KR100221053B1 - 제지용 양이온성 사이즈제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 제지용 양이온성 사이즈제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 스티렌 단량체와 특정 구조의 아크릴계 단량체를 주성분으로 하여 중합용매, 중합개시제, 분자량조절제, 가교제와 함께 라디칼 공중합한 후 양이온화하여 제지가공공정에 혼합 사용함으로써, 사이즈제의 자기정착성을 향상시켜 성지의 사이즈도를 개선한 새로운 제지용 양이온성 사이즈제에 관한 것이다.

Description

제지용 양이온성 사이즈제
본 발명은 제지용 양이온성 사이즈제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 스티렌 단량체와 특정 구조의 아크릴계 단량체를 주성분으로하여 중합용매, 중합개시제, 분자량조절제, 가교제와 함께 라디칼 공중합한 후 양이온화하여 제지가공공정에 혼합 사용함으로써, 사이즈제의 자기정착성을 향상시켜 성지의 사이즈도를 개선한 새로운 제지용 양이온성 사이즈제에 관한 것이다.
일반적으로 사이즈제라 함은 종이를 가공할 때 쓰는 콜로이드 물질을 말하며, 일명 '사이즈'라고도 한다. 보통 종이의 섬유는 친수성에다 다공질로 되어 있어 초지상태에서는 펜으로 쓰거나 인쇄할 때 잉크가 번지고 종이가 뜯기게 마련이다. 따라서, 이를 방지하기 위하여 사이즈제를 종이원료와 함께 섞어 종이를 사이징가공한다.
이러한 제지용 사이즈제는 그 사용되는 초지계의 pH 영역에 따라 산성 상즈제와 중성 사이즈제로 구분된다. 산성 사이즈제의 대표적인 예로는 강화로진계 사이즈제가 있고, 이 경우 정착제로서 황산 알루미늄을 동시에 사용해야 한다. 특히 pH 4 ∼ 5.5의 범위에서 사이즈 처리를 하면 최적의 효과를 얻을 수 있다.
또한 로진계 에멀젼 사이즈제에 정착제로서 양이온 수지를 사용할 수는 있으나, 로진계 사이즈제는 카르복시산을 가지고 있기 때문에 초지의 pH가 7 이상이 되면 계중에 용해하여 사이징효과가 없어지게 된다. 따라서 초지 pH가 7 이상이 되었을 때, 즉 중성 초지인 경우에는 알람을 필요로 하지 않는 정착제로서 양이온 수지를 사용하여 정착시키거나 또는 자기정착성을 가지는 새로운 조성의 중성 사이즈제가 필요하게 된다.
한편, 이미 중성 사이즈제로서 알킬케텐 이량체나 알케닐무수호박산 등이 비교적 저렴한 가격으로 우수한 사이즈도를 발현하는 장점을 가지고 있어 주로 사용되고 있으나, 여전히 처리된 성지의 지력을 저하시키거나, 미끄러지기 쉬우며, 또한 기계의 오염을 초래하며 초기에 사이즈도가 발현하지 않는 점에 있어서 많은 문제점을 가지고 있다.
이와같이 현재의 제지공정이 중성초지에 비중을 두고 발전하고 있으므로 초기 사이즈도를 발현하고 기계의 오염이 없는 새로운 중성 사이즈제 필요성이 대두되고 있다.
이러한 예로서 미국특허 제 4,659,431 호에서는 표면 사이즈제의 용도로 계면활성제를 첨가하여 양이온성 에멀젼 사이즈제를 제조하여 최종 재품의 저장안정성을 개선하였으나, 내첨사이즈제로는 효과가 미미한 단점이 여전히 존재하였다. 또한 일본특허 제 92-34097 호에서는 중성 초지에서 사용할 수 있는 스티렌을 주성분으로 하는 새로운 형태의 내첨 사이즈제의 연구가 활발히 진행되고 있고, 이로 인하여 재해리성을 향상시키고자 하였으나, 여전히 조습후 사이즈도가 증가하지 않는 문제점이 있었다.
