KR0164972B1 - 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 종연신 과정과 횡연신 과정을 행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조함에 있어서, 상기 종연신 과정은 총종연신비가 3.0 내지 6.0배이고, i)총연신 구간의 거리가 10 내지 500mm이고 연신온도가 100 내지 140℃이며, 연신비가 1.1 내지 2.0배인 대각연신 과정인 제1단계 종연신 과정; ii)연신온도가 100 내지 140℃이고 연신비가 1.2 내지 3.0배이며, 롤의 정점간의 평행연신 과정인 제2단계 종연신 과정 및; iii) 연신온도가 100 내지 140℃이고 연신비가 1.5 내지 3.0배이며, 롤간의 대각연신 과정인 제3단계 종연신 과정을 연속적으로 수행하여 이루어지며 표면 평활성 및 두께 균일성이 우수하고 생산성이 향상된 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다.

Description

이축배향 폴리에스테르 필름의 제조방법(PROCESS FOR THE PROP-ARATION OF BIAXIALLY PRIENTED POLYESTER FILM)
제1도 및 제2도는 각각 본 발명의 한 태양에 따르는 폴리에스테르 필름의 3단계 종연신 장치의 개략도이고,
제3도는 종래기술에 따른 폴리에스테르 필름의 3단계 종연신 장치이다.
본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트를 주성분으로 하고 무정형 쉬트로부터 표면 평활성 및 두께 균일성이 우수하고 생산성이 향상된 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리에스테르 필름은 기계적 강도 및 내열성, 전기절연성, 내약품성이 우수하여 자기기록매체, 식품포장, 전기절연체 등의 용도로 그 사용량이 증대되어 왔다. 특히 폴리에스테르 필름은 기계적 강도와 내열성이 우수하여 비디오 테이프, 오디오 테이프, 컴퓨터 테이프 제조에 있어서 기재 필름으로 그 활용가치가 매우 높다. 따라서 고도의 자기 기록밀도와 고도의 평활성이 요구되는 현재의 자기기록 재생장치의 기술적 수준에서 폴리에스테르 필름의 두께 균일성은 매우 중요한 위치를 차지하고 있다.
종래의 폴리에스테르 필름의 제조방법으로서는, 폴리에스테르 단량체들을 일정한 압력과 온도, 촉매 등 소정의 반응 조건으로 중합하여 폴리에스테르 중합체 중간 생성물(칩 또는 그래뉼)을 얻어 수분의 함량이 일정 수준 이하로 될 때까지 건조시킨 다음, 압출기에서 용융압출 시키고 다이를 통과시켜 미연신 쉬트를 얻은 후 이를 종방향으로 연신하고 횡방향으로 연신하는 이축 연신 폴리에스테르 필름의 제조방법이 일본 특공소 30-5639에 개시되어 있으며, 또한 이축 연신 공정 후에 다시 일축 또는 이축 재연신하여 필름의 강도 및 두께 균일성을 향상시키는 방법이 일본 특개소 54-8672에 개시되어 있다.
한편, 미연신 쉬트를 1차 연신하는 종연신 공정이 최종 이축배향 필름의 두께 균일성에 중요한 영향을 미친다는 점은 공지의 사실이다. 종래에는 종연신 공정에서 종연신 쉬트의 두께가 균일하도록 충분하게 고배율로 종연신할 수 없었으며, 고배율 종연신이 이루어지더라도 과도한 배향 결정화에 의해 폭 수축이 증가되어 종연신 쉬트의 양단부의 두께가 불량해질 뿐만 아니라 횡연신 공정에서 파단 및 불균일 연신이 일어나게 되어 양호한 두께의 폴리에스테르 필름을 제조하는데 한계가 있었다. 따라서, 이축배향 필름의 두께 균일성 뿐만 아니라 횡연신 공정의 안정성을 감안할 때, 최대한도로 배향결정을 억제하면서 가능한 한 고배율로 종연신하는 방법이 요망되어 왔다.
따라서 최근들어 종래의 연신방법에 비하여 필름의 두께 균일성을 향상시키기 위해서 종방향의 다단계 연신방법이 대두되었다. 예를 들면 일본 특개소 48-43772, 50-75, 50-139872, 49-42277, 54-56674, 58-78729, 58-160123, 60-61233과 일본 특공소 57-48377, 57-49377, 59-36851등에 종방향 다단 연신방법이 기재되어 있다. 그러나, 이들 방법은 단계별 연신 중간에 냉각과 승온과정을 반복하는 것으로 인해 두께 균일성의 저하 뿐만 아니라 종연신 장치의 비효율성을 초래한다. 또한, USP 4,370,291에 기재된 종방향의 다단계 연신 방법은 각단계의 복굴절률의 특정화 또는 연신온도 및 연신비의 한정과 1단계 및 2단계의 연신구간 분리를 그 발명의 구성 요소로 하고 있지만, 제1단계 평행연신은 연신응력을 차단하기 위해 닙롤이 불가피하게 요구되므로, 종연신 장치의 복잡성 및 닙압의 대소에 따른 쉬트 표면의 줄홈 또는 롤 표면에의 쉬트 점착 말림이 빈발하는 단점이 있다.
