KR100212633B1 - 신규한 피리미딜옥시벤조산 옥심에스테르 유도체 및 그의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 일반식 (Ⅰ)의 신규한 2-(4,6-디메콕시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산의 옥심에스테르 유도체, 그의 제조방법 및 유효성분으로서 일반신(Ⅰ)의 화합물을 농약분야에서 사용되는 통상의 담체와 함께 함유하는 농작물에 유해한 식물퇴치용 제초제 조성물에 관한 것이다.
상기 식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, C1-C8알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C7사이클로알킬, 벤질, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시보닐, C3-C7사이클로알콕시카르보닐, 벤질옥시카르보닐, 포르밀, C1-C8알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬카르보닐, C2-C4알케닐카르보닐, C3-C7사이클로알킬카르보닐, 벤질카르보닐, 또는 R3을 나타내거나, R1및 R2는 함께 1 내지 5개의 할로겐 원자 및/또는 C1-C4알킬에 의해 치환 될 수 있는 C2-C6알킬렌쇄를 나타내고, R3는 페닐을 나타내거나, 질소, 황 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 갖는 5원 또는 6 원의 포화 또는 불포화 헤테로환 (여기서, 페닐 또는 헤테로환은 1 내지 5개의 R4에 의해 치환될 수 있다) 또는 나프틸을 나타내거나, 질소, 황 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로 원자를 갖는 벤조융합된 5 원 또는 6 원의 헤테로 방향족환을 나타내며, R4는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C8알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C7사이클로 알킬, 벤질, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 디(C1-C4알킬)아미노, 디(C1-C4알킬)아미노옥시, C3-C7사이클로알킬이미노옥시, C1-C4알칸이미노옥시, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시카르보닐, C3-C7사이클로알콕시카르보닐, 벤질옥시카르보닐, 포르밀, C1-C8알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬카르보닐, C2-C4알케닐카르보닐, C3-C7사이클로알킬카르보닐, 또는 벤질카르보닐을 나타낸다.
Description
본 발명은 하기 일반식 (Ⅰ)으로 표시되는 제초력을 갖는 신규한 피리미딜옥시벤조산 옥심에테르 유도체에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발멸은 하기 일반식 (Ⅰ)의 신규한 2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산의 옥심에테르 유도체, 그의 제조방법 및 유효성분으로서 일반식 (Ⅰ) 의 화합물을 농약분야에서 사용되는 통상의 담체와 함께 함유하는 농작물에 유해한 식물퇴치용 제초제 조성물에 관한 것이다.
상기 식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, C1-C8알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C7사이클로알킬, 벤질, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐. 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시카르보닐, C3-C7사이클로알콕시카르보닐, 벤질옥시카르보닐, 포르밀, C1-C8알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬카르보닐, C2-C4알케닐옥시카르보닐, C3-C7사이클로 알킬카르보닐, 벤질카르보닐, 또는 R3을 나타내거나, R1및 R2는 함께 1 내지 5 개의 할로겐 원자 및/또는 C1-C4알킬에 의해 치환될 수 있는 C2-C6알킬렌쇄를 나타내고, R3는 페닐을 나타내거나, 질소, 황 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 갖는 5 원 또는 6 원의 포화 또는 불포화 헤테환환 (여기서, 페닐 또는 헤테로환은 1 내지 5 개의 R4에 의해 치환될 수 있다.)또는 나프틸을 나타내거나, 질소, 황, 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테르 원자를 갖는 벤조융합된 5원 또는 6원의 헤테로 방향족환을 나타내며, R4는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C8알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C7사이클로알킬, 벤질, C1-C4알콕시, C1-C4알키티오, 디(C1-C4알킬)아미노, 디(C1-C4알킬)아미노옥시, C3-C7사이클로알킬이미노옥시, C1-C4알칸이미노옥시, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시카르보닐, C3-C7사이클로알콕시카르보닐, 벤질옥시카르보닐, 포르밀, C1-C8알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬카르보닐, C2-C4알케닐카르보닐, C3-C7사이클로알킬카르보닐, 또는 벤질카르보닐을 나타낸다.
