KR0184294B1 - 광학이성체용 분리제 및 그 제조방법 - Google Patents

광학이성체용 분리제 및 그 제조방법 Download PDF

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고지마 아키로
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Abstract

실리카겔 등의 담체상에서 다당유도체끼리를 다관능 가교제를 이용하여 가교시킴으로써 다당유도체를 담체에 고정화한다.
그 방법에 의해 제조된 광학이성체용 분리제는 내용제성이 우수하고, 광학분할용 분리제로 가장 적합하다.

Description

[발명의 명칭]
광학이성체용 분리제 및 그 제조방법
[발명의 상세한 설명]
[산업상의 이용분야]
본 발명은 광학이성체용()분리체 및 그 제조방법에 관한 것이며, 특히 담체상에서 다당(多糖)유도체끼리만을 가교시킴으로써 얻어지고, 라세미체의 광학분할제로서 유용한 분리제 및 그것을 제조하는 방법에 관한 것이다.
[관련기술의 기술]
실리카겔에 다당유도체를 담지시켜서 이루는 충전제는 라세미체의 광학이성체용 분리제로서 유용하다는 것이 알려져 있다(Y. OKAMOTO, M. KAWASHIMA and K. HATADA, J. Am. Chem. Soc., 106 p. 5357, 1984). 그러나 그와같은 분리제는 실리카겔에 다당유도체를 단순한 코팅만에 의해 담지시켜 이루어지는 것이기 때문에 내용제성이 나쁘다. 그 때문에 그 분리제를 액체크로마토그래피용 충전제로서 사용할때, 사용할 수 없는 용리액이 있다.
따라서, 다당유도체를 담체에 담지하여 이루어지는 분리제로서 내용제성의 양호한 것이 요구되고 있다.
[발명의 개요]
본 발명자들은 다당유도체가 갖는 우수한 성질을 손상하지 않고 상기 결점을 극복한 분리제에 대하여 예의 연구하여 그 결과 본 발명에 도달하였다.
즉 본 발명은 담체상에서 다당유도체끼리만을 가교시켜 그것에 의해 다당유도체를 담체에 고정화시켜서 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제, 담체상에서 다당유도체 끼리만을 다관능 가교제를 이용하여 가교시키는 것을 특징으로 하는 본 발명의 광학이성체용 분리제 제조법, 크로마토그래피의 충전제라고 하는 본 발명의 광학이성체용 분리제의 용도 및 본 발명의 광학이성체용 분리제를 이용하여 광학이성체 혼합물을 서로 분리하는 것으로 이루어지는 광학이성체 혼합물의 분리방법을 제공하는 것이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명에 있어서의 다당은 광학활성이기만 하면 합성다당, 천연다당, 천연물 변성다당의 어느것을 불문하고 어떤것이라도 좋으나 결합양식의 규칙성이 높은 것이 바람직하다.
다당의 예에는 β-1, 4-클루칸(셀룰로스), α-1, 4-글루칸(아밀로스, 아밀로펙틴), α-1, 6-글루칸(덱스트란), β-1, 6-글루칸(부스툴란), β-1, 3-글루칸(가령 커들란, 시조필란 등), α-1, 3-글루칸, β-1, 2-글루칸(Crown Gall 다당), β-1, 4-갈락탄, β-1, 4-만난, α-1, 6-만난, β-1, 2-프룩탄(이눌린), β-2, 6-프룩탄(레반), β-1, 4-크실란, β-1, 3-크실란, β-1, 4-키토산, β-1, 4-N-아세틸키토산(키틴), 프룰란, 아가로스, 알긴산이 있고, 이와함께 아밀로스를 함유하는 전분 등도 다당에 포함된다.
이들중에서 고순도의 것을 용이하게 얻을 수 있는 셀룰로스, 아밀로스, β-1, 4-키토산, 키틴, β-1, 4-만난, β-1, 4-크실란, 이눌린, 커들란 등이 바람직하고, 특히 셀룰로스, 아밀로스가 바람직하다.
다당의 수평균중합도(1분자중에 함유되는 피라노스 또는 프라노스환의 평균수)는 5이상이고, 바람직하게는 10이상이다. 다당의 수평균 중합도에 특별히 상한은 없으나 그것이 500이하인 것이 취급이 용이한 점에서 바람직하다.