이상에서와 같이 기존의 중성사이즈제는 여전히 사이즈도의 발현에 있어서 문제점을 갖고 있어 중성초지에 바람직하지 않으며, 따라서 제조된 성지의 초기 사이즈도가 발현되고 조습후 사이즈도 역시 큰 폭으로 증가하는 특성을 갖는 양이온성 사이즈제의 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명자에서는 상기의 문제점을 개선하기 위하여 노력한 결과, 스티렌 단량체와 특정 구조의 아크릴계 단량체를 주성분으로 하여 기타 중합용매, 중합개시제, 분자량조절제 및 가교제와 함께 라디칼공중합한 후 양이온화함으로써 제지용 양이온성 사이즈제인 본 발명을 완성하였다.
따라서 본 발명은 초지 사이즈도를 발현하고 자기정착성을 가지는 제지용 양이온성 사이즈제를 제공하는 데에 그 목적이 있다.
본 발명은 스티렌 단량체를 주성분으로 하는 단량체 혼합물을 중합하여 얻은 폴리스티렌 공중합체에 양이온을 부여하여 제조한 제지용 양이온성 사이즈제에 있어서,
상기 단량체 혼합물은 스티렌 단량체 50 ∼ 99 중량%, 다음 화학식 1로 표시되는 아미노기를 가지는 아크릴레이트 0.1 ∼ 30 중량% 및 다음 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트 49 중량% 미만 함유된 것을 그 특징으로 한다.
Figure kpo00000
Figure kpo00001
상기 화학식들에서,
R1및 R3는 각각 수소원자 또는 탄소원자수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고;
R2및 R3는 각각 수소원자 또는 탄소원자수 1 ∼ 6의 알킬기를 나타내고;
X는 산소원자 또는 NH를 나타내고;
m은 2 ∼ 4의 정수이고; 그리고
n은 0 ∼ 20 사이의 정수이다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 스티렌 단량체를 주성분으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제에 있어서 스티렌 단량체와 함께 수분산성과 점착성에 효과적인 특성을 가지는 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 아크릴계 단량체를 공중합하여 이를 양이온화하여 초지의 사이즈도를 개선하고 자기정착성을 향상시키는 새로운 제지용 양이온성 사이즈제에 관한 것이다.
본 발명의 제지용 양이온성 사이즈제의 제조방법을 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
우선, 스티렌 단량체와 아크릴계 단량체를 라디칼 중합하여 공중합체를 제조한다. 스티렌 단량체는 단량체 혼합물중에 50 ~ 99 중량% 함유되는 것이 바람직한 바, 그 함량이 50 중량% 미만이면 수지의 소수성이 부족하여 사이즈도의 발현이 미미하고, 99 중량%를 초과하면 물에 분산이 어려운 문제가 있다.
아크릴계 단량체는 상기 화학식 1로 표시되는 단량체와 필요에따라 화학식 2로 표시되는 단량체를 적당량 혼합하여 사용한다. 화학식 1로 표시되는 단량체는 예를 들면 2-(디메틸)-아미노에틸-메타크릴레이트, 2-(디메틸)-아미노에틸-아크릴레이트, N-[3-(디메틸아미노)프로필]-메타크릴아마이드 등이며, 이는 단량체 혼합물중에 0.1 ~ 30 중량% 함유되는 것이 바람직한 바, 그 함량이 0.1 중량% 미만이면 수지쇄상에 양이온이 부족하여 초지시 셀룰로오즈와의 정착성이 떨어지고, 30 중량%를 초과하면 수지의 구조가 친수성으로 바뀌게 되어 사이즈도를 발현하지 못하는 문제가 있다. 그리고, 상기 화학식 2로 표시되는 단량체는 예를 들면 부틸아크릴레이트, 옥타데실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트 등이며, 이는 단량체 혼합물중에 40 중량% 미만 함유되는 것이 바람직한 바, 그 함량이 40 중량% 이상이면 초지후 건조시 셀룰로오즈로의 점착성은 증가 하나, 상대적으로 스티렌의 조성이 감소하여 사이즈도가 떨어지는 문제가 있다.
상기한 단량체 혼합물과 중합용매, 중합개시제, 분자량조절제 및 가교제를 반응기에 투입하고 30 ∼ 100℃ 사이의 온도범위에서 1 ~ 20 시간동안 통상의 중합방법으로 라디칼 공중합한다. 이러한 중합반응이 일어나는 조건에 대해서는 특별한 제한이 없으나, 중합이 빨리 그리고 안전하게 일어나도록 하기 위해서 질소 등과 같이 반응성이 없는 불활성기체 분위기에서 반응시키는 것이 바람직하다.
