JPH08188586A - α−スルホ脂肪酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 毛髪や皮膚に対するマイルド性にすぐれ、か
つ界面活性剤としての性能にすぐれたα−スルホ脂肪酸
誘導体及びその製造方法と、α−スルホ脂肪酸誘導体を
含む洗浄剤組成物を提供する。 【構成】 一般式（１）で表わされるα−スルホ脂肪酸
誘導体。 （前記式中、〔Ｚ¹−（ＯＨ）c-w-1〕は（ポリ）グリセ
リン残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕はその
（ポリ）グリセリン残基に結合する鎖状脂肪族基を示
し、〔Ｚ²−（ＯＨ）f-1-s〕は糖残基を示し、〔−ＯＣ
ＯＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）Ｒ²〕はその糖残基に結合するα−ス
ルホ脂肪酸残基を示し、Ｚ¹は（ポリ）グリセリンから
それに含まれる水酸基を除いた（ポリ）グリセリン骨格
を示し、Ｚ²は糖からそれに含まれる水酸基を除いた糖
骨格を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、界面活性剤として有用
なα−スルホ脂肪酸誘導体及びその製造方法と、α−ス
ルホ脂肪酸誘導体を含む洗浄剤組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、α−スルホ脂肪酸の多価アルコー
ルエステル及びその塩が有用な界面活性剤であることは
知られており、このものは、例えば、繊維処理剤（特開
平４−１５３３６８号）や、石油樹脂エマルジョン用乳
化剤（特開平４−１５６９３４号）、石油回収用活性剤
（ＧＢ２１４３５６３）、洗浄剤組成物（特開平６−６
５５９３号、特開平６−１７２７８４号）等にその応用
が試みられている。しかしながら、このα−スルホ脂肪
酸多価アルコールエステル及びその塩は、界面活性剤と
しての性能及び皮膚や毛髪に対するマイルド性において
未だ満足し得るものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、毛髪や皮膚
に対するマイルド性にすぐれ、かつ界面活性剤としての
性能にすぐれたα−スルホ脂肪酸誘導体及びその製造方
法と、α−スルホ脂肪酸誘導体を含む洗浄剤組成物を提
供することをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で
表わされるα−スルホ脂肪酸誘導体が提供される。

【化１】 （前記式中、〔Ｚ¹−（ＯＨ）c-w-1〕は（ポリ）グリセ
リン残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕はその
（ポリ）グリセリン残基に結合する鎖状脂肪族基を示
し、〔Ｚ²−（ＯＨ）f-1-s〕は糖残基を示し、〔−ＯＣ
ＯＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）Ｒ²〕はその糖残基に結合するα−ス
ルホ脂肪酸残基を示し、Ｚ¹は（ポリ）グリセリンから
それに含まれる水酸基を除いた（ポリ）グリセリン骨格
を示し、Ｚ²は糖からそれに含まれる水酸基を除いた糖
骨格を示し、ｃは（ポリ）グリセリンに含まれる水酸基
の数を示し、ｆは糖に含まれる水酸基の数を示し、Ｒ¹
は炭素数１〜３０の鎖状脂肪族基を示し、Ｒ²は炭素数
４〜３０の鎖状脂肪族基を示し、Ｒ³は低級アルキレン
基を示し、Ｍは水素原子又は塩形成性陽イオンを示し、
ｃは３以上の数を示し、ｆは４以上の数を示し、ｗは１
以上（ｃ−１）未満の数を示し、ｓは１以上（ｆ−１）
未満の数を示し、ｔは０〜２０の数を示し、前記（ポ
リ）グリセリン残基と糖残基とは酸素原子を介して結合
して配糖体を形成しているものとする） また、本発明によれば、前記一般式（１）で表わされる
α−スルホ脂肪酸誘導体の製造方法において、下記一般
式（２）

【化２】 （前記式中、〔Ｚ¹−（ＯＨ）c-w-1〕は（ポリ）グリセ
リン残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕はその
（ポリ）グリセリン残基に結合する鎖状脂肪族基を示
し、〔Ｚ²−（ＯＨ）f-1〕は糖残基を示し、Ｚ¹は（ポ
リ）グリセリンからそれに含まれる水酸基を除いた（ポ
リ）グリセリン骨格を示し、Ｚ²は糖からそれに含まれ
る水酸基を除いた糖骨格を示し、ｃは（ポリ）グリセリ
ンに含まれる水酸基の数を示し、ｆは糖に含まれる水酸
基の数を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｍ、ｃ、ｆ、ｔ及びｗ
は前記と同じ意味を有し、前記（ポリ）グリセリン残基
と糖残基とは酸素原子を介して結合して配糖体を形成し
ているものとする）で表わされる（ポリ）グリセリン配
糖体と、下記一般式（３）

【化３】 （式中、Ｒ⁴は低級アルキル基を示し、Ｒ²及びＭは前記
と同じ意味を有する）で表わされるα−スルホ脂肪酸エ
ステルとを反応させることを特徴とする前記方法が提供
される。さらに、本発明によれば、前記α−スルホ脂肪
酸誘導体を含有することを特徴とする洗浄剤組成物が提
供される。

