KR100193037B1 - 고함량 고체의 코팅 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 펜던트 비환 무수물 잔기, 에폭시 수지, 활성 촉매 및 표면 인자 감소제를 갖는 저분자량의 무수물 수지를 기본으로 하고, 낮은 VOC에서 분무성을 나타내고 코팅물질로서 탁월한 성능 특성을 나타내는 코팅 조성물에 관한 것이다.
Description
[발명의 배경]
본 발명은 특히 다층 코팅 시스템에서 상도물로서 유용한 경화성 코팅 조성물에 관한 것이다.
기재 코팅물-투명한 코팅물 시스템은 자동차 표면처리제로서 지난 10년동안 널리 사용되어 왔다. 전체적인 외관, 상도물의 투명성 및 내열화성을 개선시키기 위한 코팅 시스템에 관련하여 계속 노력하고 있다. 또한, 저휘발성 유기물(VOC)을 갖는 코팅 조성물의 개발에 관련하여 노력하고 있다.
코팅물의 내부식성 및 내구성을 개선시키려는 선행 시도는 폴리무수물 수지와 반응하여 경화 조건하에 경화되는 수지와 결합하여 펜던트 비환 무수물 잔기를 갖는 무수물 수지의 용도를 제시하였다. 그러나, 상당히 낮은 VOC에서 분무될 수 있고, 적용 후 탁월한 성능 특성을 나타내고, 특히 환경적 부식에 대해 뛰어난 내성을 나타내는 코팅 배합물에 대해 여전히 그 필요성을 안고 있다.
[발명의 개요]
본 발명은 고함량의 고체에 쉽게 적용할 수 있고 뛰어난 외관 및 적용후의 내구성 및 용이한 지속성을 나타내는 분무 가능한 코팅 조성물을 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 갤론당 약 3.0파운드 미만의 휘발성 유기물을 갖고, 에폭시와 무수물의 당량비가 약 0.7 내지 1.4이며, 하기조성을 포함하는 결합제 및 유기 용매를 포함하는 경화성 코팅 조성물을 제공한다:
(a) (1)중심 잔기 및 (2)평균적으로, 각 중심 잔기에 결합된 하나 이상의 펜던트 비환 무수물 잔기를 함유하고 약 2000 미만의 분자량을 갖는 무수물 수지; (2) 2개 이상의 에폭시 작용기 및 약 1500 미만의 분자량을 갖는 올리고머; (c) 작용량의 하나 이상의 활성 촉매; 및 (d) 결합제 성분(a) 및 (b)의 중량 기준으로, 적용할 표면을 젖게하는데 충분한 양의 하나 이상의 표면장력 감소제 약 0.01 내지 5 중량%.
[발명의 상세한 설명]
본 발명에 사용할 수 있는 무수물 수지는 중심 잔기 및 각 중심 잔기에 결합된 하나 이상의 펜던트 비환 무수물 잔기를 갖고 약 2000미만의 분자량을 갖는 수지를 포함한다. 상기 무수물은 비대칭적이고, 바람직하게는 하기 일반식의 잔기를 함유한다:
상기 식에서, CM은 중심 잔기이고, R1은 유기 잔기이고, n은 평균 1개를 초과하는 펜던트 무수물 그룹의 수이다.
중심 잔기는 다수의 무수물 그룹이 결합되어 있는 지방족, 지환족 또는 방향족 잔기와 같은 단순한 유기 잔기일 수 있다. 선택적으로, 상기 잔기는 하나 이상의 펜던트 무수물 그룹에 결합되는 다수의 반복 단위를 함유할 수 있다. 적합한 비-중합체 중심 잔기의 예는 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 및 네어펜틸 글리콜과 같은 다작용성 알콜로부터 유도된 잔기이다. 다작용성 알콜은 메틸 헥사하이드로프탈산 무수물과 같은 환형 단량체 무수물과 반응하여 다작용성 산 함유 잔기를 제공한다. 이때 생성된 생성물은 케텐과 반응하여 선형 펜던트 무수물을 형성한다.
