KR100197482B1

KR100197482B1 - 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR100197482B1
Application number: KR1019960045755A
Authority: KR
Inventors: 세르게 쁘띠; 다니엘 베르나르드; 앙리-쟝 꼬펭
Original assignee: 쇼송 빠뜨리샤; 세까 소시에떼아노님; 누락; 엘프 아토켐 소시에떼아노님
Priority date: 1995-10-18
Filing date: 1996-10-14
Publication date: 1999-06-15
Also published as: DE69611502T2; AU711382B2; IL119297A0; CA2188176A1; EP0769499A1; NO964269D0; AU7022796A; IL119297A; US5728661A; DE69611502D1; EP0769499B1; FR2740137A1; ATE198597T1; JPH09124680A; CN1054608C; NO964269L; KR970021087A; FR2740137B1; NO305399B1; JP2804257B2

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1에 관한 것이다.

상기 식에서 R 은 탄소수 5 - 21 의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 알킬기를 나타낸다.

본 발명은 또한 하기의 단계로 구성됨을 특징으로 하는 상기 언급한 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

1) 글루코사민하이드로클로라이드 및 C₆- C₂₂의 산염화물로부터 N-아실글루코사민을 형성하는 단계, 및

2) 산 촉매의 존재하에서 1)단계에서 수득한 화합물과 글리세롤을 반응시키는 단계.

본 발명은 또한 상기 언급한 화합물을 포함하는 세제 또는 화장품 조성물에 관한 것이다.

Description

2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 및 그의 제조방법{(2,3-DIHYDROXYPROPYL 2-(1-OXOALKYL)AMINO-2-DEOXYGLUCOPYRANOSIDES AND A PROCESS FOR THEIR PREPARATION}

본 발명은 중성 계면활성제의 분야에 관한 것이다. 특히 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드, 그의 제조방법, 상기 화합물을 함유한 조성물 및 그의 용도에 관한 것이다.

계면활성제의 분야에서 독성 및 자극성이 없는 화합물, 특히 이들이접하는 사용자의 피부 및 점막에 대한 지속적인 연구가 있었으며, 상기의 화합물은 환경에 유해하지 않을 것이 추가적으로 필요하다.

계면활성제는 산업적 환경에서 미용술, 모발 보호 및 세정제와 같은 다양한 분야에 응용할 수 있다. 일반적으로 이들은 그의 주된 기능은 별도로 하고 특정 성질의 증가를 나타내는 조성물의 형태로 사용된다.

예를 들면, 샴푸는 더 이상 단순히 세정제로의 성질뿐 아니라 비듬방지 작용, 모발 조절, 가려움증 방지 및 상쾌한 기분을 부여하는 작용을 갖는다.

이러한 목적을 달성하기 위한 첫째 선택은 하나 이상의 중성 계면활성제를 요구되는 성질을 나타내는 제제와 조합하여 사용하는 것이다.

중성 계면활성제로는 일반적으로 폴리옥시에틸렌계(B. Hefford, Surfactant Surveillance, S. P. C., pp. 35-36, Nov. 1991) 및 글루코오즈에서 유도된 폴리알킬글루코사이드(EP-A-569,682 ; P. A. Siracusa, Happi, pp. 100-108, April 1992 ; J. Thiem and T. Bocker, Special Publication of the Royal Society of Chemistry, vol. 107, pp. 123-147, 1992 ; P. Schulz, Chimica Oggi, pp. 33-38, August-September 1992 ; D. Balzer, Tenside, Surf. Det. vol. 28 No. 6, pp. 419-426, 1991 ; B. Salka, Cosmetics Toiletries, vol. 108, pp. 89-94, March 1993) 를 들 수 있다.

상기 언급된 계면활성제는 양호한 세정력과 눈에 대한 저자극성을 가지며, 더욱이 폴리알킬글루코사이드는 생분해성이다.