본 발명에 사용되는 다당유도체의 예로서 상기와 같은 다당을 다당의 수산기와반응할 수 있는 관능기를 갖는 화합물과 종래공지의 방법으로 반응시켜서 얻어지는 원료다당의 수산기 일부가 에스테르 결합 또는 우레탄 결합이 된 화합물을 들 수 있다.
여기서, 수산기와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 화합물의 예로는 이소시안산유도체, 카르복실산, 에스테르, 산할로겐화합물, 산아미드, 할로겐화물, 에폭시드, 알데히드, 알코올 및 기타의 탈리기(脫離基)를 갖는 화합물을 들 수 있고, 그것은 지방족화합물, 지환족화합물, 방향족 화합물, 헤테로방향족 화합물 어느것이라도 좋다.
본 발명에 있어서, 가교반응에 제공되는 다당 유도체로서 특히 바람직한 것은 셀룰로스 또는 아밀로스의 에스테르 또는 카르바메이트 유도체로서 미반응의 수산기를 글루코스 단위당 0.1개 이상 갖는 것, 및 글루코스 단위 당 0.1개 이상의 반응성 관능기를 셀룰로스 또는 아밀로스를 그 에스테르 또는 카르바메이트 유도체로 하기 위하여 도입한 기내(基內)에 갖는 것 등이다. 여기서, 반응성 관응기로서 가령 수산기, 아미노기, 메르캅토기, 카르복실기, 비닐기를 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 담체의 예로는 그 표면을 가교제와 반응하지 않도록 불활성화 처리한 다공질 유기담체 및 다공질 무기담체를 들 수 있고, 바람직하게는 다공질 무기담체이다. 다공질 유기담체로서 적당한 것은 폴리스티렌, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴 레이트 등의 고분자물질로 이루어진 것이고, 다공질 무기담체로서 적당한 것은 실리카겔, 실리카, 알루미나, 마그네시아, 유리, 카올린, 산화티탄, 규산염 등이다.
특히 바람직한 담체는 실리카겔이고, 그 입경은 1㎛~10mm, 바람직하게는 1~1000㎛, 더욱 바람직하게는 1~ 300㎛이고, 그 평균 구멍지름은 10옹스트롬~100㎛, 바람직하게는 50~50000옹스트롬이다.
실리카겔 표면의 불활성화 처리는 종래 공지의 방법으로 실시할 수 있다.
본 발명에 있어서 다당유도체끼리만을 가교시키기 위하여 사용되는 다관능의 가교제로는 가령, 다관능 이소시아네이트유도체, 디카르복실산의 산염화물유도체, 디에폭시유도체, 디비닐유도체를 들 수 있다. 이들 가교제는 지방족계 화합물이나 방향족계 화합물이라도 좋다. 다관능의 가교제로서 특히 디이소시아네이트 유도체가 바람직하다.
본 발명에 있어서는 셀룰로스 또는 아밀로스의 6위치의 수산기끼리를 선택적으로 가교시켜 이루어지는 다당유도체 가교물로 이루어지는 것이 특히 바람직하다.
다당유도체의 가교율은 1~20%가 바람직하다.
여기서, 가교율이란, 다당유도체중의 미반응의 수산기 또는 반응성 관응기와 다관능 가교제의 관능기가 1대 1로 반응한다고 할때, 원래 다당이 갖는 전체 수산기에 대한 가교반응에 기여한 미반응의 수산기 및/또는 반응성 관능기의 비율이다.
다당유도체중의 수산기끼리, 반응성 관능기까지 또는 수산기와 반응성 관능기를 가교하는데는 다당유도체를 사전에 그 표면을 불활성화 처리한 담체에 담지(고정)시켜 두지 않으면 안된다. 고정방법의 예로는 다당유도체의 용액의 담체에의 코팅을 들 수 있다. 또한, 담체에 고정하는 다당유도체 양은 담체 중량을 기준으로 하여 1~100중량%가 바람직하고, 5~60중량%가 특히 바람직하다.
본 발명의 분리제를 제조하는 방법의 한 예를 이하에 제시한다.
셀룰로스를 트리틸클로라이드와 반응시켜 6-0-트리틸셀룰로스로 한다.
얻어진 트리틸셀룰로스를 수산기와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 화합물과 종래 공지의 방법으로 반응시키고, 트리틸셀룰로스의 수산기와 수산기와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 화합물의 그 관능기를 에스테르 결합 또는 우레탄 결합시킨다.