상기 치환체의 정의중에서 알킬은 단독으로 사용될때나 알킬티오 또는 알킬카르보닐 등과 같이 합성어로 사용될 때 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-부틸 및 여러 가지의 부틸 이성체, 1-펜틸 및 여러 가지의 펜틸 이성체, 1-헥실 및 여러 가지의 헥실 이성체, 1-헵틸 및 여러 가지의 헵틸 이성체, 1-헵틸 및 여러 가지의 옥틸 이성체등과 같은 직쇄 또는 측쇄 포화 탄화수소 기를 의미하고; 할로알킬은 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타클로로에틸을 의미하고; 알콕시는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시 또는 여러 가지의 부톡시 이성체를 의미하며;알케닐은 단독으로 사용될때나 알케닐옥시와 같이 합성어로 사용될 때나 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 여러 가지 부테닐 이성체 등과 같은 직쇄 또는 측쇄 알켄을 의미하고;사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로헵틸을 의미하며; 알킬렌쇄는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌 및 헥실렌을 의미하고; 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 의미한다.
질소, 황 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 갖는 5 원 또는 6 원의 포화 또는 불포화 헤테로환은 예를 들어, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 테트라하이드로피란-2-일, 테트라하이드로피란-3-일, 테트라하이드로피란-4-일, 푸란-2-일,푸란-3-일, 2-티오페닐, 3-티오페닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 피라졸-3-일,피라졸-4-일,피라졸-5-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 이소옥사졸-3-일, 이소옥사졸-4-일,이소옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일 및 티아졸-5-일을 의미하고; 질소, 황 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 갖는 벤조융합된 5 원 또는 6 원의 헤테로 방향족환은 벤조푸라닐, 벤조티오페닐, 인돌릴, 인다졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 퀴놀아닐 및 퀴녹살리닐을 의미한다.
피리미딜옥시 구조를 갖는 벤조산 유도체가 제초효과가 있음은 종래에도 알려져 있었다,. (참조: 유럽특허공개 제 564920 호, 321846호, 346789호, 249708호, 독일특허 제 4030041호, 일본특허 제 0532639호, 대한민국 공개특허 제 95-17991호). 이때, 피라미딜옥시 구주를 갖는 벤조산 유도체들은 벤젠 환의 치환기 종류와 위치에 따라, 또는 벤조산의 에스터르 유도체 형태에 따라 제초활성과 작물선택성이 변화한다. 따라서, 본 발명자들은 기존의 피리미딜옥시 벤조산의 구조 변경을 통해 새로운 제초활성 및/또는 작물선택성을 갖는 신규한 피리미딜옥시 벤조산 에스테르 유도체를 개발하고자 연구하던 중에 상기 일반식 (Ⅰ)의 신규한 2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산의 옥심에스테르 유도체가 제초효과를 나타냄을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다. 따라서, 본 발명의 목적은 하기 일반식 (Ⅰ)의 신규한 2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일) 옥시-6-하이드록시벤조산의 옥심에스테르 유도체가 제초효과를 나타냄을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 하기 일반식 (I)의 신규한 2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산의 옥심에스테르 유도체를 제공하는 것이다. 본 발명에 따른 일반식(Ⅰ) 화합물의 대표적인 예를 그 물성데이타와 함께 하기 표 1에 나타내었다.
본 발명의 다른 목적은 하기 반응도식 A 및 C에 나타낸 바와 같이 일반식(Ⅰ)의 신규한 2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산의 옥심에스테르 유도체를 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 이하 본 발명에 따른 제조방법을 상세히 설명한다. 먼저, 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물은 하기 반응도식 A에 나타낸 바와 같이 하기 일반식(Ⅱ)의 2,6-디하이드록시벤조산 옥심에스테르를 용매중에서 염기의 존재하에 하기 일반식 (Ⅲ) 의 피리미딘 유도체와 반응시킴을 특징으로 하여 제조할 수 있다.