그러나 그들의 주된 단점은 제한된 거품형성력 및/또는 조성물 내의 많은 수의 활성 제제로 인해 배합하기 어렵다는 것이다.

따라서 상기의 제제는 음이온성 계면활성제로 구성된 세척 및 거품 기재가 첨가되어야 하므로 단지 적은 양으로 사용될 수 있다. 후자의 자극성은 양쪽성의 제 3 의 계면활성제를 첨가하면 순화될 수 있다.

덧붙여 폴리옥시에틸렌화 화합물은 발암작용이 있는 것으로 추정되는 1,4-디옥산을 함유하고 있기 쉬우므로 앞으로 이들이 첨가되는 정도는 감소되어야 할 것이다.

그들의 일부로서 폴리알킬글루코사이드는 분자내 및/또는 분자간 이성화 및 올리고머화 현상에 의해 생겨난 혼합물의 형태로 수득할 수 있다.

상기 계면활성제를 함유하는 조성물의 제제는 다루기에 힘들다.

두 번째의 선택은 특정 성질을 갖는 계면활성제의 사용으로 활성제의 수를 제한하는 데에 있다.

상기의 제제는 특히 하기의 문헌에 기재되어 있다 (Polym. Bull., vol. 6, pp 305-308, 1982 by Emmerling J. Am. Chem. Soc. vol 78, pp. 2825-2832, 1956 by Inouye et al). 이들은 방사선에 대한 방어 (DE 2708667 및 US 4,323,561), 기포 형성을 통한 활성제의 진단 및 수송 (WO 91/04013 및 WO 88/06883), 알러지, 여드름 또는 피부염의 치료 (EP-A-209 770), 면역 자극 활성 (Vallani et al., Arzneim Forsch, vol. 39 No. 10, pp. 1190-1195, 1989), 모발 성장의 촉진 (EP-A-348 184) 및 항균 작용 (J. Am. Oil Chemists' Soc., vol. 70 (1), pp. 17-22, 1993 JP 03112905) 과 같은 특정 성질을 나타내는 알킬글루코사민계, 특히 N-아실글루코사민의 화합물이다.

상기 언급한 제제의 주된 단점은 그들의 물에서의 낮은 용해도이며, 이는 결과적으로 그들의 용도를 제한한다. 이들을 클로라이드 (J.A.O.C.S., vol 70(1), pp. 17-22, 1993 JP 61-57321) 또는 하이드로브로마이드로 변환시켜도 대부분의 양이온성 계면활성제의 특징인 자극성이 도입되므로 상기의 단점을 극복할 수 없다.

이에 하기 화학식 1에 해당하는 새로운 중성 계면활성제가 발견되었다. [화학식 1]

본 발명은 특히 화학식 1 의 화합물에 관한 것이며, 라디칼 R 은 탄소수 7 - 17 이고, 바람직하게는 9 - 13 이다.

본 명세서에서 화학식 1의 화합물은 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드라고 불린다.

본 발명은 또한 화학식 1의 화합물의 제조방법에 관한 것이며, 이 방법은 하기의 단계로 구성됨을 특징으로 한다 :

본 발명에 따른 공정의 글루코사민하이드로클로라이드는 일반적으로 키틴의 산 가수분해에 대한 통상적인 방법에 의해 얻어진다.

