KR100204742B1 - 양이온성 분산액 - Google Patents

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빈센트 라우존 로드리그
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마이클 비. 키한
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Abstract

양이온성 분산액, 및 미립물질의 양이온화 방법
점토, 이산화티탄, 탄산칼슘, 실리카 및 실리코알루미네이트와 같은 충진제 및 안료는 폴리아민 또는 폴리아미드와 에피클로로히드린과의 반응 생성물로 상기 충진제 또는 안료를 처리함으로써 양이온성으로 만들 수 있다. 이리하여 제조된 수용성 양이온성 충진제 또는 안료는 종이용 충진제로서 제지 산업에서 유용하며, 또한 종이 코팅시 사용될 수 있다.

Description

양이온성 분산액
제1도는 중합체 A로 처리된 클론다이크(Klondyke) 점토에 대한 급변(breakover) 곡선 및 제타 전위곡선을 나타낸다.
제2도는 중합체 A로 처리된 금홍석형 TiO2에 대한 급변곡선 및 제타 전위곡선을 나타낸다.
제3도는 중합체 A로 처리된 CaCO3에 대한 급변곡선 및 제타 전위곡선을 나타낸다.
제4도는 중합체 A로 처리된 벤토나이트 점토에 대한 급변곡선 및 제타 전위곡선을 나타낸다.
제5도는 중합체 A로 처리된 하이드라파인(Hydrafine) 점토에 대한 급변곡선을 나타낸다.
제6도는 중합체 D로 처리된 클론다이크 점토에 대한 급변곡선 및 제타 전위곡선을 나타낸다.
본 발명은 종이의 광학적 및 물리적 성질을 향상시키기 위해 제지 산업에서 사용되는 미립물질을 개선시키는 것에 관한 것이며, 또한 셀룰로즈 섬유에 대해 보다 강한 친화력을 부여하고자 상기 미립물질의 표면을 개질시키는 것에 관한 것이다.
제지 산업에서 전형적으로 사용되는 미립 충전제 및 안료는 셀룰로즈 시이트의 광학적 및 물리적 성질을 향상시킬 뿐만 아니라, 충전제가 셀룰로즈 섬유보다 저렴한 몇가지 경우에 있어서는 제지 비용을 감소시킨다.
시이트를 형성하기 전에 습식-말단 첨가에 의해 충전제 및/또는 안료를 도입시키려면, 물에 현탁된 섬유상에 이들을 효과적으로 침착시키는 것이 필요하다. 대부분의 충전제/또는 안료는 음으로 하전되어 있으므로, 약간의 고착 보조제 및 세심한 공정 제어없이는 이들은 유사하게 하전된 펄프 섬유상에 침착하지 않는다. 충전제 및 안료가 양이온성으로 된다면, 이들 충전제 및 안료의 침착이 향상된다.
이러한 충전제 또는 안료들은 무기염, 양이온성 계면활성제, 천연 중합체, 및 폴리에틸렌이민을 사용하는 것을 비롯하여 각종 표준 기법에 의해 양이온성으로 만들 수 있다.
상기 기법들은 충전제 또는 안료를 양이온성으로 만들 수 있지만, 충전제 또는 안료의 특성에 악영향을 미칠 수가 있다. 이러한 영향을 받는 몇가지 특성으로는 충전제 물질의 습윤성, 발포 경향, 습윤 강도, 건조 강도, 잉크 침투성 및 사이징(sizing)을 들 수 있다. 이들 방법들의 또다른 단점으로는 충전제 또는 안료가 단지 좁은 pH 범위에 걸쳐 그의 양이온성 특성을 보유할 뿐이라는 것이다.
