten der Familie Gracilariidae, insbesondere der Gattung Lithocolletis; bevorzugt der Arten Lithocolletis blancardella und Lithocolletis corylifoliella, insbesondere der Art Lithocolletis blancardella.

Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen der Formel I sind bekannt und z. B. in US-4,097,581 beschrieben.

Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen der Formel I sind auf dem Gebiet der Insektenbekämpfung bei günstiger Warmblüter-, Fisch- und Pflanzenverträglichkeit bereits bei niedrigen Anwendungskonzentrationen präventiv und/oder kurativ wertvolle Wirkstoffe. Die erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien von normal sensiblen, aber auch von resistenten, tierischen Insekten des erwähnten Typus wirksam. Die insektizide Wirkung der erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe kann sich dabei direkt, d. h. in einer Abtötung der Insekten, welche unmittelbar oder erst nach einiger Zeit, beispielsweise bei einer Häutung, eintritt, oder indirekt, z. B. in einer verminderten Eiablage und/oder Schlupfrate, zeigen, wobei die gute Wirkung einer Abtötungsrate (Mortalität) von mindestens 50 bis 60% entspricht.

Mit den erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffen kann man insbesondere an Pflanzen, vor allem an Nutz- und Zierpflanzen in der Landwirtschaft, im Gartenbau und im Forst, oder an Teilen, wie Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen oder Wurzeln, solcher Pflanzen auftretende Schädlinge des erwähnten Typus bekämpfen, d. h. eindämmen oder vernichten, wobei zum Teil auch später zuwachsende Pflanzenteile noch gegen diese Schädlinge geschützt werden.

Als Zielkulturen kommen insbesondere Kulturen von Kernobst, z. B. Aepfeln oder Birnen, Steinobst, z. B. Pfirsichen, Zitrusfrüchten, z. B. Zitronen, Orangen oder Grapefruits, Gemüse, z. B. Kartoffeln, Bohnen, Tomaten oder Gurken, Pfeffer, Oliven, Mango, Wein, Zierpflanzen, Nüssen, Guava, Tee oder Avocado, vor allem von Kernobst, Steinobst, Zitrusfrüchten, Gemüse, Oliven, Mango, Wein, Zierpflanzen oder Nüssen, bevorzugt von Kernobst, Steinobst oder Zitrusfrüchten, in Betracht.

Weitere Anwendungsgebiete der erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe sind der Schutz von Vorräten, Lagern oder von Material sowie im Hygienesektor insbesondere der Schutz von Haus- oder Nutztieren vor Schädlingen des erwähnten Typus.

Die Erfindung betrifft daher auch Insektenbekämpfungsmittel zur Anwendung gegen Schädlinge des erwähnten Typus, wie, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen zu wählende, emulgierbare Konzentrate, Suspensionskonzentrate, direkt versprüh- oder verdünnbare Lösungen, streichfähige Pasten, verdünnte Emulsionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, dispergierbare Pulver, benetzbare Pulver, Stäubemittel, Granulate oder Verkapselungen in polymeren Stoffen, welche - mindestens - einen der erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe enthalten.

Der Wirkstoff wird in diesen Mitteln in reiner Form, ein fester Wirkstoff z. B. in einer speziellen Korngrösse, oder vorzugsweise zusammen mit - mindestens - einem der in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsstoffe, wie Streckmitteln, z. B. Lösungsmitteln oder festen Trägerstoffen, oder wie oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden), eingesetzt.

Als Lösungsmittel können z. B. in Frage kommen: gegebenenfalls partiell hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen Cs bis C12 von Alkylbenzolen, wie Xylolgemische, alkylierte 4

AT 401 454 B

Naphthaline oder Tetrahydronaphthalin, aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine oder Cyclohexan, Alkohole, wie Ethanol, Propanol oder Butanol, Glykole sowie deren Ether und Ester, wie Propylenglykol, Dipropylenglykolether, Ethylenglykol oder Ethylenglykolmono-methyl- oder -ethyl-ether, Ketone, wie Cyclohexanon, Isophoron oder Diacetonalkohol, stark polare Lösungsmittel, wie N-Methylpyrro-lid-2-on, Dimethylsulfoxid oder Ν,Ν-Dimethylformamid, Wasser, gegebenenfalls epoxidierte Pflanzenöle, wie gegebenenfalls epoxidiertes Raps-, Rizinus-, Kokosnuss- oder Sojaöl, und Silikonöle.