중합용매로는 탄소원자수 1 ~ 6인 알콜류 등의 극성용매를 사용하며, 이는 단량체의 농도가 2 ~ 50 중량%, 바람직하게는 10 ~ 40 중량% 되도록 투입한다.
중합개시제로는 2,2-아조비스-이소부티로니트릴(이하 'AIBN'이라 함) 또는 벤조일퍼옥사이드 등을 사용하며, 이는 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 0.02 ∼ 8 중량부 투입한다.
분자량조절제로는 α-메틸스티렌 다이머, 에탄, 머켑탄류 등을 사용하며, 이는 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 0.05 ∼ 8 중량부를 사용한다.
가교제로는 불포화기가 2개 이상 함유되어 있는 화합물이 적합하며, 구체적으로는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 디비닐벤젠, 트리알릴시아뉴레이트 등 중에서 선택된 1종 이상을 사용한다. 상기한 가교제는 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 0.5 ∼ 6 중량를 사용한다.
상기와 같은 방법으로 중합하여 제조된 폴리스티렌 공중합체에 양이온성을 부여하여 본 발명에서 목적으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제를 제조한다. 먼저, 폴리스티렌 공중합체를 포함하고 있는 중합용액내에 35% 염산수용액과 증류수를 함께 첨가하고 교반하여 줌으로써 상기 폴리스티렌 공중합체를 모두 산화시킨다. 이때 염산수용액은 폴리스티렌 공중합체에 대하여 0.5 ∼ 2.5 몰비, 바람직하게는 0.8 ∼ 2.0 몰비 투입하여 중합용액의 pH가 4.0 ~ 5.0 되도록 한다. 그리고, 염산 수용액과 함께 투입되는 물은 공중합된 수지의 분산을 목적으로 투입되며, 이는 폴리스티렌 공중합체 100 중량부에 대하여 150 ~ 400 중량부를 투입하는 것이 바람직하다.
상기 조건으로 폴리스티렌 공중합체를 산화시킨 후 에피할로히드린을 첨가하여 폴리스티렌 공중합체내의 아미드기중 5% 이상이 4급화되도록 하므로써 정착에 필요한 양이온을 부여하고 아울러 수분산성을 향상시키도록 한다. 에피할로히드린은 폴리스티렌 공중합체내의 아미드기에 대하여 0.5 ∼ 2.0 몰비, 바람직하기는 0.6 ∼ 1.5 몰비 투입한다. 에피할로히드린의 첨가반응온도는 30 ∼80℃, 바람직하게는 50 ∼ 70℃ 이고, 반응시간은 1 ∼ 6시간, 바람직하게는 2 ∼ 5 시간이다.
상기에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 사이즈제는 스티렌 단량체와 특정 구조의 아크릴계 단량체를 적정 함량범위로 공중합하여 제조된 것으로써 이를 제지공정중에 투입하여 우수한 사이징 효과를 얻을 수 있다.
이와 같은 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
3ℓ 반응기에 중합용매로서 이소프로필알콜(150g)과 중합개시제인 2,2-아조비스-이소부티로니트릴(AIBN; 7.5g)을 넣고 교반하면서 83℃로 가열하였다. 이 반응액내에 단량체로서 스티렌(155g), 부틸아크릴레이트(30g), 옥타데실아크릴레이트(15g)와 2-(디메틸)-아미노에틸-메타크릴레이트(85g), 가교제인 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(3g) 및 중합개시제인 AIBN(7.5g)을 용해한 혼합용액을 3시간 동안 첨가하였다. 첨가와 동시에 중합반응을 시작하고, 반응시작 후 4시간째에 이소프로필알콜(20g)과 AIBN(1.25g)을 재첨가한 후, 계속하여 5시간 동안 반응시켰다.
그런 다음, 이소프로필알콜(20g)과 AIBN(1.25g)을 다시 첨가하고 8시간 동안 계속 반응시킨 뒤, 이소프로필알콜(110g)을 첨가하고 중합반응을 종결하였다.