반응도식 A:
상기 식에서, R1및R2는 앞에서 정의한 바와 같고, X 는 할로겐, C1-C4알킬설포닐 또는 아릴설포닐을 나타낸다. 반응도식 A의 방법에서 일반식(Ⅲ)의 화합물은 일반식(Ⅱ)의 화합물에 대해 1 당량배를 사용하여 반응시키는 것이 바람직하다. 또한, 염기로는 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수소화나트륨, 탄산수소화나트륨 등의 무기염기를 사용할 수 있는데 탄산칼륨 또는 수소화나트륨이 바람직하며, 용매로는 테트라하이트로 푸란, 디에틸에테르 등의 에테르류, 디메틸폼름아미드, 디메틸설폭사이드 등의 극성 용매 류를 사용할 수 있으며, 그중 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드가 바람직하다. 반응온도는 상온 내지 100℃의 범위 내에서 가능하나 50 내지 80℃ 가 적절하다. 상기 방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (Ⅱ)의 화합물은 하기 반응도식 B 나타낸 바와 같이 구조식 (Ⅴ)의 2,6-디하이드록시벤조산과 일반식(Ⅳ)의 옥심 화합물을 사용하여 공지의 에스테르화 반응을 수행함으로써 제조할 수 있다.
반응도식 B:
상기 식에서 R1및R2는 앞에서 정의한 바와 같다. 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 화합물은 하기 반응도식 C 에 나타낸 바와 같이 구조식 (Ⅵ)의 화합물(참조:유럽특허공개 제 321846 호)을 용매중에서 커플링제의 존재 하에 일반식 (Ⅳ)의 화합물과 커플링시켜 제조할 수 있으며, 따라서 본 발명은 반응도식 C 에 따른 방법을 제공함도 목적으로 한다.
반응도식C:
상기 식에서 R1및 R2는 앞에서 정의한 바와 같다. 반응도식 C에서 에스테르화 반응시 구조식 (Ⅳ) 화합물중의 카르복시기를 활성화시키는 커플링제로는 티오닐클로라이드, 옥살릴클로라이드, 포스포러스클로라이드 등의 할로겐 화합물류, 디에틸클로로포르메이트를 포함하는 유기인산류, 디사이클로헥실카르보이미드, 메틸클로로포르메이트, 에틸클로로포르메이트 등의 알킬클로로포르메이트류, 디이미다졸카보네이트, 톨루엔설코닐클로라이드 등에서 선택된 것을 광범위하게 사용할 수 있으며, 이중에서도 할로겐 화합물류, 카르보이미드류, 톨루엔설포닐클로라이드를 바람직하게 사용할 수 있다. 반응온도는 -20 내지 80℃ 가 가능하나, 상온 내지 50℃ 의 범위가 바람직하다. 또한, 용매로는 디메틸포롬아미드, 디메틸설폭사이드 등의 극성용매류, 디클로로메탄, 클로로포롬 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있으며, 디클로로메탄의 바람직하다. 그 외에 본 발명의 또다른 목적은 유효성분으로서 일반식 (Ⅰ) 의 화합물을 농약분야에서 사용되는 통상의 담체와 함께 함유하는 농작물에 유해한 식물퇴치용 제초제 조성물을 제공하는 것이다. 이하 본 발명을 하기 제조예 및 실시예에 의거하여 좀더 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 제조예와 실시예는 의거하여 좀더 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 제조예 및 실시예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 어떤 의미로든 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
[제조예 1]
[2,6-디하이드록시벤조산 페닐-2-피리딜케톤 옥심에스테르(Ⅱ-29)의 합성]
2,6-다하이드록시벤조산 1.54g에 디클로로메탄 20㎖을 가하여 용해시킨 후 티오닐클로이드 1.66g를 상온에서 천천히 적가하여 두 시간 동안 환류시키고 용매와 티오닐클로라이드를 감압증류하였다. 이렇게 얻은 화합물에 디클로로메탄 50㎖를 가하고 온도를 영하 20℃로 유지하면서 디클로로메탄 20㎖에 녹인 페닐-2-피리딜케톤 옥심 1.98g 및 트리에틸아민 1.50g 용액을 질소하에 천천히 적가하였다. 10분간 교반한 후 묽은 염산을 가하여 중화시키고 유기층을 추출하였다. 추출액을 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압증류하고 재결정하여 백색의 표제 화합물 2.71g를 수득하였다.
[제조예 2]
[2-(2,6-디하이드록시벤조일옥시)이미노-2-(푸란-2-일)-아세트산 메틸 에스테르(Ⅱ-37)의 합성]
2,6-다하이드록시벤조산 1.54g에 디클로로메탄 20㎖을 가하여 용해시킨 다음, 여기에 티오닐클로라이드 1.66g를 상온에서 천천히 적가하여 두 시간 동안 환류시키고 용매와 티오닐클로라이드를 감압증류하였다. 이렇게 얻은 화합물에 디클로로메탄 50㎖를 가하고 온도를 영하 20℃로 유지하면서 디클로로메탄 20㎖에 녹인 2-(푸란-2-일)-2-(하이드록시)이미노아세트산 메틸 에스테르 1.69g 및 트리에틸아민 1.50g 용액을 질소하에 천천히 적가하였다. 10분간 교반한 후 제조예 1에서와 동일하게 실시하여 백색의 표제 화합물 2.2g를 수득하였다.