Als feste Trägerstoffe, z. B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäuren oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen, wie Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, und als nicht sorptive Trägermaterialien Calcit oder Sand in Frage. Darüberhinaus kann eine Vielzahl von granulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur, insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände, verwendet werden.

Als oberflächenaktive Verbindungen kommen, je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffs, nichtionische, kationische und/oder anionische Tenside oder Tensidgemische mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Die nachstehend aufgeführten Tenside sind dabei nur als Beispiele anzusehen; in der einschlägigen Literatur werden viele weitere in der Formulierungstechnik gebräuchliche und erfindungsgemäss geeignete Tenside beschrieben.

Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykoletherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykolethergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten können. Weiterhin geeignet sind wasserlösliche, 20 bis 250 Ethylenglykolether- und 10 bis 100 Propylenglykolether-gruppen enthaltende, Polyeth-ylenoxid-Addukte an Polypropylenglykol, Ethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Ethylenglykol-Einheiten. Als Beispiele seien Nonylphenolpolyethoxyethanole, Ricinusölpolyglykolether, Polypropylen-Polyethylenoxid-Addukte, Tributylphenoxypolyethoxyethanol, Polyethylenglykol und Octylphenoxypolyethoxyethanol erwähnt. Ferner kommen Fettsäureester von Polyoxyeth-ylensorbitan, wie das Polyoxyethylensorbitan-trioleat, in Betracht.

Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quarternäre Ammoniumsalze, welche als Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte, Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Ethylsulfate vor. Beispiele sind das Stearyl-trimethyl-ammoniumchlorid und das Benzyl-di-(2-chlorethyl)-ethyl-ammoniumbromid.

Geeignete anionische Tenside können sowohl wasserlösliche Seifen als auch wasserlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein. Als Seifen eignen sich die Alkali-, Erdalkali- und gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C1C-C22), wie die Natrium- oder Kalium-Salze der Oel- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die beispielsweise aus Kokosnuss- oder Tallöl gewonnen werden können; ferner sind auch die Fettsäuremethyl-taurin-salze zu erwähnen. Häufiger werden jedoch synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate. Die Fettsulfonate und -Sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen im allgemeinen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschliesst; beispielhaft genannt seien das Natrium- oder Calcium-Salz der Ligninsulfonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Ethylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate enthalten vorzugsweise 2 Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurerest mit etwa 8 bis 22 C-Atomen. Alkylarylsulfonate sind zum Beispiel die Natrium-, Calcium- oder Triethanolammoniumsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldeh-yd-Kondensationsproduktes. Ferner kommen auch entsprechende Phosphate, wie Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonylphenol-(4-14)-Ethylenoxid-Adduktes oder Phospholipide, in Frage.

Die Mittel enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95%, Wirkstoff und 1 bis 99.9%, insbesondere 5 bis 99,9%, - mindestens - eines festen oder flüssigen Hilfsstoffes, wobei in der Regel 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 20%, der Mittel Tenside sein können (% bedeutet jeweils Gewichtsprozent). Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel, die wesentlich geringere Wirkstoffkonzentrationen aufweisen. Bevorzugte Mittel setzen sich insbesondere folgendermassen zusammen (% = Gewichtsprozent): 5

AT 401 454 B

Emulgierbare Konzentrate: Wirkstoff: Tensid: Lösungsmittel: 1 bis 90%, vorzugsweise 5 bis 20% 1 bis 30%, vorzugsweise 10 bis20 % 5 bis 98%, vorzugsweise 70 bis 85%

Stäubemittel: Wirkstoff: fester Trägerstoff: 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1% 99,9 bis 90%, vorzugsweise 99,9 bis 99%