상기한 방법으로 제조된 폴리스티렌 공중합체에 이온교환수(800g)와 35% 염산용액(49.5㎖)이 혼합된 용액을 첨가하고, 60℃로 온도를 조절하여 3시간 동안 교반하여 폴리스티렌 공중합체를 산화시켰다. 그리고, 에피클로로히드린(48.4g)을 첨가하여 60℃에서 2시간 동안 반응하여 고형분 함량이 20%인 양이온성 스티렌계 공중합체를 얻었다.
이때 반응생성물의 1% 농도에서의 입자크기는 110 ㎚이고, 제타전위는 40 ㎷이고, 점도(25℃, 브룩필드점도계)는 9300 cps이었다.
실시예 2
1ℓ 반응기에 중합용매로서 이소프로필알콜(60g)과 AIBN(0.58g)을 넣고 교반하면서 83℃로 가열하였다. 이 반응액내에 단량체로서 스티렌(45.3g), 부틸아크릴레이트(29.92g)와 2-(디메틸)-아미노에틸-메타크릴레이트(10g), 가교제인 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(3g), 분자량조절제인 α-메틸스티렌다이머(6g) 및 중합개시제인 AIBN(2.37g)을 용해한 혼합용액을 3시간 동안 첨가하였다. 첨가와 동시에 중합반응을 시작하고, 반응시작 후 4시간째에 이소프로필알코올(8g)과 AIBN(0.6g)을 첨가하고, 5시간 동안 계속하여 반응시켰다. 그런 다음, 이소프로필알코올(8g)과 AIBN(0.6g)을 첨가하고, 6시간동안 계속하여 중합반응시켰다.
다시 이소프로필알코올(8g)과 AIBN(0.6g)을 첨가하여 8시간 동안 반응시키고, 재차 이소프로필알코올(36g)을 첨가하여 중합반응을 종결하였다.
상기한 방법으로 제조된 폴리스티렌 공중합체에 이온교환수(300g)와 35% 염산용액(6.79㎖)이 혼합된 용액을 첨가하고, 60℃로 온도를 조절하여 3시간동안 교반하였다. 그리고, 에피클로로히드린(6.45g)을 첨가하여 60℃에서 2시간 동안 반응시켜 고형분 함량이 20%인 양이온성 스티렌계 공중합체를 얻었다.
이때 반응생성물 1% 농도에서의 입자크기는 40.7 ㎚이고, 제타전위는 42 ㎷이며, 점도(브룩필드점도계, 25℃)는 349 cps이었다.
실시예 3
가교제인 에틸렌글리콜디메타크릴레이트를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 수행하였다. 그 결과, 반응생성물 1% 농도에서의 입자크기는 34.2 ㎚이고, 제타전위는 40 ㎷이었으며, 점도(브룩필드점도계, 25℃)는 966 cps이었다.
실시예 4
단량체를 중합하는 공정에서 이소프로필알코올(84g)을 첨가하여 중합반응을 종결하고, 이후 양이온화공정에서 이온교환된 증류수(252g)를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 수행하였다. 그 결과, 반응생성물 1% 농도에서의 입자 크기는 32.1 ㎚이고, 제타전위는 43 ㎷이었으며, 점도(브룩필드점도계, 25℃)는 121 cps이었다.
실시예 5
가교제인 에틸렌글리콜디메타크릴레이트를 4g 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법에 의하여 수행하였다. 그 결과, 반응생성물 1% 농도에서의 입자 크기는 42.0 ㎚이고, 제타전위는 40.2 ㎷이며, 점도(브룩필드점도계, 25℃)는 94 cps이었다.
실시예 6
단량체로서 스티렌(140g), 부틸아크릴레이트(45g)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 그 결과, 반응생성물 1% 농도에서의 입자 크기는 98 ㎚이고, 제타전위는 38 ㎷이며, 점도(브룩필드점도계, 25℃)는 687 cps이었다.
실시예 7
단량체로서 부틸아크릴레이트를 사용하는 대신에 에틸아크릴레이트(30g)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 그 결과, 반응생성물 1% 농도에서의 입자 크기는 120 ㎚이고, 제타전위는 38.2 ㎷이며, 점도(브룩필드점도계, 25℃)는 890 cps이었다.