[실시예 1]
[2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 (4-클로로페닐)메틸티오메탄은 옥심에스테르(Ⅰ-33)의 합성]
탄산칼륨 2.07g 및 4,6-디메톡시-2-메틸설포닐피리미딘 2.18g를 디메틸포름아미드 30㎖에 가하고 온도를 80℃로 맞추었다. 2,6-다하이드록시벤조산 (4-클로로페닐)메틸설파닐메탄온 옥심 에스테르 3.38g을 디메틸포름아미드 10㎖에 녹여 상기 반응 혼합물에 천천히 적가하였다. 80℃에서 2 시간 동안 교반, 여과하고 용매를 감압증류한 다음, 잔류물을 묽은 염산 수용액으로 중화시키고 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조시키고 감압증류한 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피를 분리하여 표제 화합물 1.19g를 수득하였다.
[실시예 2]
[2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 페닐-2-피리딜 케톤 옥심에스테르(Ⅰ-29)의 합성]
탄산칼륨 2.07g와 4,6-디메톡시-2-메틸설포닐피리미딘 2.18g를 디메틸포름아미드 30㎖에 가하고 온도를 80℃로 맞추었다. 2,6-디하이드록시벤조산의 페닐-2-피리딜케톤 옥심 에스테르 3.35g를 디메틸포름아미드 10㎖에 용해시킨 다음, 상기 반응 혼합액에 천천히 적가하였다. 80℃에서 2시간 동안 교반하고 여과한 다음, 실시예 1에서와 동일하게 실시하여 표제 화합물 1.53g을 수득하였다.
[실시예 3]
[2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 벤조페논 옥심에스테르(Ⅰ-28)의 합성]
탄산칼륨 2.07g와 4,6-디메톡시-2-메틸설포닐피리미딘 2.18g를 디메틸포름아미드 30㎖에 가하고 온도를 80℃로 맞추었다. 2,6-디하이드록시벤조산 벤조페논 옥심 에스테르 1,97g를 디메틸포름아미드 10㎖에 녹인 다음 상기 반응 혼합액에 천천히 적가하였다. 80℃에서 2 시간 동안 교반하고 여과한 다음, 실시예 1에서와 동일하게 실시하여 표제 화합물 1.80g를 수득하였다.
[실시예 4]
[2(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 1-(3-클로로페닐)에탄올 옥심에스테르(Ⅰ-8)의 합성]
탄산칼륨 2.07g와 4,6-디메톡시-2-메틸설포닐피리미딘 2.18g를 디메킬포름아미드 30㎖에 가하고 온도를 80℃로 맞추었다. 2,6-디하이드록시벤조산 1-(3-클로로페닐)에탄올 옥심에스테르 3.70g을 디메틸포름아미드 10㎖에 녹인 다음, 상기 반응 혼합액에 천천히 적가하였다. 80℃에서 2 시간 동안 교반하고 여과한 다음, 실시예 1 에서와 동일하게 실시하여 표제 화합물 2.47g을 수득하였다.
[실시예 5]
[2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 1(푸란-2-일)에탄올 옥심에스테르(Ⅰ-24)의 합성]
탄산칼륨 2.07g과 4,6-디메톡시-2-메틸설포닐피리미딘 2.18g를 디메틸포름아미드 30㎖에 가하고 온도를 80℃로 맞추었다. 2,6-디하이드록시벤조산의 1-(푸란-2-일)에탄올 옥심 에스테르 2.62g를 디메틸포름아미드 10㎖에 녹인 다음, 상기 반응혼합액에 천천히 적가하였다. 80℃에서 2 시간 동안 교반하고 여과한 후 실시예 1에서와 동일하게 실시하여 표제화합물 1.38g을 수득하였다.