예를 들면, 미합중국 특허 제 4,874,466호에서는 안료, 바람직하게는 이산화티탄; 및 4급 암모늄 염 잔기 및 탄소원자 2 내지 10개로 이루어진 최소한 50 중량%의 반복단위로 구성된 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온성 수용성 중합체를 포함한 제지 충전제 조성물에 대하여 기술하고 있으며, 여기서 상기 탄소 원자들은 하이드록시 아민 또는 할라이드, 염화 폴리알루미늄 및 그의 혼합물로 치환될 수 있는 알킬 또는 아릴잔기, 또는 알킬과 아릴 잔기의 혼합물을 형성한다. 질소원자상의 치환제들은 메틸 그룹이므로, 이들은 어떠한 추가의 반응에 대해서도 효과적으로 불활성이다. 그러므로, 안료에 대한 결합을 촉진시킬 수 있는 반응성 작용기를 함유한 치환제는 없다.
1990년 2월 2일자 유럽 특허출원 제 382427A2호에서는 안료에 양성 제타 전위를 부여하는 양으로 수용성 양이온성 4급 암모늄 중합체 염의 분산제를 함유한 하소된 카올린의 입자를 포함하는 산성 슬러리에 대하여 기술하고 있다. 에피클로로 히드린과 지방족 2급 아민과의 공중합에 의해 제조된 4급 암모늄 양이온성 고분자 전해질의 용도도 기술되어 있다. 종이 코팅시에 사용하기 위해 점토를 양이온화할 수도 있음을 상기 특허에서는 전혀 제안하고 있지 않다. 종이 코팅물에 요구되는 고체농도는 종이를 충전시키는데 필요한 농도보다 더욱 높으며, 따라서 변환가능한 전하를 필요로 할 뿐만 아니라, 높은 수준의 전하를 필요로 한다.
제지 산업에 사용하기 위해서는 폭넓은 범위의 pH에 걸쳐 양이온성 특성을 보유하면서도, 충전제 또는 안료를 함유한 종이에 대해 습윤성, 강도, 잉크 침투성, 및 사이징과 같은 필요한 특성에 악영향을 미치지 않고, 양이온성 미립 충전제 또는 안료들의 원래의 음전하를 변환시키는데 효과적이며 경제적인 방법에 의해 양이온성으로 만들 수 있는 제지용 양이온성 미립 충전제 또는 안료가 필요하다.
본 발명에 따라서, 카올린, 벤토나이트, 이산화티탄, 탄산칼슘, 또는 무정형합성 실리카 또는 실리코알루미네이트를 함유한 제지용 충전제 또는 안료 분산액은 하기 일반식(1)을 함유한 4 원 환상 4급 아제티디늄 이온 및 하기 일반식(2)를 갖는 5원 환상 4급 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 환상 4급 그룹 30 내지 80%를 갖는 수용성 양이온성 중합체를 포함함을 특징으로 한다:
[일반식 1]
[일반식 2]
상기식에서, R1및 R2는 중합체 쇄의 잔기이며, R은 C1내지 C5알킬 그룹이다.
상기 4원 환상 아제티디늄 이온을 함유한 상기 양이온성 중합체는 i) 폴리알킬렌폴리아민, ii) 아디프산과 디에틸렌트리아민으로부터 유도된 아미노폴리아미드, 및 iii) 시아노구아니딘과 디에틸렌트라이만과의 반응으로부터 유도된 축합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물과 에피클로로히드란과의 반응에 의해 제조되며, 이때 상기 5원 환상 4급 이온을 함유한 상기 양이온성 중합체는 메틸디알릴아민과 에피클로로히드린과의 반응에 의해 제조된다.
또한, 본 발명에 따라서, 제지 과정에서 사용하기 위한 충전제 또는 안료를 양이온화시키는 방법은 상기 일반식(1)의 4원 환상 4급 아제티디늄 이온 및 상기 일반식(2)의 5원 환상 4급 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물과 에피클로로히드린과의 반응 생성물을 포함한 효과적인 양의 수용성 양이온성 중합체를, 카올린, 벤토나이트, 이산화티탄, 탄산칼슘, 실리카 및 실리코알루미네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 충전제 또는 안료에 첨가하는 것을 포함하고 있다. 점토, 이산화티탄, 탄산칼슘, 실리카 및 실리코알루미네이트와 같은 미립 안료 및 충전제의 전하 변환은, 이들 충전제 및 안료를 수용성 양이온성 폴리아미드 수지로 처리하여 수행된다.