Suspensionskonzentrate: Wirkstoff: Wasser: Tensid: 5 bis 75%, vorzugsweise 10 bis 50% 94 bis 24%, vorzugsweise 88 bis 30% 1 bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30%

Benetzbare Pulver: Wirkstoff: Tensid: fester Trägerstoff: 0,5 bis 90%, vorzugsweise 1 bis 80% 0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15% 5 bis 99%, vorzugsweise 15 bis 98%

Granulate: Wirkstoff: fester Trägerstoff: 0,5 bis 30%, vorzugsweise 3 bis 15% 99,5 bis 70%, vorzugsweise 97 bis 85%

Die Wirkung der erfindungsgemässen Mittel lässt sich durch Zusatz von anderen insektiziden Wirkstoffen wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Wirkstoff-Zusätze kommen dabei z. B. Vertreter der folgenden Wirkstoffklassen in Betracht: Organische Phosphorverbindungen Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate, Pyrethroide, chlorierte Kohlenwasserstoffe und Bacillus thuringiensis-Präparate. Die erfindungsgemässen Mittel können auch weitere feste oder flüssige Hilfsstoffe, wie Stabilisatoren, z. B. gegebenenfalls epoxidierte Fflanzenöle (z. B. epoxidiertes Kokosnussöl, Rapsöl oder Sojaöl), Entschäumer, z. B. Silikonöl, Konservierungsmittel, Viskositätsregulatoren, Bindemittel und/oder Haftmittel, sowie Düngemittel oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte, z. B. Bakterizide, Fungizide, Nematizide, Molluskizide oder selektive Herbizide, enthalten.

Die erfindungsgemässen Mittel werden in bekannter Weise hergestellt, bei Abwesenheit von Hilfsstoffen z. B. durch Mahlen, Sieben und/oder Presssen eines festen Wirkstoffs oder Wirkstoffgemisches, z. B. auf eine bestimmte Korngrösse, und bei Anwesenheit von mindestens einem Hilfsstoff z. B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen des Wirkstoffs oder Wirkstoffgemisches mit dem (den) Hilfsstoff(en). Diese Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Mittel und die Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Herstellung dieser Mittel bilden ebenfalls einen Gegenstand der Erfindung.

Die Anwendungsverfahren für die Mittel, also die Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen des erwähnten Typus, wie, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen zu wählendes, Versprühen, Vernebeln, Bestäuben, Bestreichen, Beizen, Streuen oder Giessen, und die Verwendung der Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen des erwähnten Typs sind weitere Gegenstände der Erfindung. Typische Anwendungskonzentrationen liegen dabei zwischen 0,1 und 1000 ppm, bevorzugt zwischen 0,1 und 500 ppm, Wirkstoff. Insbesondere werden Spritzbrühen mit Wirkstoff-Konzentrationen von 50, 100, 150 oder 200 ppm eingesetzt. Die Aufwandmengen pro Hektar betragen im allgemeinen 1 bis 2000 g Wirkstoff pro Hektar, insbesondere 10 bis 1000 g'ha, vorzugsweise 20 bis 600 g ha. Aufwandmengen von 300, 400 oder 450 g Wirkstoff pro Hektar sind bevorzugt. Aufwandmengen von 0.25. 0.75, 1.0 oder 2.0 g Wirkstoff pro 6 ΑΤ 401 454 Β

Baum sind bevorzugt.

Ein bevorzugtes Anwendungsverfahren auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes ist das Aufbringen auf das Blattwerk der Pflanzen (Blattapplikation), wobei sich Applikationsfrequenz und Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Schädlings ausrichten lassen. Der Wirkstoff kann aber auch durch das Wurzelwerk in die Pflanzen gelangen (systemische Wirkung), indem man den Standort der Pflanzen mit einem flüssigen Mittel tränkt oder den Wirkstoff in fester Form in den Standort der Pflanzen, z. B. in den Boden, einbringt, z. B. in Form von Granulat (Bodenapplikation).