실험예 1
일반적으로 사이즈도는 초지에 따라 그 발현되는 물성이 크게 달라지므로 본 실험에서는 일본특허 제 9234097 호에 기술되어 있는 방법으로 종이를 제조하여 사이즈도를 측정하였으며, 그 방법은 다음과 같다.
먼저 L-BKP를 고해도(캐나디언 스탠다드 프리네스, 이하 "C.S.F."라 함) 450㎖되는 1% 농도의 펄프슬러리를 2분간 교반한 후, 탄산칼슘을 건조중량기준으로 펄프에 대하여 20 중량% 첨가하여 다시 2분간 교반하였다. 이후에 황산 알루미늄을 건조중량기준으로 0, 0.5, 1.0 중량%를 첨가하여 다시 2분간 교반하였으며, 이때의 펄프슬러리의 pH는 각각 7.6, 6.0, 5.2이었다. 이어서 상기 실시예 1에서 얻은 양이온성 고분자 사이즈제를 건조중량기준으로 0.5 중량%을 첨가하여 2분간 계속 교반한 후 양이온성 전분을 펄프대비 0.5% 첨가하였고, 다시 2분간 교반한 후 정착제를 펄프에 대해 0.02% 첨가하여 2분간 다시 교반하였다.
그 결과 얻어진 펄프슬러리를 취해 JIS-9-8121에 준하여 C.S.F.를 측정하고, 나머지는 TAPPI 스탠다드 시트머신으로 초지를 제조하였다. 이어 100℃에서 1분 동안 건조한 후 평량이 120±3 g/m2의 수초(手秒)지를 얻었다. 이 수초지는 KS M 7075에 준하여 스톡카이트 사이즈도법으로 수초지의 사이즈도를 측정하였다.
사이즈도는 초지 제조후 바로 측정하는 초기 사이즈도와 일정시간이 지난후 측정하는 숙성후 사이즈도로 나타내었으며, 그 결과는 다음 표 1에 나타내었다.
구 분 황산알루미늄 평량(g/m2) 고해도(㎖ csf) 초기사이즈도(sec) 24시간조습후 사이즈도(sec)
실시예 1 0 중량% 122.3 450 29.21 66.71
0.5 중량% 121.0 455 21.10 41.29
1.0 중량% 121.4 452 8.38 16.41
비교예 1 0 중량% 121.2 457 23.91 38.29
0.5 중량% 121.4 450 23.69 30.35
1.0 중량% 121.0 458 6.64 8.54
비교예 1 : 일본 망천화학사의 기존제품인 양이온성 폴리머사이즈제를 0.5 중량%를 첨가하여 실험예 1과 동일한 방법으로 수행.
실험예 2
먼저 L-BKP를 고해도(캐나디언 스탠다드 프리네스, 이하 C.S.F.라 쓴다) 450㎖되는 농도 1%의 펄프슬러리를 2분간 교반한 후 탄산칼슘을 건조중량기준으로 펄프에 대하여 20% 첨가하여 다시 2분간 교반하였다. 이어 황산 알루미늄을 건조중량기준으로 0.3%첨가하고 다시 2분간 교반하였다. 이때의 펄프슬러리의 pH는 6.2이었다. 이어서 상기 실시예 1 ~ 7에서 얻은 양이온성 폴리머 사이즈제를 건조중량기준으로 0.3%. 0.5%, 0.8%를 각각 첨가하였다. 교반을 다시 2분간 계속한 후 양이온성 전분을 펄프대비 0.5% 첨가하였고, 다시 2분간 교반한 후 정착제를 펄프에 대해 0.02% 첨가하여 2분간 다시 교반하였다.
그 결과 얻어진 펄프슬러리를 취해 JIS-9-8121에 준하여 C.S.F.를 측정하고, 나머지는 TAPPI 스탠다드 시트머신으로 초지를 제조하였다. 이어 100℃에서 1분 동안 건조한 후 평량이 60±3g/m2의 수초(手秒)지를 얻었다. 이 수초지를 이용하여 KS M 7075에 준하여 스톡카이트 사이즈도법으로 수초지의 사이즈도를 측정하였다. 사이즈도는 초지제조 후 바로 측정하는 초기 사이즈도와 일정시간이 지난후 측정하는 숙성후 사이즈도로 나타내었으며, 그 결과는 다음 표 2에 나타내었다.