본 발명은, 충전제/안료 용액 계면 수용성 양이온성과 고분자 전해질 중합체를 흡착시켜, 점토, TiO2, CaCO3, 실리카 및 실리코알루미네이트와 같은 미립 안료 및 충전제를 전하 변환시킨다.
일반적으로, 에피클로로히드린과, 환상 4급 작용성 그룹을 함유한 화합물과의 반응 생성물로 구성된 양이온성 수용성 중합체는 본 발명의 전하 변환을 수행하는데 사용하기에 적합하다. 이러한 환상 그룹들은 상기 일반식(1)을 함유한 4원 아제티디늄 이온이거나, 또는 상기 일반식(2)를 갖는 5원 환상 4급 이온일 수 있다.
[일반식 1]
[일반식 2]
상기식에서, R1및 R2는 중합체 쇄의 잔기이며, R은 C1내지 C5알킬 그룹이다.
바람직하게, R은 C1내지 C3알킬 그룹이다. 30 내지 80%의 환상 4급 그룹이 충전제 및 안료를 양이온화시키는데 효과적인 것으로 사료된다. 바람직하게, 이들 화합물은 50 내지 80%의 환상 4급 그룹을 지닌다. 본 발명에 사용된 양이온성 중합체들의 실례로는 (1) 메틸디알릴아민과 에피클로로히드린과의 반응 생성물; 및 (2) 비스(헥사메틸렌트리아민) (BHMT)와 같은 폴리알킬렌 아민 화합물과 에피클로로히드린과의 반응 생성물이다. 다음의 실시예에 사용되는 양이온성 중합체들을 하기에 기술한다:
중합체 A-BHMT와 에피클로로히드린과의 반응 생성물.
중합체 B-에피클로로히드린과, 아디프산 및 디에틸렌트라아민으로 부터 유도된 아미노폴리아미드와의 반응 생성물.
중합체 C-디에틸렌트리아민과 시아노구아니딘과의 반응으로부터 유도된 축합물을 에피클로로히드린과 반응시킨 반응 생성물.
중합체 D-메틸디알릴아민과 에피클로로히드린과의 반응 생성물.
본 발명에 따라서, 20 내지 60중량%의 고형물 양이온성 충전제 분산액은 다음과 같이 제조한다: (1) 적당한 양의 물에 양이온성 중합체를 분산시키고, (2) 코웰즈 블레이드(Cowels blade)를 갖는 전기 교반기를 사용하여 약 2분간 상기 혼합물을 교반하고, (3) 적당한 양의 충전제가 가해질 때까지, 교반하면서 충전제를 상기 혼합물에 살수시키고, (4) 모든 충전제가 가해진 후, 상기 분산액을 약 30분간 교반시키고, (5) 점도 및/또는 제타 전위를 측정한다.
양이온성 중합체는 안료 또는 충전제를 기준으로 약 0.1 내지 8중량%의 양으로 존재한다.
실시예 및 본문 어디에서나 인용되어 있는 입자에 대한 전하의 크기 및 부호(양성 또는 음성)는 펜 켐, 인코포레이티드(Pen Kem, Inc.) 제품인 레이저 지 계량기(Lazer Zee meter)의 모델 501을 사용하여 측정한다. 이러한 측정은 공지된 전위 그래디언트하에 하전 입자의 이동 속도를 결정하는 것을 수반한다. 상기 측정은 슬러리의 희석 현탁액중에서 수행된다. 측정된 전기 영동 속도로부터, 입자 전하(제타 전위)를 계산할 수 있다. 양이온성 및 음이온성 입자들은 전하에 비례하는 속도로 반대방향으로 이동한다. 입자에 대한 전하의 크기 및 부호를 측정하는 기타 방법도 사용할 수 있다.