【０００５】前記塩形成性陽イオンＭとしては、アルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、置換又は未置
換のアンモニウムイオン等を挙げることができる。ま
た、前記一般式（１）において、ｗとｓとの比ｗ／ｓ
は、好ましくは３／１〜１／５、より好ましくは１〜
０．５である。この比が大きすぎると、α−スルホ脂肪
酸誘導体の水溶性が低下する等の問題が生じるので好ま
しくなく、一方、小さすぎると、親水性が高すぎて界面
活性能が低下する等の問題が生じるので好ましくない。

【０００６】前記一般式（２）で表わされる（ポリ）グ
リセリン配糖体は、下記一般式（４） 〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t〕w・〔Ｚ¹−（ＯＨ）c-w〕 （４） （式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｚ¹、ｗ、ｔ及びｃは前記と同じ意
味を有する）で表わされる鎖状脂肪族基を有する（ポ
リ）グリセリンと、下記一般式（５） 〔Ｚ²−（ＯＨ）f〕 （５） （式中、Ｚ²及びｆは前記と同じ意味を有する）で表わ
される糖とを反応させることによって得ることができ
る。この反応は、従来公知の方法〔Ｆｉｓｃｈｅｒ法
等、ＢＩＯ ＩＮＤＵＳＴＲＹ，１０，４０８（１９９
３）〕に従って実施することができる。

【０００７】前記糖には単糖、オリゴ糖、多糖が包含さ
れる。以下、これらの糖について詳述する。 （１）単糖 単糖としては、次の一般式（６）で表わされるものを挙
げることができる。

【化５】 前記式中、ｎは５又は６の数を示す。このような単糖の
具体例としては、アラビノース、リボース、キシロー
ス、キシリロース、リブロース、グルコース、ガラクト
ース、フルクトース、マンノース、ソルボース、タロー
ス、フコース、グルコヘプトース、セドヘプツロース、
マンノヘプツロース、グルコヘプツロース等を挙げるこ
とができる。 （２）オリゴ糖 オリゴ糖としては、次の式（７）で表わされるものを挙
げることができる。

【化６】 前記式中、ｎは５又は６の数を示す。Ｐは１〜１０の数
を示す。このようなオリゴ糖としては、マルトース、ラ
クトース、ラクトース、セロビオース、イソマルトー
ス、ゲンチオビオース、ラミナリビオース、キシロビオ
ース、マンノビオース、マルトトリオース、セロトリオ
ース、マンニノトリオース、マルトテトラオースの他、
多糖（セルロース、ヘミセルロース、デンプン、イヌリ
ン、デキストリン、デキストラン、キシラン等）を加水
分解して低分子化したもの等が挙げられる。 （３）多糖 多糖としては、例えば、セルロース、ヘミセルロース、
デンプン、イヌリン、デキストリン、デキストラン、キ
シラン等を挙げることができる。

【０００８】一般式（４）の鎖状脂肪族基を有する（ポ
リ）グリセリンは、より詳しくは、次式（８）で表わす
ことができる。 〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）ｔ−〕w・〔ｘＢ−（ＯＨ）c-w〕 （８） この式において、〔ｘＢ−（ＯＨ）c〕は（ポリ）グリ
セリンを示し、ｘＢは、グリセリンＢ〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）
₃〕が平均重合度ｘ（ｘ≧１）で縮合した（ポリ）グリ
セリン〔ＨＯ−［Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ］x−Ｈ〕からそれ
に含まれる全水酸基を除いた（ポリ）グリセリン骨格を
示し、（ＯＨ）cはその（ポリ）グリセリン骨格に結合
するｃ個の水酸基を示す。（ＯＨ）c-wは、ｃ個の水酸
基のうち、ｗ個の水酸基が反応に関与していることを示
す。〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t〕wは、（ポリ）グリセリ
ン骨格に結合するｃ個の水酸基のうちのｗ個が（Ｒ
¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−により置換されていることを示
す。一方、前記一般式（５）で表わされる糖は、より詳
しくは次式（９）で表わすことができる。 〔ｍＡ−（ＯＨ）f〕 （９） この式において、ｍＡは、単糖Ａが平均重合度ｍ（ｍ≧
１）で縮合した糖からそれに含まれる全水酸基を除いた
糖骨格を示し、（ＯＨ）fはその糖に結合するｆ個の水
酸基を示す。