구 분 사이즈제 투입량 평량(g/m2) 고해도(㎖ csf) 초기사이즈도(sec) 24시간조습후 사이즈도(sec)
실시예 1 0.3 중량% 62.3 450 2.63 4.56
0.5 중량% 61.0 448 15.75 21.91
0.8 중량% 61.2 450 23.95 31.67
실시예 2 0.3 중량% 60.3 450 2.96 4.23
0.5 중량% 63.1 450 14.87 19.85
0.8 중량% 62.2 450 23.76 28.42
실시예 3 0.3 중량% 63.0 452 2.50 3.66
0.5 중량% 62.1 450 16.73 18.43
0.8 중량% 62.5 450 22.13 24.64
실시예 4 0.3 중량% 60.2 448 2.99 3.54
0.5 중량% 61.5 446 15.94 19.41
0.8 중량% 60.4 446 22.07 25.90
실시예 5 0.3 중량% 61.3 452 2.78 3.36
0.5 중량% 61.2 455 14.70 18.84
0.8 중량% 61.5 450 22.84 25.71
실시예 6 0.3 중량% 60.4 449 2.98 4.58
0.5 중량% 60.2 449 15.42 23.45
0.8 중량% 60.4 449 22.43 32.14
실시예 7 0.3 중량% 61.1 450 2.65 4.43
0.5 중량% 62.0 451 14.32 22.40
0.8 중량% 62.1 451 24.28 31.65
비교예 2 0.3 중량% 61.2 450 2.16 3.12
0.5 중량% 61.0 450 13.14 17.13
0.8 중량% 60.4 448 21.04 20.50
비교예 2 : 일본 망천화학사의 기존제품인 양이온성 폴리머사이즈제를 각각 위와같은 비율로 첨가하여 실험예 2와 동일한 방법으로 수행.
상기에서 살펴본 바와 같이 본 발명에 따른 사이즈제의 사이즈도는 기존제품과 유사한 효과를 나타낼 뿐만 아니라, 조습후 사이즈도가 기존제품에 비해 크게 증가하는 것을 알 수 있다.
따라서, 본 발명은 사이즈제의 자기정착성을 향상시켜 성지의 사이즈도를 개선하는 효과가 있음을 알 수 있다.

Claims (7)

  1. 스티렌 단량체를 주성분으로 하는 단량체 혼합물을 중합하여 얻은 폴리스티렌 공중합체에 양이온을 부여하여 제조한 제지용 양이온성 사이즈제에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 스티렌 단량체 50 ∼ 99 중량%, 다음 화학식 1로 표시되는 아미노기를 가지는 아크릴레이트 단량체 0.1 ∼ 30 중량% 및 다음 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트 단량체 49 중량% 미만 함유된 것임을 특징으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제.
    화학식 1
    Figure kpo00002
    화학식 2
    Figure kpo00003
    상기 화학식들에서,
    R1및 R3는 각각 수소원자 또는 탄소원자수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고;
    R2및 R3는 각각 수소원자 또는 탄소원자수 1 ∼ 6의 알킬기를 나타내고;
    X는 산소원자 또는 NH를 나타내고;
    m은 2 ∼ 4의 정수이고; 그리고
    n은 0 ∼ 20 사이의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체는 2-(디메틸)-아미노에틸-메타크릴레이트, 2-(디메틸)-아미노에틸-아크릴레이트, N-[3-(디메틸아미노)프로필]-메타크릴아마이드 인 것을 특징으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 단량체는 부틸아크릴레이트, 옥타데실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트 인 것을 특징으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 중합반응시 용매로는 탄소원자수 1 ~ 6의 알콜을 사용한 것임을 특징으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 중합반응시 중합개시제로는 2,2-아조비스-이소부티로니트(AIBN), 벤조일퍼록사이드를 사용한 것임을 특징으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 중합반응시 분자량조절제는 α-메틸스티렌다이머를 사용한 것임을 특징으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 중합반응시 가교제로는 에틸렌그리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨쓰리메타크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 디비닐벤젠, 트리알릴시아뉴레이트를 사용한 것임을 특징으로 하는 제지용 양이온성 사이즈제.
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