전형적으로, 충전제의 농축된 음이온성 분산액을 상기 기술한 바와 같이 양이온성 중합체를 첨가하는 경우, 점도가 상당히 증가한다. 양이온성 중합체의 분자량이 너무 크지 않고, 그것이 분산제로서 작용한다면, 양이온성 중합체를 추가로 첨가하며 점도가 감소하여 재분산된 시스템을 생성시킬 수도 있다. 양이온성 중합체의 점도 대 농도의 이러한 곡선은, 보편적으로 상기 입자의 전하가 중성인 제로 전하 점의 영역에서 최고 점도를 갖는다. 입자가 양성 전하를 나타내기 시작하면, 점도 또한 재분산으로 인해 감소하기 시작한다. 이러한 점도 곡선을 급변(breakover) 곡선이라고 명한다. 이러한 급변 곡선의 실례는 제1도 내지 제6도에 나타나 있다.
다음의 실시예는 본 발명을 입증하고 있다.
[실시예 1]
클론다이크 점토로서 공지된 카올린형 점토를 비스(헥사메틸렌트리아민)과 에피클로로히드린과의 반응 생성물(중합체 A)로 처리한다. 클론다이크 점토는 보편적으로 충전제 점토로서 사용하며, 종이 코팅물에 사용하는 점토보다 더 큰 입자 크기를 갖고 있다. 클론다이크 점토를 중합체 A로 다음과 같이 처리하여 그것을 양이온성으로 만들었다: (a) 클론다이크 점토 30g을 물 100㎖에 분산시키고, (b) 점토의 단위 중량당 중합체 A 0 내지 0.7%를 증분적으로 가하고, (c) 그 분산액을 약 30분간 교반시킨다.
이러한 시점에서 점도 및 제타 전위를 측정한다.
제1도는 클론다이크 점토에 대한 급변곡선(실선으로된 곡선) 및 제타 전위곡선(점선으로 된 곡선)을 나타낸다. 급변곡선은 급변 최대점을 지난 다음, 점도가 감소한다. 클론다이크 점토를 약 29% 고형물에 분산시킨다. 분액을 주기적으로 취하고, 그것을 희석하여 제타 전위를 측정한다. 제1도의 점선으로된 곡선은 급변곡선에 대해 사용된 농축 샘플로부터 희석된 분액에 대해 수행된 제타 전위를 측정한 것을 나타내고 있다.
급변곡선의 처음 부분에서는 점도가 증가하면서, 음성 제타 전위가 0으로 향하는 경향이 있다. 최대 점도는 제로 전하 점 근처에서 일어난다. 이러한 점을 지나, 재분산이 일어나기 시작하여 점도가 다시 감소한다. 중합체 A 약 0.5㎖에서, 점도가 최소로 되며, 제타 전위가 가장 크게 된다. 이것이 최대 분산점이다. 이러한 점에서 점도는 초기 점도보다 낮아진다.
[실시예 2]
TiO2를 본 발명에 따른 중합체로 처리하여 양이온성으로 만든다. 금흥석형 TiO2를 중합체 A로 다음과 같이 처리한다: (a) 금흥석형 TiO230g을 물 100㎖에 분산시키고, (b) 점토의 단위 중량당 중합체 A 0 내지 0.4%를 증분적으로 가하고, (c) 그 분산액을 약 30분간 교반시킨다.
점도를 측정하고, 급변곡선을 도시한다.
제2도는 금흥석형 TiO2에 대한 급변곡선(실선으로 된 곡선)과 제타 전위곡선(점선으로 된 곡선)을 나타낸다. 최종 분산액의 점도는 초기에 분산된 물질보다 훨씬 낮다. 이러한 것은 TiO2의 매우 높은 농축 슬러리가 중합체 A를 사용하므로써 가능할 수도 있다는 것을 암시한다. 양이온성 TiO2는 증가된 보유성 및 향상된 불투명 효율을 갖고 있다.