중심 잔기는 평균적으로 하나 이상의 비환 무수물 잔기에 결합된다. 바람직하게는 평균적으로 약 2개 이상의 비환 무수물 그룹 및 보다 바람직하게는 평균적으로 약 3개 이상의 비환 무수물 그룹에 결합된다. 무수물 당량 중량 (무수물 그룹단 식량)은 바람직하게는 약 200 이상 및 바람직하게는 약 1000 이하이다.
각 무수물 잔기는 전형적으로 유기 그룹(R1)에 의해 종결된다. 상기 그룹은 바람직하게는 지방족이고, 보다 바람직하게는 알킬이다. 바람직하게, 약 6개 이하의 탄소원자, 보다 바람직하게는 약 4개 이하의 탄소원자 및 가장 바람직하게는 메틸을 함유한다.
올리고머산 무수물은 선택적으로 하기 일반식에서 예시되는 바와 같이 다수의 펜던트 결합 그룹(LG)에 의해 다수의 무수물 그룹에 결합되는 다가 유기 잔기(A)를 함유할 수 있다:
결합그룹(LG)은 예를 들면 에스테르 결합, 알킬렌 그룹, 에테르 결합, 우레탄 결합 및 이들의 조합을 함유할 수 있다. 다가 유기 그룹은 예를 들면 다가 알킬 또는 방향족 그룹을 함유할 수 있다. 다가 유기 잔기(A)와 결합 그룹(LG)의 조합은 상기 기재된 바와 같이 중심 잔기(CM)를 형성한다.
중심 잔기는 선택적으로 펜던트 비환 무수물 그룹 이외에 다른 작용성 그룹을 함유할 수 있다. 예를 들면, 중심 잔기는 펜던트 산 그룹을 함유하여 무수물이 하기 일반식으로 나타날 수 있다:
상기식에서, m은 펜던트 산 그룹의 수이고, 기타 모든 문자는 상기 정의를 갖는다. 올리고머산 무수물에서 펜던트 비환 무수물 그룹과 펜던트 산 그룹의 몰비는 약 25:75, 보다 바람직하게는 약 50:50 및 더더욱 바람직하게는 약 75:25 이상이다. 가장 바람직하게는, 무수물은 실질적으로 펜던트 산 그룹을 함유하지 않는다. 중심 잔기는 또한 최소량의 환형 무수물 잔기를 함유할 수 있다.
무수물 수지의 분자량은 본 발명의 중요한 특징이며, 약 2000 미만이어야 한다. 올리고머산 무수물의 분자량이 2000을 초과하는 경우, 경화성 조성물의 갤론당 유기 용매 약 3.0 파운드 미만의 휘발성 유기물을 갖는 분무가능한 조성물을 수득하기가 어렵다. 무수물 수지의 분자량은 바람직하게는 약 400 내지 2000이고, 무수물 수지는 바람직하게는 각 중심 잔기에 결합된 3 또는 4개의 펜던트 비환 무수물 잔기를 갖는다.
올리고머 성분은 2개 이상의 에폭시 그룹을 함유하고, 약 1500 미만의 분자량을 가져야 한다. 전형적인 에폭시 성분은 하기와 같다: 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 만니톨 폴리글리시딜 에테르, 펜타 에리트리톨 폴리글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 에피클로로히드린 및 비스페놀-A의 에폭시 수지와 같은 저분자량 에폭시 수지, 폴리카복실산의 디-및 폴리글리시딜 에스테르, 나가세(Nagase)사의 데네콜(Denecol) EX301과 같은 이소시아누레이트의 폴리글리시딜 에테르. 딕시에 케미칼(Dixie Chemical)사의 DCE-358ⓡ과 같은 소르비톨 폴리글리시딜 에테르 및 시바-가이기(Ciba-Geigy)사의 아랄디테(Araldite) CY-184ⓡ또는 다우 케미칼(Dow Chemical)사의 XU-71950과 같은 산의 디-및 폴리글리시딜 에스테르는 고질의 표면처리를 형성하기 때문에 바람직하다. 유니온 카바이드(Union Carbide)사의 ERL-4221와 같은 지환족 에폭시를 또한 사용할 수 있다.