본 발명에 따른 공정의 산염화물은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼을 갖는 C₆- C₂₂, 바람직하게는 C₈- C₁₈의 산염화물로부터 선택되며, 운데실렌산의 염화물은 예외이다. 이 염화물은 60 - 70 ℃ 및 수득된 산염화물의 감압 증류하에서 특히 티오닐클로라이드에 상응하는 산과의 반응에 의해 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 공정의 산촉매는 일반적으로 예를 들면 염산 또는 황산, 데실 또는 라우릴황산과 같은 알킬황산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산 또는 캠포술폰산과 같은 술폰산, 메탄술폰산, 데실술폰산, 라우릴술폰산 또는 술포숙신산과 같은 알킬술폰산, 데실 또는 라우릴 술포숙신산염과 같은 알킬 술포숙신산염, 과염소산, 하이포아인산 또는 그들의 혼합물과 같은 과할로겐화수소산, 및 술폰 수지 및 산성 클레이와 같은 H⁺형태의 수지로 구성된 군으로부터 선택된다. 황산, 메탄술폰산, 숙신산 또는 알킬술포숙신산염, 하이포아인산 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 단계 1)은 산염화물과 글루코사민하이드로클로라이드를 일반적으로 0.7 - 1.3 의 몰비, 바람직하게는 0.9 - 1.1 의 몰비로 반응시키는 것으로 구성된다.

일반적으로 글루코사민하이드로클로라이드는 6 - 60 g/ℓ, 바람직하게는 2.5 - 17.5 g/ℓ의 농도로 수성 수산화나트륨에서 녹는다. 용액중의 글루코사민하이드로클로라이드 농도는 일반적으로 0.2 - 1 당량 (mol/ℓ), 바람직하게는 0.285 - 0.5 당량 (mol/ℓ) 이다. 이렇게 제조된 글루코사민하이드로클로라이드 용액에 산염화물과 1 - 20 N, 바람직하게는 2 - 6 N 의 수산화나트륨 용액을 동시에 첨가한다.

산염화물의 첨가는 일반적으로 5 - 500 ㎖/hour, 바람직하게는 10 - 100 ㎖/hour의 유속으로 실행된다.

수산화나트륨 용액의 유속을 조절해서 반응 혼합물의 pH 는 6 - 11, 바람직하게는 8 - 10.5 가 되도록 한다.

반응 혼합물의 온도는 일반적으로 0 - 80 ℃ , 바람직하게는 10 - 50 ℃ 이다.

반응 혼합물은 50 - 800 rpm , 바람직하게는 100 - 400 rpm 으로, 특히 트윈-블레이드 장치를 사용하여 교반하는 것이 유리하다.

산염화물의 첨가 후에 반응은 상기의 온도와 교반 조건을 0.25 - 24 시간, 바람직하게는 0.5 - 6 시간 유지시킨다.

반응이 끝날 무렵, 반응 혼합물의 pH 는 침전을 형성하기 위해 산을 첨가해서 4 - 8 , 바람직하게는 5 - 7 로 조절한다. 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 임의의 산을 사용할 수 있음은 자명하다. 황산, 메탄술폰산, 숙신산, 알킬술포숙신산염, 하이포아인산 및 그들의 혼합물을 유리하게 사용할 수 있다.

상기 언급한 반응 혼합물의 침전은 두 가지 방법으로 회수될 수 있다.

첫 번째는 배수 및 물로 연속적인 세척을 함으로써 침전을 회수하는 것이다.

두 번째는 반응 혼합물의 여과, 배수, 0.1 - 2 리터, 바람직하게는 0.2 - 1 리터의 물로 1 - 4 회 세척, 바람직하게는 2 - 3 회 세척한 후 다시 배수하는 것에 의해 침전을 회수하는 것이다.

1)단계의 마지막에 얻은 침전은 N-아실글루코사민이다.

본 발명에 따른 공정의 2) 단계에서 상기 언급한 N-아실글루코사민 침전은 산 촉매의 존재하에서 글리세롤과 반응한다.

글리세롤은 일반적으로 본 공정에서 사용되어, N-아실글루코사민의 몰 당량수에 대한 글리세롤의 몰 당량수의 비는 1 - 50, 바람직하게는 5 - 30 이 되게 한다.

일반적으로 상기 정의된 바와 같이 산 촉매가 임의의 산일때는 N-아실글루코사민의 몰당량수에 대한 산의 몰당량수의 비는 10^-3- 1, 바람직하게는 10^-2- 10^-1이다. 상기의 촉매가 수지 또는 클레이인 경우 사용된 양은 N-아실글루코사민 1 몰 당량에 대해 계산된 무게 당량으로 표현하여 0.05 - 6 이다.