【０００９】前記一般式（２）で表わされる（ポリ）グ
リセリン配糖体は、より詳しくは、次式（１０）で表わ
すことができる。 〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕w・〔ｘＢ−（ＯＨ）c-w-1〕・ 〔ｍＡ−（ＯＨ）f-1〕 （１０） この（ポリ）グリセリン配糖体は、（ポリ）グリセリン
骨格ｘＢに結合する１つの水酸基と、糖骨格ｍＡに結合
する１つの水酸基（半アセタール型水酸基）とは脱水縮
合してグリセリン配糖体を形成している。（ポリ）グリ
セリン骨格ｘＢに結合する全水酸基の数ｃは（ｘ＋２）
であり、糖骨格ｍＡに結合する全水酸基の数ｆはｍ（ｎ
−１）−２（ｍ−１）である。ｘは１以上の数で、好ま
しくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の数である。
ｍは１以上の数で、好ましくは１〜２０、より好ましく
は１〜１０である。ｎは単糖に含まれる炭素数で、５又
は６である。前記（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−における脂
肪族基Ｒ¹は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２２、
より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは６〜１８を
有するものであることができる。この脂肪族基Ｒ¹は、
飽和又は不飽和のものであることができ、また、直鎖状
又は分岐鎖状のものであることができる。このような脂
肪族基Ｒ¹としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、イ
ソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリ
デシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘ
キサデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ
−ノナデシル等の直鎖状アルキル基；１−メチル−ペン
チル、１−エチル−ブチル、１−メチル−ヘキシル、１
−メチル−ヘプチル、１−ブチル−ヘキシル等の分岐鎖
状アルキル基；２−オクテニル、４−テトラデセニル、
オレイル等のアルケニル基等を挙げることができる。前
記低級アルキレン基Ｒ³としては、炭素数４以下のも
の、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等を挙げ
ることができる。また、前記ｔは０〜２０、好ましくは
１〜１５、より好ましくは１〜１０を示す。

【００１０】前記一般式（３）で表わされるα−スルホ
脂肪酸エステルにおいて、その鎖状脂肪族基Ｒ²は炭素
数４〜３０、好ましくは４〜２０、より好ましくは６〜
１６を有するものである。この脂肪族基Ｒ²は、飽和又
は不飽和のものであることができ、また直鎖状又は分岐
鎖状のものであることができる。Ｒ²の具体例として
は、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−
ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テト
ラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−
オクタデシル、ｎ−ノナデシル等の直鎖状アルキル基；
１−メチル−ペンチル、１−エチル−ブチル、１−メチ
ル−ヘキシル、１−メチル−ヘプチル、１−ブチル−ヘ
キシル等の分岐鎖状アルキル基；２−オクテニル、４−
テトラデセニル、シス−７−ヘキサデシル等のアルケニ
ル基等を挙げることができる。前記一般式（３）のα−
スルホ脂肪酸エステルにおいて、Ｒ⁴は炭素数１〜４の
アルキル基であることができ、そのＲ⁴の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を挙
げることができるが、好ましくはメチル基である。

【００１１】前記一般式（２）で表わされる配糖体と前
記一般式（３）で表わされるα−スルホ脂肪酸エステル
との反応は次式で表わされる。

【化７】

【００１２】次に、式（１１）で示されるエステル交換
反応について詳述する。このエスエル交換反応を行う際
の触媒としては、酸触媒、アルカリ触媒のいずれの触媒
も使用できる。酸触媒の例としては、均質酸触媒とし
て、パラトルエンスルホン酸、スルホコハク酸、硫酸、
塩酸、リン酸、硝酸等のプロトン酸類、四塩化チタン、
四塩化スズ、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、三フッ化
ホウ素エーテラート等のルイス酸類、不均質酸触媒とし
て、酸性イオン交換樹脂やシリカゲル、アルミナ等の無
機固体酸、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリ
ン、バーミキュライト、ゼオライト等の粘土層間化合
物、ヘテロポリ酸塩／シリカ複合体等の固体酸混合物等
が使用されるが、原料として遊離のスルホン酸基を有す
るα−スルホ脂肪酸アルキルエステル［（３）、（１
１）式でＭ＝Ｈ］を用いる場合には、それが酸触媒とし
て作用するために、特に触媒を加える必要がない。アル
カリ触媒の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、水素化ナトリウム、塩基性イオン交換樹
脂等を使用することができる。

【００１３】このエステル化反応を行うには、あらかじ
め（ポリ）グリセリン配糖体とα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステル又はその塩とを、温度３０〜８０℃、好まし
くは４０〜６０℃で混合溶解させる。この場合、必要に
応じ、沸点２００℃以下の有機溶媒、例えばメタノール
やエタノール、プロパノール等の低級アルコールを溶解
助剤として用いることができる。なお、この混合溶解工
程は省略することもできる。次に、この混合液をそのま
ま又はこれに高沸点有機溶媒を加えて、更に酸又はアル
カリ触媒を加える、もしくは触媒を用いずに遊離のスル
ホン酸基を有するα−スルホ脂肪酸アルキルエステル原
料をそのまま触媒とする等の方法で、８０℃〜１５０
℃、好ましくは８５℃〜１１５℃、さらに好ましくは９
５℃〜１１０℃の範囲の温度に加熱して、エステル交換
反応を行わせる。この場合、反応温度が８０℃未満では
反応液の粘度が高くなり、速やかに反応が進行しない。
また１５０℃を越える温度では反応液の着色がひどくな
る。反応中は副生する低級アルコールを反応系外に速や
かに留去させるために減圧下（好ましくは２００ｔｏｒ
ｒ以下）で行うことが望ましいが、常圧でも差し支えな
い。常圧の場合には、反応系内に不活性ガスを流通させ
て副生する低級アルコールを系外へ排出させるかもしく
はモレキュラーシーブス等に副生アルコールを吸着除去
させる。前記高沸点有機溶媒としては、沸点が８０℃以
上のもの、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、β−ピコリン、ピ
リジン、アセトニトリル、ジオキサン、トルエン、キシ
レン等が挙げられる。この高沸点有機溶媒の使用量は、
（ポリ）グリセリン配糖体とα−スルホ脂肪酸アルキル
エステルとの合計量１００重量部に対し、１０〜２００
０重量部、好ましくは５０〜１０００重量部の割合であ
る。