얻어진 셀룰로스 유도체를 염산 등의 산으로 처리하고, 그 트리틸기를 제거하여 본 발명에 관한 셀룰로스 유도체로 한다. 얻어진 본 발명에 관한 셀룰로스유도체를 용매에 용해시키고, 얻어진 용액을 그 표면을 불활성화하여 이루어지는 실리카겔에 코팅하고, 셀룰로스 유도체로 코팅된 실리카겔로 한다.
건조불활성 용매중에서 셀룰로스 유도체로 코팅된 실리카겔의 셀룰로스 유도체를 다관능 이소시아네이트 유도체와 반응시켜 셀룰로스 유도체끼리를 가교시킨다.
이와 같이 하여 실리카겔에 셀룰로스 유도체를 고정화시켜서 이루어지는 본 발명의 분리제를 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서, 담체상에서 다당유도체끼리만을 가교시켜서 다당유도체를 담체에 고정하는 방법은 다당유도체의 원료다당에 유래(由來)되는 수산기 부분으로 가교하는 방법과, 다당을 그 유도체로 할때에 도입한 기(基)가 갖는 반응성 관능기 부분으로 가교하는 방법이 있으나, 전자는 하기 반응식에 나타내는 방법이 포함된다.
다당의 수산기 부분으로 가교할 경우
다당을 그 유도체로 할때에 도입한 기가 갖는 반응성 관능기 부분으로 가교할 경우는 상기 반응식에 표시된 각 방법에 반응성 관능기를 갖는 치환기 도입의 단계를 넣으면 좋다. 즉, 가교전에 다당을 유도체화할때, 다당의 수산기와 반응하는 관능기에 더하여 다른 반응성 관능기를 갖는 화합물을 다당 또는 특정 수산기가 보호된 다당유도체에 반응시키면 좋다.
이와 같은 방법으로 얻어지는 본 발명의 분리제는 다관능 가교제를 이용하여 다당유도체끼리 서로 가교시킴으로써 얻어진 다당유도체 가교물내에 담체를 포함하고, 담체가 다당유도체 가교물에서 일탈하지 않는 구조로 되어 있는 것이다.
본 발명의 광학이성체용 분리제는 가스크로마토그래피, 액체크로마토그래피, 박막크로마토그래피 등의 크로마토그래피에 사용되는 것이 일반적이나, 특히 액체크로마토그래피에 적용되는 것이 바람직하다.
즉, 본 발명의 광학이성체용 분리제는 각종 크로마토그래피에 있어서, 충전제로서 사용된다.
본 발명의 광학이성체용 분리제를 이용하면 광학이성체 혼합물을 서로 분리할 수 있다.
본 발명의 분리제는 내용제성이 우수하고, 광학분할용 분리제로서 최적이다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예를 참조하여 상세히 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
① 실리카겔의 표면불활성화 처리
다공질 실리카겔(다이소-SP-1000)을 종래공지의 방법으로 아미노프로필실란처리(APS처리)하였다. 염화메틸렌 1000㎖중, 실온에서 얻은 APS-실리카겔 200g을 3,5-디메틸페닐 이소시아네이트 15㎖와 1.5시간 반응시켰다.
얻어진 생성물을 글라스필터로 여별(濾別)하고, 염화메틸렌/메탄올(2/1) 혼합물, 염화메틸렌, 에탄올, 아세톤, n-헥산으로 순차 세정하고, 건조하여 그 표면을 불활성화 처리한 실리카겔을 얻었다.
② 셀룰로스 유도체[셀룰로스의 6-히드록시-2, 3-비스(3,5-디메틸페닐카르바메이트) 유도체]의 합성
질소 분위기하, 글루코스 단위당 약 0.9~1개의 트리틸기를 갖는 트리틸 셀룰로스 4.0g을 건조 피리딘에 녹여서 얻은 용액에 3,5-디메틸페닐 이소시아네이트 10㎖를 가하였다. 질소분위기하, 얻어진 혼합물을 100℃로 25시간 가열교반하여 얻은 반응혼합물을 메탄올 700㎖에 주입하였다.
석출한 고체를 글라스필터로 여취(濾取)하고, 에탄올, n-헥산으로 순차 세정하여 건조하고나서 이 고체를 진한 염산을 함유하는 메탄올에 넣어 얻어진 혼합물을 교반하고 반응 생성물에서 트리틸기를 제거하였다.