탈수 효과가 떨어진 경우에는 분자체 또는 제올라이트와 같은 통상적인 탈수제가 선택적으로 반응 혼합물에 첨가될 수 있다.

일반적으로 반응은 0.13 - 101.32 kPa, 바람직하게는 0.013 - 39.99 kPa 의 압력, 25 - 200 ℃ , 바람직하게는 80 - 105 ℃ 의 온도에서, 0.25 - 24 시간, 바람직하게는 1 - 12 시간 동안 수행된다.

반응이 끝날 무렵 촉매는 여과에 의해 제거한다. 그것이 산인 경우 예를 들면 탄산수소나트륨 용액의 첨가에 의해 상응하는 산의 염으로 우선 전환된다.

여과 단계를 쉽게 하기 위해 테트라하이드로퓨란, 에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 에테르, 디클로로메탄, 디클로로에탄 및 클로로포름 등의 할로겐화탄화수소, 에틸아세테이트, 프로필아세테이트 및 부틸아세테이트 등의 에스테르, 메탄올, 에탄올 및 프로판올 등의 알콜, N-메틸포름아마이드 및 N,N-디메틸포름아마이드 등의 아마이드계 용매, 및 이들 용매의 혼합물로부터 선택된 용매를 선택적으로 사용할 수 있다. 이중 알콜이 사용되는 것이 바람직하다.

이렇게 수득한 반응 혼합물은 글리세롤 중의 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 용액이고, 이는 일반적으로 1 번 위치에서 α와 β아노머의 혼합물의 형태로 존재하며, β아노머에 대한 α아노머의 비율이 80/20 - 90/10 인 것이 바람직하다. α와 β아노머는 예를 들면 실리카 컬럼상의 크로마토그래피에 의해 선택적으로 분리할 수 있다.

본 발명에 따른 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드는 우수한 거품형성력, 습윤성, 분산성, 유화성 및 용해성을 가지며, 더욱이 비듬방지 작용, 피부를 유연하게 하고 강화하는 작용 및 활성 분자의 안정화 및 수송을 위한 기포형성력을 갖는다.

본 발명에 따른 화합물은 특히 세제 조성물 제조에 권장되며, 이는 특별히 산업용 또는 화장품용에 이용된다. 또한 본 발명의 주제를 형성하는 이러한 조성물은 화학식 1 의 화합물 단 하나 또는 상기 화합물의 혼합물을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 세제 조성물은 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 0.1 - 60 중량 %, 바람직하게는 10 - 40 중량 % 및 세제 기재 및/또는 보조제 40 - 99.9 중량 %, 바람직하게는 60 - 90 중량 % 를 함유함을 특징으로 한다.

세제 기재는 일반적으로 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된다.

보조제는 일반적으로 세척액 또는 분말의 분야에서 잘 알려진 보조제 또는 보조제의 혼합물, 특히 제올라이트 및 칼슘과 마그네슘용 착화제로부터 선택된다.

본 발명의 주제인 화장품용 조성물은 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 0.1 - 50 중량 %, 바람직하게는 5 - 35 중량 % 및 부형제 및/또는 세제 기재 및/또는 보조제 50 - 99.9 중량%, 바람직하게는 65 - 95 중량 % 를 함유함을 특징으로 한다.

화장품용 조성물은 마일드 액체 비누, 샴푸, 목욕 거품제, 샤워젤 또는 보호 제제, 특히 연고, 크림 및 미용 밀크의 형태일 수 있다.

조성물이 마일드 액체 비누인 경우, 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 5 - 30 중량 %, 바람직하게는 5 - 20 중량 % 및 부형제 70 - 95 중량 %, 바람직하게는 80 - 95 중량 % 를 함유한다.