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Sie schränken die Erfindung nicht ein. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

Formulierungsbeispiele (% = Gewichtsprozent)

Beispiel F1: Emulsions-Konzentrate a) b) c) Wirkstoff 25 % 40 % 50 % Ca-Dodecylbenzolsulfonat 5 % 8 % 6 % Ricinusölpolyethylenglykolether (36 Mol EO) 5 % - - Tributylphenolpolyethylenglykolether (30 Mol EO) . 12 % 4 % Cyclohexanon - 15 % 20 % Xylolgemisch 65 % 25 % 20 %

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

Beispiel F2: Lösungen a) b) c) d) Wirkstoff 80 % 10 % 5 % 95 % Ethylenglykolmonomethylether 20 % - - - Polyethylenglykol MG 400 - 70 % - - N-Methyl-2-pyrrolidon - 20 % - - Epoxidiertes Kokosnussöl - - 1 % 5 % Benzin (Siedegrenzen 160-190“) - - 94 %

Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.

Beispiel F3: Granulate a) b) c) d) Wirkstoff 5 % 10 % 8 % 21 % Kaolin 94 % - 79 % 54 % Hochdisperse Kieselsäure 1 % - 13 % 7 % Attapulgit - 90 % 18 %

Der Wirkstoff wird in Dichlormethan gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.

Beispiel F4: Stäubemittel a) b) Wirkstoff 2 % 5 % Hochdisperse Kieselsäure 1 % 5 % Talkum 97 % - Kaolin - 90 % 7

AT 401 454 B

Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhält man gebrauchsfertige Stäubemittel.

Beispiel F5: Spritzpulver a) b) c) Wirkstoff 25 % 50 % 75 % Na-Ligninsulfonat 5 % 5 % - Na-Laurylsulfat 3 % - 5 % Na-Diisobutylnaphthalin sulfonat - 6 % 10 % Octylphenolpolyethylenglykol ether (7-8 Mol EO) - 2 % - Hochdisperse Kieselsäure 5% 10 % 10 % Kaolin 62 % 27 % -

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Beispiel F6: Emulsions-Konzentrat Wirkstoff 10 % Octylphenolpolyethylenglykolether (4-5 Mol EO) 3 % Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3 % Ricinusölpolyglykolether (36 Mol EO) 4 % Cyclohexanon 30 % Xylolgemisch 50 %

Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

Beispiel F7: Stäubemittel a) b) Wirkstoff 5 % 8 % Talkum 95 % - Kaolin - 92 %

Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermahlen wird.

Beispiel F8: Extruder-Granulat Wirkstoff 10 % Na-Ligninsulfonat 2 % Carboxymethylcellulose 1 % Kaolin 87 %

Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser angefeuchtet Dieses Gemisch wird extrudiert, granuliert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.

Beispiel F9: Umhüllungs-Granulat Wirkstoff 3 % Polyethylenglykol (MG 200) 3 % Kaolin 94 % 8

AT 401 454 B

Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyethylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.

Beispiel F10: Suspensions-Konzentrat Wirkstoff 40 % Ethylenglykol 10 % Nonylphenolpolyethylenglykolether (15 Mol EO) 6 % Na-Ligninsulfonat 10 % Carboxymethylcellulose 1 % 37%-ige wässrige Formaldehyd-Lösung 0,2 % Silikonöl in Form einer 75 %igen wässrigen Emulsion 0,8 % Wasser 32 %

Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.

Biologische Beispiele (% = Gewichtsprozent, sofern nichts anderes angegeben)

Beispiel B1: Wirkung gegen Adoxophyes reticulana (ovizid)

Auf Filterpapier abgelegte Eier von Adoxophyes reticulana werden kurzzeitig in eine acetonisch-wässrige Testlösung, die 400 ppm Wirkstoff enthält, eingetaucht. Nach dem Antrockpen der Testlösung werden die Eier in Petrischalen inkubiert. Nach 6 Tagen wird der prozentuale Schlupf der Eier, verglichen mit unbehandelten Kontrollansätzen, ausgewertet (% Schlupfreduktion).

Verbindungen der Formel I zeigen gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere zeigt die Verbindung der Formel I, worin R Ethyl ist, eine Wirkung von mehr als 80%.