[실시예 3]
제3도는 오미아, 인코포레이티드(OMYA, Inc.)에서 통상적으로 시판하고 있는 상표명 하이드라캐브(hydracarb)의 CaCO3종이 충전제에 대한 급변곡선(실선으로 된 곡선) 및 제타 전위곡선(점선으로 된 곡선)을 나타낸다. 하이드라캐브를 중합체 A로 처리하고, 실시예 1 및 2와 유사한 방식으로 제조한다. 하이드라캐브 30g을 물 100㎖에 분산시키고 교반한다. 하이드라캐브 단위 중량당 중합체 A 0 내지 0.7%를 증분적으로 첨가한 다음, 점도를 측정한다. 이러한 곡선은 전형적인 급변을 나타낸다. 완전한 재분산은 약 0.6㎖(0.5%) 또는 그 이상에서 일어나는 것으로 보인다.
실시예 1 내지 3에서 나타난 바와 같이, 본 발명은 무기입자를 양이온성으로 만드는데 이용할 수 있다. 이러한 양이온성 입자들의 몇가지 용도는 종이 피복물, 충전제 및 안료에 있다.
[실시예 4]
본 실시예는 알칼리성 pH 범위에서 산에 대한 처리된 카올린의 양이온성 특성을 나타내고 있다. 수중에서 많이 팽화하지 않고 이온 교환 용량이 낮은 점토인 카올린 점토의 10% 분산액을 중성 pH에서 수중의 초음파에 의해 분산시켰다. 제타 전위를 상기 기술한 바와 같은 레이저 지 계량기로 측정하였다. 처리되지 않은 카올린은 -31mV의 제타 전위를 갖고 있다. 양이온성 중합체로 카올린 분산액을 처리한 후, 표 1에 나타난 전하 변환을 관측하였다.
상기 결과에 나타난 바와 같이, 중합체 A 및 C는 약 pH 4 내지 pH 9에서 매우 안정성이 있다. 중합체 A 및 C는 높은 pH에서도 많은 전하를 보유하고 있는 반면, 중합체 B는 많은 약 아민 그룹을 갖고 있어 그 결과 그의 제타 전위가 높은 pH에서 강하한다.
[실시예 5]
벤토나이트는 이온 교환 용량이 높은 점토의 실례이다. 그것은 몬모릴로나이트군안에 분류되어 있다. 특히, 나트륨 교환형태의 벤토나이트는 물에 상당히 팽화한다. 이러한 팽화가 일어날때, 이온종을 흡착시켜 전하를 중성으로 만드는 것은 매우 어려운 일이다. 그러므로, 특히 점토를 수화시킨 후, 벤토나이트의 전하를 변환시키는 것은 더욱 어려운 일이다.
2% 고체에서 양이온성 벤토나이트 슬러리를 통상적인 방법에 의해 제조한다. 중합체 A를 증분적으로 점토 현탁액에 가하는데, 이들을 가할때 현탁액은 10분간 교반시키고, 점도 및 제타 전위를 측정한다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
점토를 첨가하기 전에, 중합체 A를 물에 가할 경우, 점토는 분산하지 않고, 그 대신에 침강하는 경향이 있다. 재분산된 양이온성 형태의 벤토나이트는 중합체 A 0.076g/점도 1g 또는 7.6%에서 수득된다.
급변(실선으로 된 곡선) 곡선과 제타 전위(점선으로 된 곡선) 곡선은 제4도에 나타나 있다.
그 다음, 양이온성 벤토나이트를 3% 충진량으로 뉴스프린트 핸드시이트(newsprint handsheet) 실험에서 충전제로서 사용한다. 표 3은 양이온성 벤토나이트를 충전제로서 사용할 경우, 누스프린트의 특성을 입증하고 있다.
보유성은 증가되고, 인장성은 회복되었다. 실제로, 인장성은 임의의 충전제를 사용할때 예기한 것과는 정반대로 향상되었다.