일반적으로 부형제는 코코일이세티온산염나트륨, 라우릴황산염나트륨 또는 알킬펩타이드의 나트륨염과 같은 음이온성 계면활성제, 알킬아미도프로필베타인 특히 코코아미도프로필베타인과 같은 양쪽성 계면활성제, 중광물 오일, 카르복시메틸셀룰로오즈와 같은 셀룰로오즈 유도체, 알콜 및 보다 바람직하게는 에탄올 또는 프로필렌글리콜과 같은 용매, EDTA 와 같은 착화제, 염화나트륨, 세틸 알콜과 같은 지방산 알콜, 보존제, 향료, 염료 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따른 조성물이 샴푸, 특히 흔히 사용되는 마일드 샴푸, 마일드 비듬방지 샴푸, 치료용 샴푸 또는 모발-조절 효과가 있는 것인 경우, 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 10 - 75 중량 % 및 보조제 65 - 95 중량 % 를 함유한 세제 기재 5 - 35 중량 %를 함유함이 바람직하다.

일반적으로 세제 기재는 라우릴에틸황산염나트륨 또는 마그네슘과 같은 알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌화 라우릴에테르황산염나트륨과 같은 폴리옥시에틸렌화 알킬에테르황산염, 코코일베타인과 같은 알킬베타인, 코코일아미도프로필베타인과 같은 알킬아미도프로필베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인과 같은 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 알킬디메틸아미노하이드록시프로필술포베타인, α-올레인술폰산염 나트륨, 옥타데실 PEG 15 와 같은 알킬폴리에틸렌글리콜, 코코일이미다졸륨베타인과 같은 알킬이미다졸륨베타인, 라우릴에테르술포숙신산염 이나트륨과 같은 알킬에테르술포숙신산염, β-라우릴아미노프로피온산염 나트륨과 같은 β-알킬아미노프로피온산염, 라우릴알킬디아미노에틸글리신 나트륨과 같은 알킬디아미노에틸글리신 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된다.

일반적으로 보조제는 증점제, 지방산디에탄올아마이드, 특히 코코일디에탄올아마이드, 알킬아크릴레이트, 특히 라우릴아크릴레이트, 염화나트륨, 에틸렌글리콜디알킬카르복실레이트, 특히 에틸렌글리콜디스테아레이트, 지방아민옥사이드, 특히 N-코코일옥사이드와 같은 촉감부여제로부터 선택되며, 상기 화합물은 일반적으로 0 - 10 중량 %의 비율로 사용된다.

또한 보조제는 조절제, 밀단백질 가수분해 생성물 및 4 차 암모늄 (질소 함량 : 1 - 3 %, MW : 50 - 150,000) 을 함유한 셀룰로오즈에테르와 같은 피부연화제, 아크릴아마이드/디메틸알킬암모늄클로라이드 공중합체 (0.5 - 5 중량 %) , EDTA 및 갈락타르산 (0.1 - 1 중량 %) 과 같은 착화제, 향료, 진주광택제, 보존제, 산화제, 물 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물이 목욕 거품제인 경우, 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 50 중량 % 초과 및 보조제 65 - 95 중량 % 를 함유하는 세제 기재 5 - 35 중량 %를 함유함이 바람직하다.

일반적으로 세제 기재는 이 분야의 당업자에게 알려져 있는 화합물로부터 선택된다. 예로서는 코코일아미도프로필베타인과 같은 알킬아미도베타인, 에톡실화 소르비탄 라우레이트와 같은 에톡실화 소르비탄알킬카르복실레이트 및 이들 화합물의 혼합물을 들 수 있다.