Beispiel B2: Wirkung gegen Aonidiella aurantii

Kartoffelknollen werden mit Wanderlarven ("Crawlern") von Aonidiella aurantii besiedelt. Nach etwa 2 Wochen werden die Kartoffeln in eine wässrige Emulsions- bzw. Suspensions-Spritzbrühe getaucht, die 400 ppm Wirkstoff enthält. Nach dem Abtrocknen der Knollen werden diese in einem Plastikbehälter inkubiert. Zur Auswertung wird 10 bis 12 Wochen später die Ueberlebensrate der Wanderlarven der ersten Folgegeneration der behandelten Population mit derjenigen von unbehandelten Kontrollansätzen verglichen. Verbindungen der Formel I zeigen gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere zeigt die Verbindung der Formel I, worin R Ethyl ist, eine Wirkung von mehr als 80%.

Beispiel B3: Wirkung gegen Aonidiella aurantii

Stecklinge von Citrus trifoliata werden mit Wanderlarven ("Crawlern") von Aonidiella aurantii besiedelt. Nach etwa 2 Wochen werden die Stecklinge bis zur Tropfnässe mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe besprüht, die 50 ppm Wirkstoff enthält. Zur Auswertung wird 10 bis 12 Wochen später die Ueberlebensrate der Wanderlarven der ersten Folgegeneration der behandelten Population mit derjenigen von unbehandelten Kontrollansätzen verglichen.

Beispiel B4: Wirkung gegen Bemisia tabaci

Buschbohnenpflanzen werden in Gazekäfige gestellt und mit Adulten von Bemisia tabaci besiedelt. Nach erfolgter Eiablage werden alle Adulten entfernt 10 Tage später werden die Pflanzen mit den darauf befindlichen Nymphen mit einer wässrigen Emulsionsspritzbrühe, die 400 ppm Wirkstoff enthält, besprüht. Nach weiteren 14 Tagen wird der prozentuale Schlupf der Eier im Vergleich zu unbehandelten Kontrollansätzen ausgewertet.

Verbindungen der Formel I zeigen gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere zeigt die Verbindung der Formel I, worin R Ethyl ist. eine Wirkung von mehr als 80%. 9

Claims

AT 401 454 B Beispiel B5: Wirkung gegen Bemisia tabaci Buschbohnenpflanzen werden in Gazekäfige gestellt und mit Adulten von Bemisia tabaci besiedelt. Nach erfolgter Eiablage werden alle Adulten entfernt 2 Tage später werden die Pflanzen mit den darauf befindlichen Nymphen mit einer wässrigen Emulsionsspritzbrühe, die 400 ppm Wirkstoff enthält, besprüht. Nach weiteren 10 Tagen wird der prozentuale Schlupf der Eier im Vergleich zu unbehandelten Kontrollan-sätzen ausgewertet. Verbindungen der Formel I zeigen gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere zeigt die Verbindung der Formel I, worin R Ethyl ist, eine Wirkung von mehr als 80%. Beispiel B6: Wirkung gegen Cydia pomonella (ovizid) Auf Filterpapier abgelegte Eier von Cydia pomonella werden kurzzeitig in eine acetonisch-wässrige Testlösung, die 400 ppm Wirkstoff enthält, eingetaucht. Nach dem Antrocknen der Testlösung werden die Eier in Petrischalen inkubiert. Nach 6 Tagen wird der prozentuale Schlupf der Eier, verglichen mit unbehandelten Kontrollansätzen, ausgewertet (% Schlupfreduktion). Verbindungen der Formel I zeigen gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere zeigt die Verbindung der Formel I, worin R Ethyl ist, eine Wirkung von mehr als 80%. Patentansprüche 1. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, gemäss welchem ein insektizides Mittel, welches mindestens eine Verbindung der Formel