[실시예 6]
[2-[2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조일옥시]이미노-2-(푸란-2-일)-아세트산 메틸에스테르 (I-37)의 합성]
2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 2.92 g를 티오닐클로라이드 2.5 g 과 상온에서 10 시간동안 교반한 후 감압증류하였다. 잔류물을 디클로로메탄 30㎖ 에 용해시킨 후, -20℃를 유지하면서 2-(푸란-2-일)-2-하이드록시이미노아세트산 메틸에스테르 2.94 g 을 반응용액에 적가하였다. 5 시간 동안 환류교반한 다음, 감압증류하고 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 표제화합물 1.2 g를 수득하였다.
이미 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 일반식(Ⅰ) 의 화합물은 제초제로서 유용하게 사용할 수 있다. 이에 따라, 본 발명에서는 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 신규한 2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 옥심에스테르의 제초효력을 검정하기 위하여 온실에서 검정식물에 대해 포트재배 및 처리방법을 수행하였고, 효력판정은 하기 표 2의 약효 및 약해 평가기준에 따라 달관평가를 실시하였다.
효력검정을 위하여, 밭 잡초로는 바랭이 (Digitaris sanguinalis), 뚝새풀(Alopecurus aequallis), 강아지풀(Setaria faberii), 들피(Echinochlor crus- galli var. caudata), 털비름(Amaranthus retroflexus), 자귀풀(Aeschynomene indica), 까마중(Solanum nigrum), 어저귀(Abutilon theophrasti), 도꼬마리(Xanthium strumarium),를 선정하고, 논 잡초로는 강피(Echinochlor crus-galli var. oryzicola), 올방개(Eleocharis Kuroguwai), 너도방동산이(Sagittaria trifolia), 올미(Sagittaria pygmaea) 등을 선정하고, 작물로는 밀(triticun aestivum), 과 벼(Oryza sativar),를 선정하였다. 본 발명에 따른 화합물을 유효성분으로 하여 제초제 조성물을 제조하는 경우에, 일반식(Ⅰ) 의 화합물은 점토, 활석, 규조토 등의 고형물질 또는 물, 알콜, 벤젠, 톨루엔, 에테르, 케톤류, 에스테르류, 산류, 아미드류의 액체물질과 혼용하여 액제, 유제, 분제, 압제 등 임의의 제형으로 조제되어 사용될 수 있으며, 이때 필요에 따라 유화제, 분산제, 침투제, 전착제, 안정제 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 첨가함으로써 제초효과를 증진시킬 수 있다. 이하, 본 발명에 따른 화합물을 유효성분으로 하는 제초제의 배합예 및 사용예를 일부 나타내었으나, 이러한 배합예 및 사용예가 본 발명이 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.
[배합예 1]
[밭 조건 (500g/ha)]
본 발명의 화합물 160㎎을 유기용매(어세톤) 640 ㎖ 에 용해시킨 후 비이온성 계면활성제 트윈 20이 0.2% 함유된 증류수 640㎖ 에 희석시켜 배합액을 제조하였다.
[배합예 2]
[논 조건(250g/ha)]
본 발명의 화합물 80㎎을 유기용매(아세톤) 640㎖ 에 용해시킨 후 비이온성 계면활성제 트윈 20이 0.2% 함유된 증류수 640㎖ 에 희석시켜 배합액을 제조하였다. 한편, 방제하고자 하는 대상, 연중시기, 대상이 되는 식물 및 그의 성장단계에 따라, 본 발명에 따른 활성화합물의 사용량은 면적 1 ha 당 활성물질 0.001 내지 5.0 ㎏ 범위가 바람직하며, 하기와 같은 온실 실험에 의해 일반식(Ⅰ) 화합물의 제초활성을 확인할 수 있었다.
[사용예 1]
[밭 조건]
사각 플라스틱용기 (20×15×10㎝)에 살균처리된 토양 (사질 토양,ph5.5-6.0)을 충진한 후 표면적이 300㎠ 인 상태애서 시험식물의 종자를 종별로 따로 파종하고 0.5㎝ 로 복토하였다. 토양초리에 의한 발아전 재초력 검정을 위해서는 관수 1 일 후에 정해진 처리약량에 해당하는 유효성분의 배합액을 토양표면에 균일하게 살포하였다. 발아 후의 처치를 위해서는 시험식물을 먼저 성장 형태에 따라 3 내지 15㎝의 성장 크기로 자라게한 후, 정해진 처리약량에 해당하는 유효성분의 배합액을 식물체 경엽부위에 균일하게 살포처리하였다. 식물들은 종애 따라 10 내지 25℃ 또는 20 내지 30℃ 온도의 온실에서 2 내지 4 주간 재배하였으며, 이 기간동안 식물들의 성장반응과 제초효과를 관찰하여 상기 표 2의 기준에 따라 평가하였다.