일반적으로 보조제는 지방산 모노- 또는 트리에탄올아마이드 (0 - 10 중량 %), 에톡실화 프로필렌글리콜디알킬카르복실레이트 (0.5 중량 %), 트리에틸렌글리콜 (0 - 5 중량 %) 과 같은 폴리에틸렌글리콜, 올레일아크릴릭 (0 - 5 중량 %) 과 같은 알킬아크릴릭, 아몬드유 (0 - 10 중량 %) 와 같은 식물성유, 염화나트륨, EDTA (0 - 5 중량 %), 헥사데칸올 (0 - 2 중량 %) 과 같은 지방 알콜, 보존제, 향료, 염료, 물 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따른 조성물이 샤워젤인 경우, 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 50 중량 % 이상 및 보조제 65 - 95 중량 % 를 함유하는 세제 기재 5 - 35 중량 % 를 함유함이 바람직하다.

일반적으로 세제 기재는 에틸렌옥사이드 3 몰을 함유하는 코코일술포숙신산염과 같은 폴리옥시에틸렌화 알킬술포숙신산염, N-알킬아미도글리신산염, 암모늄라우릴술폰산염과 같은 암모늄알킬술폰산염 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된다.

일반적으로 보조제는 에톡실화 프로필렌글리콜디올레익산염 (0 - 5 중량 %) 과 같은 에톡실화 프로필렌글리콜알킬카르복실레이트, 라우릴아미도프로필베타인 (0 - 5 중량 %)과 같은 알킬아미도베타인, 진주광택제 (0 - 7 중량 %), 아크릴릭젤 (0 - 1 중량 %), 염화나트륨, 착화제, 보존제, 향료, 정제수 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된다.

최종적으로 본 발명에 따른 조성물은 얼굴 보호 제제, 특히 연고, 크림 또는 미용 밀크일 수 있으며, 이는 젤 타입의 구조를 갖는다.

하기의 실시예는 본 발명을 구체화하나 이에 제한되는 것은 아니다.

실시예에서는 하기의 측정 방법이 사용된다 :

거품형성력은 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 3 g/l 및 글리세롤 12 g/l 를 함유한 수용액 20 ㎖를 함유하는 눈금 및 온도조절계가 달린 시험관 (32㎜×210 ㎜) 의 바닥에 위치한 신터 (물 투과력 : 0.11 l/h) 를 일정 속도 (1 l/h) 로 통과하는 버블링 질소에 의해 측정한다. 버블링 (1분 40초) 에 의해 형성된 거품의 양은 버블링이 멈춘 후에 즉시 부피 측정한다. 형성된 거품의 부피는 ㎖ 로 표시한다.

습윤력은 미표백 면직물 (2.5㎝×2㎝ ; 0.145 g ; NF standard T73-406 (1975, 12) 에 따름) 에 흡수된 실험 용액 (글리세롤 1 리터당 활성 물질 3 g ; 25 ℃) 의 양을 600 초 동안 집계해서 측정한다. 계면활성제 용액 표면위의 직물 조각의 얇은 막 및 용액의 모세관 상승으로 형성된 드래그는 연속적으로 기록된다 (K 121 흡수 소프트웨어가 장치된 자동 Kruss tension meter ). 포화되었을 때 직물에 의해 흡수된 양 (MS ; g) 및 포화에 도달하는 데 필요한 시간 (TS ; s) 을 측정한다.

물의 표면장력 낮춤은 개질된 ISO standard 304 에 따른 통상적인 장력 측정에 의해 측정하고, 사각판의 치수는 25㎜×5㎜×0.1㎜ 이다. 표면장력 γ는 mN/m 로 표시한다.

실시예 1 - 6

20 ℃ 에서 수산화나트륨 수용액 (0.5 N) 200 ㎖에 녹인 글루코사민하이드로클로라이드 (G, 220-6 ; Aldrich) 21.57 g (0.10 mol)에 교반 (100 rpm ; 트윈 교반 날이 달린 축) 하면서 하기의 산염화물 20.3 g 을 1 ㎖/min 의 속도로 첨가한다 :

옥타논산 (실시예 1 ; Aldrich Ref. 0,473-3), 데카논산 (실시예 2 ; Aldrich Ref. 14,029-5), 운데카논산 (실시예 3 ; Aldrich Ref. 24,943-2), 운데실렌산 (실시예 4 ; Aldrich Ref. 16,166-7), 도데카논산 (실시예 5 ; Aldrich Ref. 15,693-0), 또는 테트라데카논산 (실시예 6 ; Aldrich Ref. 29,861-1) 그리고 동시에 4 N 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH 9.5 를 유지시킨다.