worin R Ethyl oder Propyl ist, als Wirkstoff und gegebenenfalls mindestens einen Hilfsstoff enthält, auf die Insekten oder ihren Lebensraum appliziert wird, dadurch gekennzeichnet, dass Insekten der, der Ordnung Homoptera angehörenden, Familien Aleyrodidae, Cicadellidae, Coccidae, Margarodidae und Psyllidae, Insekten der Gattungen Aonidiella, Aspidiotus, Aulacaspis, Chrysomphalus, Lepidosaphes, Parlatoria, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus, Selenaspidus und Unaspis aus der, der Ordnung Homoptera angehörenden, Familie Diaspididae, Insekten der Gattung Planococcus aus der, der Ordnung Homoptera angehörenden, Familie Pseudococcidae und Insekten der, der Ordnung Lepidoptera angehörenden, Familien Gracilariidae, Lyonetiidae, Olethreuti-dae, Psychidae und Tortricidae bekämpft werden, wobei die Massgabe gilt, dass f2ff,4S>2-Ethyl-4-(4-phenoxy)phenoxymethyl-l,3-dioxolan in vollständig enantiomerenreiner Form und in überwiegend enantiomerenreiner Form aus dem Umfang der in dem Mittel enthaltenen Wirkstoffe ausgenommen ist.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel I R Ethyl ist.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Familie Coccidae.
4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Bekämpfung von Insekten der Gattungen Ceroplastes, Pulvinaria und Saissetia.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Gattungen Aonidiella, Lepidosaphes, Parlatoria, Chrysomphalus. Aulacaspis, Aspidiotus, Selenaspidus, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus und Unaspis aus der Familie Diaspididae.
6. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Familie Margarodidae. 10 AT 401 454 B
7. Verfahren gemäss Anspruch 1,2 oder 6 zur Bekämpfung von Insekten der Gattung Icerya.
8. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Gattung Planococcus aus der Familie Pseudococcidae, der Gattung Psylla aus der Familie Psyllidae und der Gattungen Trialeurodes und Bemisia aus der Familie Aleyrodidae.
9. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Familie Olethreutidae.
10. Verfahren gemäss Anspruch 1, 2 oder 9 zur Bekämpfung von Insekten der Gattungen Cydia und Laspeyresia.
11. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Familie Tortricidae.
12. Verfahren gemäss Anspruch 1, 2 oder 11 zur Bekämpfung von Insekten der Gattungen Adoxophyes, Pandemis, Cacoecia und Eulia.
13. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Familie Lyonetiidae.
14. Verfahren gemäss Anspruch 1, 2 oder 13 zur Bekämpfung von Insekten der Gattungen Leucoptera und Lyonetia.
15. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten der Familie Gracilariidae.
16. Verfahren gemäss Anspruch 1, 2 oder 15 zur Bekämpfung von Insekten der Gattung Lithocolletis.
17. Insektenbekämpfungsmittel zur Verwendung in einem Verfahren wie in Anspruch 1 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens eine Verbindung der Formel

worin R Ethyl oder Propyl ist, als Wirkstoff und gegebenenfalls mindestens einen Hilfsstoff enthält, wobei die Massgabe gilt, dass ('2ft,4S>2-Ethyl-4-(4-phenoxy)phenoxymethyl-l ,3-dioxolan in vollständig enantiomerenreiner Form und in überwiegend enantiomerenreiner Form aus dem Umfang der in dem Mittel enthaltenen Wirkstoffe ausgenommen ist.
18. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel I R Ethyl ist.
19. Verfahren zur Herstellung eines mindestens einen Hilfsstoff enthaltenden Mittels wie in Anspruch 17 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass man den Wirkstoff mit dem (den) Hilfsstoff(en) innig vermischt und/oder vermahlt.
20. Verwendung einer Verbindung der Formel

worin R Ethyl oder Propyl ist, wobei die Massgabe gilt, dass die Verbindung der Formel I von 11 ΑΤ 401 454 Β C2/?,4S/)-2-Ethyl-4-(4-phenoxy)phenoxymethyl-1,3-dioxolan in vollständig enantiomerenreiner Form und in überwiegend enantiomerenreiner Form verschieden ist, zur Herstellung eines Mittels wie in Anspruch 17 beschrieben.
21. Verwendung eines Mittels wie in Anspruch 17 beschrieben in einem Verfahren wie in Anspruch 1 beschrieben. 12