고체를 글라스필터로 여취하고, 에탄올, n-헥산으로 순차 세정하여 건조하고, 셀룰로스의 6-히드록시-2, 3-비스(3,5-디메틸페닐카르바메이트)유도체를 얻었다.
③ 셀룰로스 유도체가 담지된 실리카겔의 조제
상기 ②에서 얻은 셀룰로스 유도체 1.5g을 테트라히드로푸란에 용해하였다.
얻은 용액을 상기 ① 에서 얻은 실리카겔 5.7g에 균일하게 뿌리고 용매를 휘발시키고 셀룰로스 유도체를 실리카겔에 담지시켰다. 얻은 생성물을 메탄올, 에탄올, n-헥산으로 순차 세정하여 건조하고, 셀룰로스 유도체가 담지된 실리카겔을 얻었다.
④ 셀룰로스 유도체끼리만의 가교반응에 의한 실리카겔의 고정화
상기 ③ 에서 얻은 셀룰로스 유도체가 담지된 실리카겔 6.7g에 금속 나트륨으로 건조한 톨루엔(이하, 건조톨루엔이라함) 35㎖를 가하고, 다시 디페닐메탄디이소시아네이트 110mg을 가하였다. 얻은 혼합물을 110℃에서 6시간 가열 교반하였다.
반응종료후, 생성물을 글라스필터로 여취하여 테트라히드로푸란, 메탄올, 에탄올, n-헥산으로 순차 세정한 후 건조하여 셀룰로스 유도체를 실리카겔에 고정화하여 이루어지는 분리제를 얻었다.
⑤ 실리카겔에 고정화된 셀룰로스 유도체중의 미반응 수산기의 수식(修飾)
상기 ④ 에서 얻은 분리제에 건조톨루엔 25㎖, 건조피리딘 15㎖를 가하고, 다시 3,5-디메틸페닐 이소시아네이트 0.5㎖를 가하였다.
얻은 혼합물을 110℃에서 15시간 가열 교반하였다. 반응종료후, 생성물을 글라스필터로 여취하고 테트라히드로푸란, 메탄올, 에탄올, n-헥산으로 순차 세정하고 건조하여 실리카겔에 고정화된 셀룰로스 유도체의 미반응 수산기를 카르바모일화하였다.
실리카겔의 셀룰로스 유도체의 담지량은 약 19%(셀룰로스의 글루코스 단위가 갖는 수산기 3개중 2.5개가 카르바모일화한 것이 실리카겔에 담지하고 있다고 계산)였다.
[비교예 1]
(다당유도체끼리 및 다당유도체와 실리카겔 양방을 가교시킴으로써 실리카겔에 다당유도체를 고정화한 분리제의 조제)
글루코스 단위당 약 0.9~1개의 트리틸기를 갖는 트리틸셀룰로스 1.8g을 테트라히드로푸란에 용해하였다. 얻어진 용액을 아미노프로필실란 처리를 한 실리카겔(다이소제) 6.0g에 균일하게 뿌리고 용매를 휘발시키고 트리틸셀룰로스를 실리카겔에 담지하였다.
이 실리카겔에 메탄올 75㎖, 진한 염산, 0.75㎖를 주입하고 얻어진 혼합물을 하룻밤 실온에 방치하여 셀룰로스에서 트리틸기를 제거하였다. 생성물을 여취하여 메탄올로 세정하였다. 여기에 메탄올 75㎖, 트리에틸아민, 0.75㎖를 주입하고, 얻어진 혼합물을 5분간 교반하였다. 생성물을 여취하여 메탄올로 세정하여 건조하였다.
질소분위기하, 상기와 같이 얻은 셀룰로스를 흡착시켜서 이루어지는 실리카겔 3.4g에 건조톨루엔 6.5㎖에 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 49.3mg을 용해한 것을 가하고, 다시 건조피리딘 2.5㎖를 가하였다. 얻어진 혼합물을 60℃로 가열교반하였다.