【００１４】このエステル交換反応に際して用いるα−
スルホ脂肪酸エステルの使用量は、所望するα−スルホ
脂肪酸誘導体に応じて適宜選定する。例えば、α−スル
ホ脂肪酸基がｓモル結合した製品を主成分として含む生
成物を得ようとする場合には、多価アルコール誘導体１
モル当り、ｓ〜１．３ｓモル、好ましくは１．１ｓ〜
１．２ｓモルのα−スルホ脂肪酸エステルを用いればよ
い。

【００１５】また、本発明によるエステル交換反応は、
反応が非常に速やかに進行するため反応時間が短縮さ
れ、不純物の生成も無いため反応物の着色も非常に少な
く色調の良好な反応生成物を高収率で得ることが可能で
ある。特に、過酸化水素漂白されたα−スルホ脂肪酸エ
ステルを原料として使用した場合には、反応物の着色が
さらに少なく、色調の非常に良好な反応生成物を得るこ
とができる。

【００１６】前記エステル交換反応で得られるα−スル
ホ脂肪酸誘導体は、このものが遊離スルホン酸基（−Ｓ
Ｏ₃Ｈ）を含む場合には、反応後、酸の状態でそのまま
用いることも可能であるし、必要に応じて中和を行い、
もしくは反応後そのままの塩の状態で界面活性剤用途に
使用することが可能である。中和の方法については特に
制限はなく、従来公知の方法で行うことができる。塩と
しては、アルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩など）、アルカリ土類金属塩（例えばマグネシウム
塩、カルシウム塩など）、置換もしくは無置換のアンモ
ニウム塩（例えばアンモニウム塩、低級アミン塩、低級
アルカノールアミン塩など）などが挙げられる。さらに
用途に応じた後処理（ｐＨ調整、漂白など）を行うこと
も可能である。

【００１７】本発明の洗浄剤組成物は、前記一般式
（１）で表わされるα−スルホ脂肪酸誘導体を含有する
ものである。α−スルホ脂肪酸誘導体の洗浄剤組成物中
濃度は、洗浄剤効果が得られる濃度であればいかなる濃
度で配合してもよいが、好ましくは０．１〜５０重量
％、より好ましくは０．５〜４０重量％である。また、
本発明の洗浄剤組成物には、本発明の目的を特に阻害し
ない限り、他の適当な化合物を併用することもできる。
例えば、ゼオライト、炭酸ナトリウム（カリウム）、ケ
イ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリアクリル酸
等のビルダー；（ポリ）グリセリン、ソルビトール等の
保湿剤；メチルセルロース、（ポリ）エチレングリコー
ル、（ポリ）プロピレングリコール、ポリオキシエチレ
ングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整
剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、グリ
チルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症
剤、その他、殺菌剤、パール化剤、酸化防止剤、香料、
色素、酵素、紫外線吸収剤などを必要に応じて配合する
ことができる。さらに本発明の洗浄剤組成物には、他の
界面活性剤を併用することも可能である。このような界
面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸
モノ（ジ）アルキル（アルケニル）エステル系界面活性
剤、アルキルリン酸エステル系界面活性剤、アミノ酸系
界面活性剤、タウレート系界面活性剤、高級脂肪酸塩等
のアニオン性界面活性剤や、アルキルサッカライド系界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面
活性剤等の非イオン性界面活性剤等が好ましく用いられ
る。

【００１８】

【発明の効果】本発明のα−スルホ脂肪酸エステルは、
水溶性及び加水分解安定性にすぐれ、かつ皮膚や毛髪に
対するマイルド性にすぐれた界面活性剤として有利に用
いることができる。本発明の洗浄剤組成物は、極めて低
い皮膚刺激性を有するもので、特に、人体の少なくとも
一部に接触した態様において適用される用途、すなわ
ち、硬質表面用、木質表面用、皮革表面用、皮膚用及び
毛髪用の洗浄剤組成物として好ましく適用される。この
場合、硬質表面としては、食器、自動車のボディー等の
金属表面や、プラスチック表面、セラミックス表面等が
ある。木質表面としては、家具や、柱の表面がある。皮
革表面としては、ハンドバックやブーツ等の表面があ
る。皮膚用及び毛髪用の洗浄剤組成物には、石けん、ボ
ディシャンプー、シャンプー等の皮膚毛髪用液体洗浄剤
や、ハミガキ、マウスウォッシュ等の口腔用品、食器用
液体洗浄剤、住居用の壁や床用の液体洗浄剤等として好
適のものである。また、本発明の洗浄剤組成物は、耐硬
水性、分散性にすぐれ、洗浄時において高い再汚染防止
効果を発揮するものである。従って、本発明の洗浄剤組
成物は衣類を含む各種製品用洗浄剤組成物としても有効
に利用されるものである。本発明の洗浄剤組成物は、用
途に応じて、固形状、粉体状、ペースト状又は液体状で
用いられる。