2 시간의 추가 교반 후에 70 중량 % 농도의 메탄술폰산 수용액을 첨가하여 pH를 6 으로 조정한다. 여과된 침전물은 배수하고 60 ㎖ 물로 두 번 세척한 후 다시 통상적인 유리여과기로 배수한다. 수득된 침전물은 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드에 상응하는 α와β 아노머의 혼합물이며, 건조 물질에 대한 그의 수율은 표 1에 나타낸다.

상기에서 수득한 침전물 10 g 을 글리세롤 (13,487-2 ; Aldrich) 51.3 g (0.557 mol) 및 메탄술폰산 0.48 g (5×10^-3mol) 에 접촉시켜 110 ℃, 30 ㎜ Hg 진공하에서 4 시간 동안 300 rpm 으로 교반시킨다.

상기에서 수득한 깨끗한 반응 혼합물을 40 ℃로 냉각시켜, 500 ㎖ 무수에탄올로 희석하고 분말 탄산수소나트륨을 첨가하여 pH 를 6 으로 조정한다.수득한 혼합물을 여과 (유리여과기) 하고 여과액은 회전 증발기 (진공 : 2.5 kPa, 온도 : 60 ℃)로 농축한다. 2,3-디하이드록시프로필 2-(1-옥소알킬)아미노-2-데옥시글루코피라노사이드 (글리세롤 중의 20 중량 %)의 α와β 아노머를 함유한 오일이 회수된다.

수득된 오일은 부피비 75 : 25 인 MeOH/H₂O 혼합물로 용리한 그래프트된 실리카판 (RP 18; Merck) 상에서 얇은층 크로마토그래피 (TLC)로 분석한다. 이동점은 물 중의 50 % 농도의 황산 용액에 의해 전개되고, 2 분 동안 120 ℃ 로 가열한다. 늘어난 모양의 점이 관찰되고 그의 Rf 값은 표 1 에 나타낸다.

상기 언급한 오일의 물리화학적 성질을 표 1 에 나타낸다.

실시예	수율 %	Rf	거품형성력 (㎖)	습윤력	표면 장력 γ (mN/m)
실시예	수율 %	Rf	거품형성력 (㎖)	MS (g)	표면 장력 γ (mN/m)	TS (s)
1	64.0	0.72	8	0.185	900	27.2
2	95.6	0.44	120	0.263	150	27.4
3	92.0	0.35	78	0.265	400	30.5
4	90.0	0.60	130	0.250	70	27.5
5	85.0	0.25	100	0.253	230	30.3
6	88.2	0.14	50	0.248	700	29.7
글리세롤	-	-		-	-	-
APG^*	-	-	100	-	-	-

^*알킬폴리글루코사이드 (Henkel Ref. APG 1200)

실시예 2, 4 및 5 의 화합물의 거품형성력은 대조 제품으로 사용된 APG 와 동일하거나 우수한 것을 알 수 있다.

거품형성력 측정 동안에 형성된 거품은 안정하며, 거품 부피의 감소는 20 분 후에 20 % 초과인 것을 알 수 있다 (실시예 1 및 6).

실시예 4 에 따른 오일의 α와 β 아노머는 플래쉬 크로마토그래피 (35 - 70 ㎛ 실리카 칼럼, 길이 : 25 ㎝, 직경 : 5.6 ㎝, 용리제 : CHCl₃다음 CHCl₃/MeOH, 굴절기 검출)로 분리한다.