5시간후, 건조피리딘 20㎖와 3,5-디메틸페닐이소시아네이트 0.75㎖를 거기에 가하고, 그 후 110℃로 가열하였다. 18시간후 얻은 반응혼합물을 글라스필터로 여과하고 여취물을 테트라히드로푸란으로 세정하고, 그것이 건조하기전에 메탄올, 에탄올, n-헥산으로 순차 세정하고 건조하여 다당유도체끼리 및 다당유도체와 실리카켈 양쪽을 가교시켜서 실리카겔에 다당유도체를 고정화한 분리제를 얻었다. 실리카겔에의 셀룰로스 유도체의 담지량은 약 18%(셀룰로스의 글루코스 단위가 갖는 수산기 3개중 2.5개가 카르바모일화한 것이 실리카겔에 담지하고 있다고 계산)였다.
[비교예 2]
(셀룰로스 트리스(3,5-디메틸페닐카르바메이트)를 실리카겔에 코팅하여 이루어지는 분리제의 조제)
질소분위기하에서 셀룰로스(중합도 약 300) 3.5kg을 피리딘 56 리터에 가하고, 여기에 셀룰로스에 대하여 대과잉(大過剩)의 3,5-디메틸페닐이소시아네이트(23.1kg)를 100℃에서 가하였다. 얻어진 혼합물을 105℃에서 교반하고 12시간 반응시켰다.
이어서 이 반응액을 냉각하고, 거기에 메탄올 3리터를 가하였다.
얻어진 혼합물을 메탄올 160리터중에 투입하였다. 생긴 침전물을 여과에 의해 회수후, 건조하여 셀룰로스 트리스(3,5-디메틸페닐카르바메이트) 11.8kg을 얻었다(수율 88%).
얻어진 셀룰로스 트리스(3,5-디메틸페닐카르바메이트) 720g을 아세톤 4.7리터에 용해하고, 얻어진 용액을 3-아미노프로필실란 처리한 실리카겔(다이소-SP-1000) 2880g에 교반하면서 적하하였다. 얻어진 혼합물을 완전히 혼합후, 용매를 휘발시키고 분리제 3580g을 얻었다.
[응용예 1]
실시예 1에서 조제한 다당유도체를 실리카겔에 고정한 분리제를 충전제로 이용하여 길이 25cm, 내경 0.46cm의 스테인레스스틸제의 컬럼에 슬러리 충전법으로 충전하고, 광학분할용 컬럼을 제작하였다.
이 컬럼을 그대로 또는 각종 유기용매로 세정한후 이용하고, 표 1에 표시하는 각종 라세미체의 광학분할을 행하였다. 고속액체 크로마토그래피(HPLC)에는 니뽄분코(日本分光) 제 JASCO 875-UV를 사용하였다. 용리액의 유속은 1.0㎖/분, 온도는 25℃의 조건하에서 실험을 행하였다.
결과를 표 1에 표시한다.
또한, 표중에서 표시된 용어의 정의는 다음과 같다.
[응용예 2]
비교예 1에서 조제한 분리제를 충전제로 이용하여 길이 10cm, 내경 0.46cm의 스테인레스 스틸제의 컬럼에 슬러리 충전법으로 충전하여 컬럼을 제작하였다.
얻어진 컬럼을 각종 유기용매로 세정후, 그것을 이용하여 표 1에 표시하는 각종 라세미체의 광학분할을 행하였다. 고속액체크로마토그래피(HPLC)에는 니뽄분코제 JASCO 875-UV를 사용하였다. 용리액 유속은 0.4㎖/분, 온도는 25℃조건하에서 실험을 행하였다.
결과를 표 1에 표시한다.
주) 1) 실시예 1에서 제작한 컬럼
용리액 : 헥산/ 이소프로판올 = 9/1 (v/v)
2) 실시예 1에서 제작한 컬럼을 THF, 아세톤 및 메탄올로 유속 1.0㎖/분으로 각 30분간 세정한 것
용리액 : 헥산/ 이소프로판올 = 9/1 (v/v)
3) 비교예 1에서 제작한 컬럼을 THF, 아세톤으로 유속 1.0㎖/분으로 각 30분간 세정한 것.
용리액 : 헥산 / 이소프로판올 = 9/1 (v/v)
[응용예 3]
비교예 2에서 제작한 분리제를 충전제로 사용하여 길이 25cm, 내경 0.46cm의 스테인레스 스틸제의 컬럼에 슬러리 충전법으로 충전하여 광학분할용 컬럼을 2개 제작하였다.