【００１９】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、以下において示す％及び部はいずれも重量
基準である。

【００２０】実施例１ α−スルホパルミチン酸メチルＮａ塩４１．０ｇ（０．
１１モル）と、下記式で示されるデシルグリセリルグル
コシド３９．４ｇ（０．１０モル）を１００ｍｌのジメ
チルホルムアミドに加えた後、ナトリウムメチラート
（２８％メタノール溶液）１．０ｇを加え、温度１００
℃、圧力３３ｍｍＨｇの条件で７時間撹拌下で反応を行
った。

【化１２】 得られた反応生成物からそれに含まれるジメチルホルム
アミドを減圧下で留去した後、水１００ｍｌを加えた
後、酸性の粒状イオン交換樹脂（Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗ−
Ｘ４、Ｈ型）を水溶液が中性を示すまで加えて撹拌し、
塩基性触媒中のＮａイオンを水素イオンに変換させた。
このようにして得られた混合物からイオン交換樹脂を濾
別し、濾液を凍結乾燥して着色の殆どない白色固体〔デ
シルグリセリルグルコシド（α−スルホパルミチン酸）
エステルＮａ塩〕混合物７３．７ｇを得た。このように
して得た白色固体〔Ａ〕を高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）で分析すると、デシルグリセリルグルコシ
ド（α−スルホパルミチン酸）モノエステルＮａ塩とジ
エステルＮａが各々９２％及び２％の反応率で得られて
いることが確認された。反応原料として用いたα−スル
ホパルミチン酸メチルＮａ塩は加熱しないと水に溶解し
ないのに対し、前記白色固体（Ｎａ塩）は冷水に容易に
溶解することが確認された。また、前記白色固体（Ｎａ
塩）〔Ａ〕のプロトンＮＭＲによると、δ＝４．９ｐｐ
ｍ（脂肪酸のα位メチンのプロトン）と、４．２及び
４．８ｐｐｍ（グルコシドのアノメリック位のプロト
ン）がそれぞれ観測された。

【００２１】実施例２ α−スルホラウリン酸メチルＮａ塩３４．８ｇ（０．１
１モル）と、下記式で示されるドデシルトリグリセリル
グルコシド５７．０ｇ（０．１モル）を１００ｍｌのト
ルエンに加えた。

【化１３】 次に、前記のようにして得た溶液にナトリウムメチラー
ト（２８％メタノール水溶液）１．０ｇを加え、１１２
℃で撹拌しながら８時間加熱還流してエステル交換反応
を行った。この反応に際しては、凝縮した反応溶媒（ト
ルエン）をモレキュラーシーブス４Ａの５０ｇを充填し
たカラムを通過させて、溶媒中に含まれる副生メタノー
ルを除去した後、再び反応系に戻した。前記反応終了
後、反応生成物からトルエンを留去し、得られた残渣を
水１００ｍｌに溶かして水溶液とした。この水溶液に実
施例１で示した酸性イオン交換樹脂を水溶液が中性を示
すまで加えて塩基性触媒中のナトリウムイオンを水素イ
オンに変換させた後、樹脂を濾別し、濾液を凍結乾燥し
て、殆ど着色のない白色固体〔トデシルトリグリセリル
グルコシド（α−スルホラウリン酸）エステルＮａ塩〕
８５．７ｇを得た。このようにして得た白色固体〔Ｂ〕
をＨＰＬＣで分析すると、ドデシルトリグリセリルグル
コシド（α−スルホラウリン酸）モノエステルＮａ塩及
びジエステルＮａ塩が各々９３％及び１％の反応率で得
られていることが確認された。また、前記白色固体
〔Ｂ〕をプロトンＮＭＲで分析すると、δ＝４．９ｐｐ
ｍ（脂肪酸のα位メチンプロトン）、４．２及び４．８
ｐｐｍ（アノメリック位プロトン）が観測された。前記
白色固体〔Ｂ〕は、良好な水溶性を示すことが確認され
た。

【００２２】実施例３ α−スルホステアリン酸メチルＮａ塩４４．１ｇ（０．
１１モル）及び下記式で示されるオレイルペンタグリセ
リルグルコシド７６．８ｇ（０．１０モル）を１００ｍ
ｌのアセトニトリルに溶解させた。この溶液にｔ−ブト
キシカリウム１．０ｇを加え、８２℃で実施例２と同様
にして、撹拌しながら７時間加熱還流してエステル交換
反応を行った。