또한, 양이온성 벤토나이트도 음이온성 잔류물용 스케빈저 및 미립자 고착 보조제로서 유용할 수 있다.
[실시예 6]
양이온성 점도 결합제를 사용하여 코팅 안료를 양이온성으로 만들어 양이온성 종이 코팅물을 제제하였다. 제이. 엠. 허버. 코오포레이숀(J. M. Huber Corporation), 클레이 디비젼(Clay Division)에서 시판하고 있는 입자 크기 2 미크론 미만의 입자 90 내지 92중량%를 갖는 종래의 코팅 점토인 하이드라파인(Hydrafine) 점토를 다음과 같이 처리하여, 그것을 양이온성으로 만들었다.
하이드라파인 점토 132g을 물 510g에 가하고, 코웰즈 블레이드가 장치된 카프라모(Caframo) 교반기로 교반한다. 모든 점토를 가한 후, 중합체 A (38% 고형물) 18g을 상기 슬러리에 가하고, 10분간 혼합시킨다. 점토 중합체 A 슬러리를 2500rpm에서 30분간 원심분리하고, 그 상등액을 경사분리한다. 원심분리물을 105℃에서 4시간동안 오븐(oven)내에서 건조한다. 그 다음, 샘플을 냉각시키고, 모르타르 및 패스틀로 분쇄한다. 그 다음, 이러한 건조된 점토를 사용하여 60% 고체 분산액(증류수 80g중의 중합체 A 처리된 점토 120g)을 제조한다.
그 다음, 처리된 점토를 다음과 같이 양이온성 종이 코팅물로 제조한다.
스텔리(Staley) J-4 전분 8부/점토 100부를 하이드라 파인 점토 슬러리에 가하여 100rpm(사용된 스핀들 #6)에서 2000cps의 브룩필드 점도를 얻었다. 코팅물의 분액을 희석하여 레이저 지 계량기의 모델 501 상에서 제타 전위를 측정한다. 제타 전위는 +40.9mV 로서 측정되었는데, 이는 높은 양이온 특성을 나타낸다.
급변곡선은 제5도 나타나 있다.
[실시예 7]
측정된 양의 실리카 또는 실리케이트 안료를 교반시키면서 증류수에 가하여 제4도에 나타난 바와 같이 임의의 고형물 함량 분산액을 형성한다. 그 분산액을 30분간 교반한다. 중합체 A를 증분적으로 안료 분산액에 가하고, 각각의 첨가시, 그 분산액을 10분간 교반하고 제타 전위를 측정한다. 표 4에서 상표명으로 나타난 실리카 또는 실리케이트는 제이. 엠. 허버 코오포레이숀 사제이다. 이들은 모두 무정형 합성 침전 실리카 또는 실리케이트이다. 제오프리(Zeofree) 80은 이산화규소이고, 하이드렉스(Hydrex) 및 허버필(Huberfil) 96은 나트륨 마그네슘 알루미노 실리케이트이며, 하이스넵(Hysnap)은 나트륨 마그네슘알루미노 실리케이트이다.
+20 내지 +25를 얻는데 필요한 처리물은 0.2 내지 7.65에 걸쳐 있다. 대부분의 처리물은 2% 미만이다.
제올렉스(Zeolex) 23P은 또한 중합체 A로 양이온화시킬 수 있는 제이. 엠. 허버 코오포레이숀사제의 나트륨 알루미노 실리케이트이다. 이것을 3%의 충진량으로 뉴스프린트에서 충전제로서 사용할 경우, 표 5에 나타난 바와 같이, 투명성 및 습윤 인장성이 향상된다.
[실시예 8]
본 실시예는 메틸디알릴아민과 에피클로로히드린과의 반응 생성물(중합체 D)에 의한 카올린형 점토의 양이온화를 입증하고 있다. 50% 고형물의 최종 농도를 갖는 점토 슬러리를 하기 표 6에 나타난 중합체 D의 양으로 실시예 1에서 기술된 바와 같이 제조 및 처리한다. 각 샘플의 제타 전위를 측정하여 표 6에 나타낸다. 제6도는 표 6에 나타난 데이타를 기초로 한 제타 전위곡선을 입증하고 있다.