[사용예 2]
[논 조건]
4각 포트 (30×15㎝)에 살균한 논 토양(식양토, pH5.5-6.0)을 충진하고, 표면적 450 ㎠ 인 상태에서 벼와 논 잡초를 파종하고 토중 혼입하였다. 토양처리에 의한 발아전 제초력 검정을 위해서는, 관수 1 일 후 정해진 처리약량에 해당하는 유효성분의 배합액을 점적 처리하였다. 한편, 발아후의 처치를 위해서는 20 내지 25℃ 의 온실에서 12 내지 14일 동안 재배하여 식물체가 2 내지 3 엽기에 이르면 정해진 처리약량에 해당하는 유효성분의 배합액을 식물체 경엽부위에 균일하게 살포처리하였다. 처리주 4 내지 5 주 동안 재배하고 관찰하여 각 처리에 따른 식물의 반응을 평가하였다. 대표적인 일반식(Ⅰ)화합물의 제초력은 하기 표 3 에 나타내었다.
Claims (3)
- 하기 일반식 (Ⅰ)의 2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시-6-하이드록시벤조산 옥심에스테르 유도체.상기식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, C1-C8알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C7사이클로알킬, 벤질, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시보닐, C3-C7사이클로알콕시카르보닐, 벤질옥시카르보닐, 포르밀, C1-C8알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬카르보닐, C2-C4알케닐카르보닐, C3-C7사이클로알킬카르보닐, 벤질카르보닐, 또는 R3를 나타내거나, R1및 R2는 함께 1 내지 5개의 할로겐 원자 및/또는 C1-C4알킬에 의해 치환 될 수 있는 C2-C6알킬렌쇄를 나타내고, R3는 페닐을 나타내거나, 질소, 황 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 갖는 5원 또는 6 원의 포화 또는 불포화 헤테로환 (여기서, 페닐 또는 헤테로환은 1 내지 5개의 R4에 의해 치환될 수 있다) 또는 나프틸을 나타내거나, 질소, 황 및 산소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로 원자를 갖는 벤조융합된 5 원 또는 6 원의 헤테로 방향족환을 나타내며, R4는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C8알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C7사이클로 알킬, 벤질, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 디(C1-C4알킬)아미노, 디(C1-C4알킬)아미노옥시, C3-C7사이클로알킬이미노옥시, C1-C4알칸이미노옥시, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시카르보닐, C3-C7사이클로알콕시카르보닐, 벤질옥시카르보닐, 포르밀, C1-C8알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C2할로알킬카르보닐, C2-C4알케닐카르보닐, C3-C7사이클로알킬카르보닐, 또는 벤질카르보닐을 나타낸다.
- 하기 일반식(Ⅱ)의 2,6-다하이드록시벤조산 옥심에스테르를 용매중에서 염기의존재하에 하기 일반식(Ⅲ)의 피리미딘 유도채와 반응시킴을 특징으로 하여 제1항에 정의된 일반식 (Ⅰ)의 화합물은 제조하는 방법.상기식에서, R1및 R2는 제1항에서 정의한 바와 같고, X는 할로겐, C1-C4알킬설포닐 또는아릴설포닐을 나타낸다.
- 하기 구조식 (Ⅵ)의 화합물을 용매중에서 커플링제의 존재하에 하기 일반식 (Ⅳ)의 화합물과 커플링시킴을 특징으로 하여 제1항에 정의된 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.상기식에서, R1및 R2는 제1항에서 정의한 바와 같다.
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|---|---|---|---|
| KR1019960061014A KR100212633B1 (ko) | 1995-12-27 | 1996-12-02 | 신규한 피리미딜옥시벤조산 옥심에스테르 유도체 및 그의 제조방법 |
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| JP2012198533A (ja) * | 2011-03-08 | 2012-10-18 | Daicel Corp | フォトレジスト製造用組成物の製造方法 |
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