【化１４】 前記反応終了後、反応生成物からアセトニトリルを留去
し、得られた残渣を実施例１と同様にして、酸性イオン
交換樹脂で処理した後、得られた濾液を凍結乾燥して、
着色の殆んどない白色固体〔オレイルペンタグリセリル
グルコシド（α−スルホステアリン酸）エステルＮａ
塩〕１１３．８ｇを得た。このようにして得た白色固体
〔Ｃ〕をＨＰＬＣで分析すると、このものは、オレイル
ペンタグリセリルグルコシド（α−スルホステアリン
酸）モノエステルＮａ塩９１％とジエステルＮａ塩２％
を含むことが確認された。また、前記白色固体〔Ｃ〕の
プロトンＮＭＲ分析では、δ＝４．９ｐｐｍ（脂肪酸の
α位メチンプロトン）、４．２及び４．８ｐｐｍ（アノ
メリック位のプロトン）が観察された。また、前記白色
固体〔Ｃ〕は、良好な水溶性を示した。

【００２３】実施例４ α−スルホステアリン酸メチルＮａ塩４４．１ｇ（０．
１１モル）と、下記の構造式で表わされるラウリルオキ
シポリオキシエチレングリセリルグルコシド（平均付加
モル数Ｐ＝５）６４．３ｇ（０．１０モル）をジメチル
ホルムアミド２００ｍｌに溶解させた。前記溶液にナト
リウムメチラート（２８％メタノール溶液）１．０ｇを
加え、１００℃で減圧下（３７ｍｍＨｇ）で撹拌しなが
ら８時間加熱還流してエステル交換反応を行った。

【化１５】 前記反応終了後、反応生成物からジメチルホルムアミド
を留去し、得られた残渣を実施例１と同様にして、酸性
イオン交換樹脂で処理した後、得られた濾液を凍結乾燥
して着色の殆んどない白色固体〔ラウリルオキシポリオ
キシエチレングリセリルグルコシド（α−スルホステア
リン酸）エステルＮａ塩〕１０１．８ｇを得た。このよ
うにして得た白色固体〔Ｄ〕をＨＰＬＣで分析すると、
このものは、ラウリルオキシポリオキシエチレングリセ
リルグルコシド（α−スルホステアリン酸）モノエステ
ルＮａ塩９２％とジエステルＮａ塩２％を含むことが確
認された。また、前記白色固体〔Ｄ〕のプロトンＮＭＲ
分析では、δ＝４．９ｐｐｍ（脂肪酸のα位メチンプロ
トン）、４．２及び４．８ｐｐｍ（アノメリック位のプ
ロトン）が観察された。また、前記白色固体〔Ｄ〕は、
良好な水溶性を示した。

【００２４】実施例５ 下記表１に示す界面活性剤について、その性能を以下の
ようにして評価した。その結果を表２に示す。 （皮膚刺激性）５重量％の界面活性剤水溶液を試験液と
して、上腕部クローズドバッチテストを５日間、２０検
体について行った。評価方法は次の通りである。 〈評価方法〉 ○：赤変、発疹等の発症例＝０ △：発症例＝１ ×：発症例＝２以上 （タンパク変性）１００ｐｐｍの牛血清アルブミンをリ
ン酸バッファー（ｐＨ７．０）下、１０００ｐｐｍの界
面活性剤水溶液中に２４時間室温放置した後、円偏光二
色性（２２０ｎｍ値）を測定し、界面活性剤を不含水中
で同様に放置した場合の値からの減少量（％）を求め
た。 〈評価方法〉 ○：減少量＝０〜４ △： 〃 ＝５〜１０ ×： 〃 ＝１１以上 （起泡性）０．５重量％の界面活性剤水溶液１０ｍｌを
目盛付試験管に入れ、２５℃恒温に保持した後、２０回
／１０秒間振盪し、３０秒後の泡容量を測定する。 〈評価方法〉 ○：泡容量＝８０ｍｌ以上 △： 〃 ＝５５〜７９ｍｌ ×： 〃 ＝５４ｍｌ以下