본 발명은 작용량의 하나 이상의 활성 촉매를 함유한다. 작용량이란 약 3.0 미만의 VOC를 허용하고, 경화성 휘발물질, 예를 들어 아세트산을 최소화시키는 양을 의미한다. 2개 이상의 촉매 블렌드는 본 발명에서 사용할 수 있지만, 블렌드에서 하나 이상의 촉매는 경화 온도 미만에서, 즉 정상적인 경화 온도보다 약 15℃이상 낮은 온도에서 활성이어야 한다. 본 발명에서 특히 유리한 점은 트리에틸렌 디아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르 및 N,N,N1,N1-테트라메틸에틸렌디아민과 같은 3급 아민 촉매이다.
활성 촉매는 단독, 또는 4급 포스포늄 및 4급 암모늄을 포함한 오늄 화합물과 같은 하나 이상의 추가 촉매와 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 따라서 촉매 블렌드에 사용할 수 있는 포스포늄 촉매의 예는 벤질 트리페닐 포스포늄 클로라이드; 에틸 트리페닐 포스포늄 브롬화물; 테트라 부틸 포스포늄 클로라이드; 테트라 부틸 포스포늄 브롬화물; 벤질 트리페닐 포스포늄 요오드화물; 벤질 트리페닐 포스포늄 브롬화물; 에틸 트리페닐 포스포늄 요오드화물 등이다.
본 발명의 조성물은 결합제 성분 (a) 및 (b)의 중량을 기준으로, 적용되는 표면을 젖게 하는데 충분한 양의 하나 이상의 표면장력 감소제 약 0.01 내지 5 중량%를 더욱 포함한다. 상당히 다양한 계면활성제는 적용되는 특정 코팅 배합물 및 표면에 따라 다르게 사용할 수 있다. 그러나, 통상적인 실리콘 및 플루오로탄소 계면활성제는 특히 바람직한 것으로 알려져 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 하나 이상의 용매중에 용해된 고함량의 고체 코팅 시스템중으로 배합시킨다. 용매는 통상적으로 유기물질이다. 바람직한 용매는 석유 나프타 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소;메틸 아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤 또는 아세톤과 같은 케톤; 부틸 아세테이트 또는 헥실 아세테이트와 같은 에스테르; 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트와 같은 글리콜 에테르 에스테르를 포함한다.
본 발명의 코팅 조성물은 또한 안료, 안정화제, 유동 조절제, 유동성부여제, 점강제 및 충진제와 같은 통상적인 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 추가의 첨가제는 물론 코팅 조성물의 목적하는 용도에 따라 달라진다. 경화된 코팅물의 청등성에 악영향을 주는 충진제, 안료 및 기타 첨가제는 조성물이 투명한 코팅물로서 필요한 경우 포함되지 않는다.
본 발명의 조성물은 경화성 조성물의 갤론당 유기 용매 약 3.0 파운드 미만의 휘발성 유기물, 즉 약 65 중량% 이상의 고체를 갖는다. 코팅 조성물은 전형적으로 분무, 정전 분무, 롤러 코팅, 침지 또는 브러슁(brushing)과 같은 통상적인 기술에 의해 기재에 적용한다. 바람직한 배합물은 자동차 및 기타 차량의 몸체부와 같은 실외 제품을 위한 투명한 코팅물로서 특히 유용하다. 기재는 일반적으로 본 발명의 조성물로 코팅되기 전에 하도제 및/또는 착색 코팅제 또는 기타 표면 제제를 갖는다. 본 발명의 코팅 조성물은 용매성 기재 코팅물 또는 건조된 수성 기재 코팅물상의 웨트-온-웨트(wet-on-wet) 적용과 같은 통상적인 기술을 사용하여 적용할 수 있다. 본 발명의 조성물을 상당히 낮은 VOC 함유물로 분무시키는 기술에 의해 적용시키는 능력은 놀랄만하다.
기재에 적용한 후, 본 발명의 조성물은 약 15 내지 90분동안 125 내지 140℃의 온도로 가열하므로서 경화된다.