이렇게 수득한 α와 β 아노머는 하기의 분석적 방법에 의해 특징지워진다 :

- 얇은층 크로마토그래피 : 각각의 아노머에 대해 Rf 는 0.6 으로 동일하다 (실리카판, 두께 :200 ㎛, 입자크기 : 5 - 10 ㎛, 용리제 : 8 : 2 부피비의 CHCl₃/MeOH) ;

- 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC) : 체류 시간 (T_R) 은 각각 17.4 분 및 14.7 분 (Lichrospher RP18 컬럼, 직경 : 4 ㎜, 길이 : 125 ㎜, 입자 크기 : 5 ㎛, 용리제 : 50: 50 부피비의 MeOH/H₂O, 유속 : 1 ml/min), 검출 : UV (λ :220 ㎚) 및 시차굴절계 ;

- IR 분광계 (1 % KBr disc : νOH : 3350 ㎝^-1; δCH₂: 2853 2825 ㎝^-1; νCO-NH₂: 642 1552 ㎝^-1) ;

-¹³C NMR 200 MHz : 피리딘-d₅;

α 아노머 화학적이동(Chemical shift)

탄소 (ppm)

C1 99.92 - 99.02

C2 55.48

C3 71.71

C4 74.31

C5 82.31

C6 70.55

(CH₂)n 36.59 - 33.95 - 29.58 - 29.26 - 29.04 - 26.24

CO 174.40

C1' 62.59 - 62.04

C2' 72.89 - 72.69

C3' 64.62 - 64.44

-CH=CH₂139.32

-CH=CH₂114.52

β아노머 화학적이동 (Chemical shift)

탄소 (ppm)

CO 174.84

C1 103.04

C2 57.38

Claims

하기 화학식 1 의 화합물 :

[화학식 1]

상기 식에서 R 은 탄소수 5 - 21 의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 알킬기를 나타낸다.
제 1 항에 있어서, 라디칼 R 이 7 - 17 개의 탄소를 함유함을 특징으로 하는 화합물.
하기의 단계로 구성됨을 특징으로 하는 제 1 항 또는 제 2 항의 화합물의 제조방법 :

1) 글루코사민하이드로클로라이드 및 C₆- C₂₂의 산염화물로부터 N - 아실글루코사민을 형성하는 단계, 및

2) 산 촉매의 존재하에서 1)단계에서 수득한 화합물과 글리세롤을 반응시키는 단계.
제 3 항에 있어서, 산염화물/글루코사민하이드로클로라이드의 몰비가 0.7 - 1.3 임을 특징으로 하는 방법.
제 3 항에 있어서, 2) 단계의 N-아실글루코사민의 몰당량수에 대한 글리세롤의 몰당량수의 비가 1 - 50 임을 특징으로 하는 방법.
제 3 항에 있어서, 촉매는 산, H⁺형태의 수지 및 산성 클레이로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, N-아실글루코사민의 몰당량수에 대한 산의 몰당량수의 비가 10^-3- 1 임을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 수지 또는 클레이의 양은 N-아실글루코사민 1 몰당량에 대해 계산된 중량당량으로 표현하여 0.05 - 6 임을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 화합물 0.1 - 60 중량 % 및 세제 기재, 보조제 또는 이의 혼합물 40 - 99.9 중량 % 포함함을 특징으로 하는 세제조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 화합물 0.1 - 50 중량 % 및 부형제, 세제 기재 및 보조제로 구성된 군으로부터 선택된 1 종 이상을 50 - 99.9 중량 % 포함함을 특징으로 하는 화장품 조성물.
제 10 항에 있어서, 조성물은 마일드 액체 비누, 샴푸, 목욕 거품제, 샤워 젤 및 보호 제제로 구성된 군에 속함을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 계면 활성제로 사용됨을 특징으로 하는 화합물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 세척 기재로 사용됨을 특징으로 하는 화합물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 비듬 방지제로 사용됨을 특징으로 하는 화합물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 모발 조절제로 사용됨을 특징으로 하는 화합물.