【００２５】（乳化性）３０ｍｌ共栓付試験管に界面活
性剤の０．５％水溶液１０ｍｌを入れた後、この試験管
にサラダ油を１０ｍｌ添加した。次に、栓をして激しく
３０回振盪させ、３０℃で３０分間放置した後、試験管
中で分離する水の容量（ｍｌ）を測定した。 〈評価方法〉 ○：分離水分量＝０〜３ｍｌ △： 〃 ＝４〜６ｍｌ ×： 〃 ＝７〜１０ｍｌ （分散性）０．０１重量％のカーボンブラックと０．１
重量％の界面活性剤を含む試料水溶液を５０ｍｌ調製
し、２５℃の恒温浴中で５時間搬とうした。その後２４
時間静置し、分散状態を以下の方法に従って評価した。 〈評価方法〉 ○：均一にカーボンブラックが分散している。 ×：分離層が存在する。 （耐硬水性）０．５重量％の界面活性剤水溶液４０ｍｌ
を１００ｍｌのビーカーに入れ、１重量％の酢酸カルシ
ウム水溶液８．５ｍｌを滴下し、耐硬水性を以下の方法
に従って評価した。 〈評価方法〉 ○：ビーカーの底に貼ったタイプ文字が見える。 ×：ビーカーの底に貼ったタイプ文字が見えない。 （耐加水分解性）１重量％の界面活性剤を、ｐＨ９、８
０℃、６０分間処理し加熱分解せずに残存する界面活性
剤の割合を液体クロマトグラフィーにより求めた。 〈評価方法〉 ○：界面活性剤残存率＝９０％以上 △： 〃 ＝８０〜８９％ ×： 〃 ＝７９％以下 （香料保留性）カンキツ（レモン）系香料０．５％、界
面活性剤５％を含む水溶液０．５ｍｌを前腕部に塗布
し、２時間後の臭い立ちの強度を比較した。 〈評価方法〉 ○：臭い立ちが強い。 △： 〃 がかなり強い。 ×： 〃 が弱いか殆んど感じられない。

【００２６】

【表１】 ＊ 比較例を示す

【００２７】

【表２】 ＊比較例を示す

【００２８】実施例６ （台所用洗浄剤） （成分） 界面活性剤Ａ ２０．０％ ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０％ ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド １．０％ エタノール １．０％ 黄色２０３号 微量 香料 微量 イオン交換水 バランス 上記組成の台所用洗浄剤（ｐＨ７．０）を製造した。こ
の台所用洗浄剤は再汚染防止能が優れており、食器上の
汚れ残りもなく、良好な洗浄効果が得られた。また、こ
の台所用洗浄剤は使用後の手荒れを感じさせないもので
あった。

【００２９】実施例７（シャンプー） （成分） 界面活性剤Ａ １６．０％ ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ３．０％ β−カロチン 微量 香料 微量 イオン交換水 バランス 上記組成のシャンプー（ｐＨ６．５）を製造した。この
シャンプー（ｐＨ６．５）を製造した。このシャンプー
は再汚染防止能がすぐれており、洗浄効果が高い上、使
用中にきしみ感がなく、洗い上がりも良好であった。

【００３０】実施例８ （ボディーシャンプー） （成分） 界面活性剤Ｃ １０．０％ ミリスチン酸Ｋ塩 １０．０％ βカロチン 微量 香料 微量 イオン交換水 バランス 上記組成のボディーシャンプー（ｐＨ６．５）を製造し
た。このボディーシャンプーは使用後において皮膚に良
好な感触を与えるものであった。

【００３１】実施例９ （化粧用液体洗顔料） （成分） 界面活性剤Ｂ ５．０％ 界面活性剤Ｃ １．０％ ポリグリセリン １．５％ 香料 微量 イオン交換水 バランス 上記組成の化粧料液体洗顔剤（ｐＨ７．０）を製造し
た。この化粧用液体洗顔剤は油性化粧料に対する湿潤性
が優れており、良好な洗浄効果が得られた。また、この
化粧用液体洗顔剤は皮膚に対する刺激がないものであっ
た。

【００３２】実施例１０ （硬表面用洗浄剤） （成分） 界面活性剤Ｄ ７．５％ 高級アルコールポリオキシエチレン（３）硫酸エステルＮａ塩 ２．５％ 黄色２０３号 微量 香料 微量 イオン交換水 バランス 上記組成の硬表面用洗浄剤（ｐＨ７．０）を製造した。
この硬表面用洗浄剤で自動車等の硬表面の洗浄を行った
場合は、使用時及び使用後において皮膚に付着したとき
にも不快感を与えないうえ、低濃度で使用した場合も良
好な洗浄性を与えるものであった。

【００３３】実施例１１ （住居用洗浄剤） （成分） 界面活性剤Ａ ２．５％ 界面活性剤Ｄ ２．５％ ポリオキシエチレン（５）ドデシルエーテル ２．５％ 黄色２０３号 微量 香料 微量 イオン交換水 バランス 上記組成の住居用洗浄剤（ｐＨ７．０）を製造した。こ
の住居用洗浄剤は再汚染防止能が優れており、良好な洗
浄効果が得られた。また、この住居用洗浄剤は手に付着
した場合も手荒れを感じさせないものであった。

【００３４】実施例１２ （衣類用洗浄剤（粒状洗剤）） （成分） 界面活性剤Ａ ２２．５％ アルキルペンゼンスルホン酸Ｋ塩 １０．０％ アルコールエトキシレート ５．０％ ゼオライト ２２．５％ 炭酸カリウム ５．０％ ケイ酸ナトリウム １０．０％ 炭酸ナトリウム ２３．５％ 酸素 ０．５％ 水分 ６．０％ 上記組成の衣類用粒状洗浄剤を製造した。この衣類用粒
状洗浄剤は再汚染防止能が優れており、良好な洗浄効果
が得られた。