최종 경화된 코팅 조성물의 성능 특성은 탁월한 광택, 및 마모, 광 및 산성비에 대한 내구성을 모두 제공한다는 이유로 탁월하다. 동시에, 상기 조성물은 조작의 용이성을 제공하여, 모든 성분이 단일 배합물, 우수한 저장 수명 및 저휘발성 유기물로 존재하게 한다.
본 발명은 하기 특수한 실시예에 의해 더욱 예시되며, 달리 언급하지 않으면 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 한다.
[실시예1]
경화성 코팅 조성물은 무수물 수지, 공-반응물 올리고머 에폭시 수지, 활성 촉매 및 표면장력 감소제로부터 제조하였다.
(a) 무수물 수지
무수물 수지는 4-작용성 반-산 에스테르로부터 제조하였다. 하기 성분을 가열 맨틀, 환류 냉각기, 온도계, 질소 주입구 및 교반기가 장착된 반응 용기에 넣었다:
부분 1을 반응 용기에 넣고, 질소 블랭킷하에 180℃로 가열하고 30분동안 수집하였다. 수집 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 부분 2에 첨가하였다.
상기 제조된 용액을 사용하여 선형 펜던트 무수물을 제조하였다. 용액을 교반기 및 가스 주입관이 장착된 5L 용량의 플라스크중에 넣었다. 가스 주입관을 윌리암스 등의 문헌 [Journal of Organic Chemistry 5, 122, 1940]에 기재된 것과 유사한 케텐 발생기에 결합시켰다. 모든 산 그룹이 무수물 그룹으로 전환될 때까지 용액을 통해 케텐을 발포시켰다. 반응 과정을 FTIR을 통해 모니터 하였다. 이어서, 용매를 진공하에 제거하여, 하기 특성을 갖는 선형 펜던트 무수물을 수득하였다:
고체 중량%:78.0
무수물 당량 중량: 329 +/-4 (용액 기준)
산 당량 중량: 6176 +/- 1323 (용액 기준)
생성된 선형 펜던트 무수물을 활성 촉매 및 표면장력 감소제와 혼합시켰다.
최종 코팅 배합물의 100 중량부를 기준으로, 먼저 무수물 수지 55.85 부를 차단된 아민 광 안정화제 및 UV 차단제와 함께 활성 촉매 및 표면장력 감소제와 혼합시켰다.
NIAX A99 (1.00 부) 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PM 아세테이트)중의 테트라부틸 포스포늄 클로라이드의 25% 용액 1.44 부로서 유니온 카바이드사로부터 구입가능한 3급 아민 촉매를 포함한 2개의 촉매 블렌드를 사용하였다.
상기 배합물에 첨가된 계면활성제는 BYK-301로서 상업적으로 구입가능한 폴리실록산 공중합체의 PM 아세테이트중의 5% 용액 6.00 부이다. 또한 상기 선형 펜던트 무수물 배합물에 티누빈(Tinuvin) 292로서 시바-가이기사로부터 상업적으로 구입가능한 차단된 아민 광안정화제 1.00 부 및 티누빈 384로서 시바-가이기사로부터 상업적으로 구입가능한 UV 차단제 1.40부를 첨가하였다.
제 2 배합물은 에폭시 작용기를 갖는 올리고머를 함유하였다. 사용된 물질은 XU-71950으로서 다우사로부터 상업적으로 구입가능한 디글리시딜 에스테르 24.05 부이다. 이를 부틸 에세테이트 용매 3.53부 및 유동 조절제 5.73부와 결합시켰다. 유동 조절제는 에폭시중에 분산된 실리카이었다. 실리카 분산액은 동일한 디글리시딜 에스테르 38.5 부 및 PM 아세테이트 51.5부로 구성되고, 상기 분산액에 에어로졸(Aerosil) R-972ⓡ로서 데구싸(Degussa)사로부터 상업적으로 구입가능한 소수성 실리카 10부를 첨가하였다. 실리카 분산액을 잘 혼합하고, 샌드 밀에서 분쇄시켰다.
각각 선형 펜던트 무수물, 및 에폭시 작용기를 갖는 올리고머를 함유하는 2개의 배합물을 나타낸 비율로 혼합시키고, 기재 코팅물에 의해 코팅되 하도 금속판상에 분무하고, 285℉에서 경화시켰다.