Claims (11)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)을 함유한 4원 환상 4급 아제티디늄 이온 및 하기 일반식(2)를 갖는 5원 환상 4급 이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 환상 4급 그룹 내지 80%를 지닌 수용성 양이온성 중합체[여기서, 상기 4원 환상 아제티디늄 이온을 함유한 양이온성 중합체는 (i) 폴리알킬렌 폴리아민, (ii) 아디프산과 디에틸렌트리아민으로부터 유도된 아미노폴리아미드, 및 (iii) 시아노구아니딘과 디에틸렌트리아민과의 반응으로부터 유도된 축합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물과 에피클로로히드린과의 반응에 의해 제조되고; 상기 5원 환상 4급 이온을 함유한 양이온성 중합체는 메틸디알릴아민과 에피클로로히드린과의 반응에 의해 제조된다]를 포함함을 특징으로 하는, 카올린, 벤토나이트, 이산화티탄, 탄산칼슘, 또는 합성 무정형 실리카 또는 실리코 알루미네이트를 함유하는 제지용 충전제 또는 안료 분산액:
    [일반식 1]
    [일반식 2]
    상기식에서, R1및 R2는 중합체 쇄의 잔기이며, R은 C1내지 C5알킬 그룹이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 5원 환상 4급 이온에 존재하는 R이 C1내지 C3알킬 그룹인 것을 또한 특징으로 하는 분산액.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수용성 양이온성 중합체가 환상 4급 그룹 50 내지 80%를 지닌 것을 또한 특징으로 하는 분산액.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 충전제 또는 안료의 중량을 기준으로, 수용성 양이온성 중합체 0.1 내지 8중량% 및 충전제 또는 안료의 고형물 20 내지 60중량%를 함유함을 또한 특징으로 하는 분산액.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수용성 양이온성 중합체가, 에피클로로히드린 대 비스(헥사메틸렌트리아민)(BHMT)의 비가 2.5/1 내지 7.5/1 인 에피클로로히드린과 BHMT와의 반응 생성물을 포함함을 또한 특징으로 하는 분산액.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수용성 양이온성 중합체가, 에피클로로히드린과 메틸디알릴아민과의 반응 생성물을 포함함을 또한 특징으로 하는 분산액.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수용성 양이온성 중합체가, 에피클로로히드린 대 BHMT의 비가 2.5/1 내지 7.5/1인 에피클로로히드린과 BHMT와의 반응 생성물을, 안료를 기준으로 약 0.1 내지 2중량% 포함함을 또한 특징으로 하는 분산액.
  8. 제3항에 있어서, 상기 수용성 양이온성 중합체가, 에피클로로히드린 대 BHMT의 비가 2.5/1 내지 7.5/1인 에피클로로히드린과 BHMT와의 반응 생성물을, 안료를 기준으로 약 0.1 내지 2중량% 포함함을 또한 특징으로 하는 분산액.
  9. 제2항에 있어서, 충전제 또는 안료의 중량을 기준으로, 수용성 양이온성 중합체 0.1 내지 8중량%, 및 충전제 또는 안료의 고형물 20 내지 60중량%를 함유하고, 상기 수용성 양이온성 중합체가 환상 4급 그룹 50 내지 80%를 함유함을 또한 특징으로 하는 분산액.
  10. 제9항에 있어서, 상기 수용성 양이온성 중합체가, 에피클로로히드린 대 BHMT의 비가 2.5/1 내지 7.5/1인 에피클로로히드린과 BHMT와의 반응 생성물을 포함함을 또한 특징으로 하는 분산액.
  11. 제9항에 있어서, 상기 수용성 양이온성 중합체가 에피클로로히드린과 메틸디알릴아민과의 반응 생성물을 포함함을 또한 특징으로 하는 분산액.
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