【００３５】実施例１３ （歯磨） （成分） 第２リン酸カルシウム・２水和物 ４５．５％ グリセリン ５．０％ ソルビトール １５．０％ カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０％ 界面活性剤Ａ １．５％ 香料・甘味料 適量 イオン交換水 バランス 上記組成の歯磨を製造した。この歯磨は使用時に口腔粘
膜への刺激が少なく、洗浄効果が高い上、使用後のスッ
キリ感の良好なものであった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされるα−スル
   ホ脂肪酸誘導体。 【化１】 （前記式中、〔Ｚ¹−（ＯＨ）c-w-1〕は（ポリ）グリセ
   リン残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕はその
   （ポリ）グリセリン残基に結合する鎖状脂肪族基を示
   し、〔Ｚ²−（ＯＨ）f-1-s〕は糖残基を示し、〔−ＯＣ
   ＯＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）Ｒ²〕はその糖残基に結合するα−ス
   ルホ脂肪酸残基を示し、Ｚ¹は（ポリ）グリセリンから
   それに含まれる水酸基を除いた（ポリ）グリセリン骨格
   を示し、Ｚ²は糖からそれに含まれる水酸基を除いた糖
   骨格を示し、ｃは（ポリ）グリセリンに含まれる水酸基
   の数を示し、ｆは糖に含まれる水酸基の数を示し、Ｒ¹
   は炭素数１〜３０の鎖状脂肪族基を示し、Ｒ²は炭素数
   ４〜３０の鎖状脂肪族基を示し、Ｒ³は低級アルキレン
   基を示し、Ｍは水素原子又は塩形成性陽イオンを示し、
   ｃは３以上の数を示し、ｆは４以上の数を示し、ｗは１
   以上（ｃ−１）未満の数を示し、ｓは１以上（ｆ−１）
   未満の数を示し、ｔは０〜２０の数を示し、前記（ポ
   リ）グリセリン残基と糖残基とは酸素原子を介して結合
   して配糖体を形成しているものとする）
2. 【請求項２】 下記一般式（１） 【化１】 （前記式中、〔Ｚ¹−（ＯＨ）c-w-1〕は（ポリ）グリセ
   リン残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕はその
   （ポリ）グリセリン残基に結合する鎖状脂肪族基を示
   し、〔Ｚ²−（ＯＨ）f-1-s〕は糖残基を示し、〔−ＯＣ
   ＯＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）Ｒ²〕はその糖残基に結合するα−ス
   ルホ脂肪酸残基を示し、Ｚ¹は（ポリ）グリセリンから
   それに含まれる水酸基を除いた（ポリ）グリセリン骨格
   を示し、Ｚ²は糖からそれに含まれる水酸基を除いた糖
   骨格を示し、ｃは（ポリ）グリセリンに含まれる水酸基
   の数を示し、ｆは糖に含まれる水酸基の数を示し、Ｒ¹
   は炭素数１〜３０の鎖状脂肪族基を示し、Ｒ²は炭素数
   ４〜３０の鎖状脂肪族基を示し、Ｒ³は低級アルキレン
   基を示し、Ｍは水素原子又は塩形成性陽イオンを示し、
   ｃは３以上の数を示し、ｆは４以上の数を示し、ｗは１
   以上（ｃ−１）未満の数を示し、ｓは１以上（ｆ−１）
   未満の数を示し、ｔは０〜２０の数を示し、前記（ポ
   リ）グリセリン残基と糖残基とは酸素原子を介して結合
   して配糖体を形成しているものとする）で表わされるα
   −スルホ脂肪酸誘導体の製造方法において、下記一般式
   （２） 【化２】 （前記式中、〔Ｚ¹−（ＯＨ）c-w-1〕は（ポリ）グリセ
   リン残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕はその
   （ポリ）グリセリン残基に結合する鎖状脂肪族基を示
   し、〔Ｚ²−（ＯＨ）f-1〕は糖残基を示し、Ｚ¹は（ポ
   リ）グリセリンからそれに含まれる水酸基を除いた（ポ
   リ）グリセリン骨格を示し、Ｚ²は糖からそれに含まれ
   る水酸基を除いた糖骨格を示し、ｃは（ポリ）グリセリ
   ンに含まれる水酸基の数を示し、ｆは糖に含まれる水酸
   基の数を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｍ、ｃ、ｆ、ｔ及びｗ
   は前記と同じ意味を有し、前記（ポリ）グリセリン残基
   と糖残基とは酸素原子を介して結合して配糖体を形成し
   ているものとする）で表わされる（ポリ）グリセリン配
   糖体と、下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁴は低級アルキル基を示し、Ｒ²及びＭは前記
   と同じ意味を有する）で表わされるα−スルホ脂肪酸エ
   ステルとを反応させることを特徴とする前記方法。
3. 【請求項３】 請求項１のα−スルホ脂肪酸誘導体を含
   有することを特徴とする洗浄剤組成物。