한쪽 컬럼에 대해서는 그대로 표 2에 표시하는 각종 라세미체의 광학분할실험에 제공하고, 표 2의 결과를 얻었다. 용리액은 헥산/이소프로판올(9/1(v/v)) 혼합물, 용리액 유속은 1.0㎖/분, 온도는 25℃의 조건하에서 실험을 행하였다.
다른쪽 컬럼에 대해서는 헥산/이소프로판올/테트라히드로푸란 혼합물 4종(혼합비(용량비) = 9/1/1, 9/1/2, 9/1/4, 9/1/8)과 메탄올로 순차 각 30분간 세정하여 표 2에 표시하는 각종 라세미체의 광학분할 실험에 제공하고, 표 2의 결과를 얻었다.
용리액은 헥산/ 이소프로판올(9/1(v/v)) 혼합물, 용리액 유속은 1.0㎖/분, 온도는 25℃의 각 조건하에서 실시하였다.

Claims (9)

  1. 담체상에 고정화된 다당유도체를 포함하는 광학이성체용 분리제로서, 가교반응을 통하여 다당유도체 분자끼리만 가교되고, 적어도 담체의 표면은 상기 가교반응에서 비활성이고, 가교되기전의 다당유도체는 미반응의 수산기를 글루코스 단위당 0.1개 이상 갖는 셀룰로스 또는 아밀로스의 에스테르 또는 카르바메이트 유도체인 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제.
  2. 제1항에 있어서, 담체가 표면이 불활성화된 입경 1㎛~10mm, 구멍지름 10~100㎛의 실리카겔인 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제.
  3. 담체상에 고정화된 다당유도체를 포함하는 광학이성체용 분리제로서, 가교반응을 통하여 다당유도체 분자끼리만 가교되고, 적어도 담체의 표면은 상기 가교반응에서 비활성이고, 가교되기 전의 다당유도체는 셀룰로스 또는 아밀로스를 그것의 에스테르 또는 카르바메이트 유도체로 전환하기 위하여 셀룰로스 또는 아밀로스로 도입된 글루코스 단위당 0.1개 이상의 반응성 관능기를 갖는 셀룰로스 또는 아밀로스의 에스테르 또는 카르바메이트 유도체인 것으로 특징으로 하는 광학이성체용 분리제.
  4. 제1항에 있어서, 크로마토그래피에 사용되는 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제.
  5. 광학이성체용 분리제의 제조방법에 있어서, 다당유도체를 담체상에 제공하는 단계; 그리고 다당유도체를 담체상에 고정화하기 위하여 다관능 가교제의 존재하에서 가교반응을 통하여 다당유도체 분자끼리만 가교시키는 단계로 이루어지고, 상기 담체는 상기 가교반응에서 비활성인 표면을 갖고, 가교되기 전의 다당유도체는 미반응의 수산기를 글루코스 단위당 0.1개 이상 갖는 셀룰로스 또는 아밀로스의 에스테르 또는 카르바메이트 유도체인 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제의 제조방법.
  6. 광학이성체용 분리제의 제조방법에 있어서, 다당유도체를 담체상에 제공하는 단계; 그리고 다당유도체를 담체상에 고정화하기 위하여 다관능 가교제의 존재하에서 가교반응을 통하여 다당유도체 분자끼리만 가교시키는 단계로 이루어지고, 상기 담체는 상기 가교반응에서 비활성인 표면을 갖고, 가교되기 전의 다당유도체는 셀룰로스 또는 아밀로스를 그것의 에스테르 또는 카르바메이트 유도체로 전환하기 위하여 셀룰로스 또는 아밀로스로 도입된 글루코스 단위당 0.1개 이상의 반응성 관능기를 갖는 셀룰로스 또는 아밀로스의 에스테르 또는 카르바메이트 유도체인 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제의 제조방법.
  7. 제5항에 있어서, 다관능 가교제가 디이소시아네이트유도체, 디카르복실산의 산염화물 유도체, 디에폭시 유도체 또는 디비닐 유도체인 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제의 제조방법.
  8. 제5항에 있어서, 셀룰로스 또는 아밀로스의 6위치의 수산기끼리를 선택적으로 가교시키는 것을 특징으로 하는 광학이성체용 분리제의 제조방법.
  9. 제1항 기재의 광학이성체용 분리제를 이용하여 광학이성체 혼합물을 서로 분리함으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학이성체 혼합물의 분리방법.
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