경화된 코팅물은 뛰어난 외관 및 내구성을 나타냈다.
Claims (9)
- 갤론당 약 3.0파운드 미만의 휘발성 유기물을 갖고, 에폭시와 무수물의 당량비가 약 0.7 내지 1.4이며, 유기 용매 및 하기 성분을 포함하는 결합제를 포함하는 경화성 코팅 조성물; (a) (1) 중심 잔기 및 (2) 평균적으로, 각 중심 잔기에 결합된 3개 이상의 펜던트 비환 무수물 잔기들을 함유하고 약 2000 미만의 중량 평균 분자량을 갖는 무수물 수지; (b) 2개 이상의 에폭시 작용기를 갖고 약 1500 미만의 중량 평균 분자량을 갖는 올리고머; (c) 작용량의 하나 이상의 활성 촉매; 및 (d) 코팅 조성물이 적용될 표면을 젖게 하는데 충분한 양의 하나 이상의 표면장력 감소제 약 0.01 내지 5 중량% (결합제 성분 (a) 및 (b)의 중량 기준).
- 제1항에 있어서, 상기 활성 촉매가 오늄 화합물 및 3급 아민으로 구성되는 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물로부터 선택되는 조성물.
- 제2항에 있어서, 상기 오늄 화합물이 하나 이상의 포스포늄 화합물을 필수 구성 성분으로 하는 조성물.
- 제2항에 있어서, 상기 오늄 화합물이 테트라부틸포스포늄 할라이드를 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 무수물 수지가 펜타에리트리톨, 메틸 헥사하이드로프탈산 무수물 및 케톤의 반응 생성물을 필수 구성 성분으로 하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 무수물 수지가 각 중심 잔기에 결합된 3 또는 4개의 펜던트 비환 무수물 잔기를 갖는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 올리고머가 저분자량 폴리올의 글리시딜 에테르, 폴리산의 폴리글리시딜 에스테르, 아크릴 중합체를 함유하는 글리시딜 메타크릴레이트 또는 글리시딜 아크릴레이트, 또는 이들의 혼화가능한 혼합물 중에서 선택되는 조성물.
- 제7항에 있어서, 상기 올리고머가 1,2-사이클로헥산 디카복실산의 디글리시딜 에스테르를 필수 구성 성분으로 하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 기재에 적용된 경화성 코팅 조성물.
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JPH08503502A (ja) * | 1992-11-12 | 1996-04-16 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | 無水物樹脂を含む硬化可能な組成物 |
WO1996001864A1 (en) * | 1994-07-08 | 1996-01-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low voc refinish coating composition |
US5837353A (en) * | 1995-06-16 | 1998-11-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low VOC refinish coating composition |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1467722A (en) * | 1974-04-17 | 1977-03-23 | Shell Int Research | Process for coating an article |
US4102851A (en) * | 1977-03-22 | 1978-07-25 | Westinghouse Electric Corp. | Alumina-thickened cycloaliphatic epoxy materials for use in atmospheres of arced sulfur hexafluoride and articles thereof |
JPS5723295A (en) * | 1980-07-17 | 1982-02-06 | Toray Industries | Flexible substrate |
US4410647A (en) * | 1980-11-28 | 1983-10-18 | International Business Machines Corporation | Epoxy composition and sealing of integrated circuit modules therewith |
US4764430A (en) * | 1986-03-07 | 1988-08-16 | Ppg Industries, Inc. | Crosslinkable compositions containing polyepoxides and polyacid curing agents |
CA1335341C (en) * | 1986-08-21 | 1995-04-25 | William Pelham Blackburn | Thermosetting high solids coating composition of hydroxy-functional epoxies and anhydrides |
CA1326582C (en) * | 1986-08-21 | 1994-01-25 | Ronald Ruthvoyne Ambrose | Thermosetting high solids coating composition of epoxies, polyols and anhydrides |
US4754015A (en) * | 1986-12-29 | 1988-06-28 | Lockheed Corporation | Epoxy resin system and pultrusion process employing same |
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