제3도는 종래 기술에 따른 3단계 종연신 장치로서, 1번 롤은 예열롤, 2 내지 4번 롤은 연신롤, 5번 롤은 냉각롤, 2', 3' 및 4' 롤은 닙롤이다. 제3도에서 도시한 폴리에스테르 장치를 사용할 경우에는, 미연신 쉬트(F)를 2번과 3번 사이에서 롤의 주속차에의해 제1단계 평행 종연신을 행하고, 3번과 4번 롤 사이에서 제2단계 평행 종연신, 계속해서 4번과 5번 롤 사이에서 제3단계 대각 종연신을 행하여 종연신 쉬트(F'')를 제조한다.
따라서, 본 발명은 전술한 종래기술의 단점을 해소하여 표면 평활성 및 두께 균일성이 향상되고 생산성이 우수한 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는 종연신 과정과 횡연신 과정을 행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 있어서, 상기 종연신 과정은 총종연신비가 3.0 내지 6.0배이고,
i) 총연신 구간의 거리가 10 내지 500mm이고 연신온도가 100 내지 140℃이며, 연신비가 1.1 내지 2.0배인 대각연신 과정인 제1단계 종연신 과정;
ii) 연신온도가 100 내지 140℃이고 연신비가 1.2 내지 3.0배이며, 롤의 정점간의 평행연신 과정인 제2단계 종연신 과정; 및
iii) 연신온도가 100 내지 140℃이고 연신비가 1.5 내지 3.0배이며, 롤간의 대각연신 과정인 제3단계 종연신 과정을 연속적으로 수행하여 이루어지는 방법을 제공한다.
상기 제1단계 종연신 과정에서는 대각연신 과정이 제1단계 내지 제3단계로 반복하여 구성될 수도 있다.
또한 상기 횡연신 과정의 횡연신비는 3.0 내지 5.0배의 범위일 수 있다.
이와 같이 폴리에스테르 쉬트의 총종연신비 3.0 내지 6.0범위에서 3단계 종연신을 행함으로써, 고배율 종연시에 의해 종연신 쉬트의 두께 균일성이 향상되고, 연속되는 3단계의 종연신 과정에 의해 연신 쉬트의 배향 결정화가 억제하는 효과가 있다. 제1단계 종연신 과정에서 대각연신에 의해 종연신 쉬트의 폭수축을 최소화하면서 미세 배향 및 표면결정화를 유도하고, 제2단계 종연신 과정에서 종연신 쉬트 표면의 줄홈 방지를 위해 평행연신을 행하고, 제3단계 종연신 과정에서 대각연신에 의해 종연신 쉬트의 폭수축을 최소화하면서 종방향의 두께 균일성 및 기계적 강도를 향상시킨다. 종연신 과정의 각 단계의 롤 표면은 쉬트의 점착을 최소화하기 위해 테프론 또는 실리콘 고무, 세라믹 등으로 코팅되어 있다.
종연신 공정에서 총종연신비가 3.0배 미만이면 종연신 쉬트의 두께 균일성이 충분히 도달되지 못하고 총종연신비가 6.0배를 초과하면 과도한 종방향 배향에 의해 이어지는 횡연신 공정에서 파단이 빈발하게 되는 문제점이 있다. 또한 3단계 종연신 과정이 연속되지 아니하면 고온에서 롤 표면에 점착이 발생한다든지 또는 종연신 쉬트의 결정화가 진행되어 두께 불균일을 야기하게 될 뿐만 아니라 냉각-예열이 반복됨으로서 종연신 설비가 복잡해지고 예열 손실이 증가되어 비효율적이 된다. 제1단계 연신 과정에서 평행연신을 행하면 제1단계 종연신 쉬트의 폭수축이 증가하여 쉬트 양단부 두께가 두꺼워짐으로써 폭방향의 두께 균일성 및 수율의 저하를 가져 오게 되고, 또한 제1단계 종연신 비가 1.1배 미만이면 제1단계 종연신의 효과가 없으며 2.0배를 초과하면 롤 표면에 점착이 발생된다. 한편 제1단계 종연신구간의 길이가 10mm미만이면 롤에 쉬트가 휘말릴 경우 너무 협소한 롤간 간격에 의해 롤이 파손될 우려가 있으며, 500mm를 초과하면 제1단계 종연신 쉬트의 폭수축이 증가하게 되는 문제점이 발생된다. 제2단계 연신과정에서 대각연신을 행하면 제2단계 종연신 쉬트의 줄홈이 발생하게 되어 필름 제품으로서의 가치가 저하되고 제2단계 종연신비가 1.2배 미만이면 제2단계 종연신의 효과가 없으며 3.0배를 초과하면 두께 균일성이 저하되는 문제가 있다. 제3단계 연신 과정에서 평행연신을 행하면 종연신 쉬트의 폭수축이 과다하게 증가하여 쉬트 양단부 두께가 두꺼워짐으로써 폭방향의 두께 균일성 및 수율의 저하를 가져 오게 되고 제3단계 종연신비가 1.5배 미만이면 두께 균일성이 저하되고 3.0배를 초과하면 두께 균일성은 향상될 수 있으나, 제3단계의 과도한 종연신에 의해 종연신 쉬트가 롤 표면에 점착되거나 또는 횡연신 공정에서 파단이 빈발하게 되는 단점이 있다. 각 종연신 단계의 종연신 온도가 100℃ 미만이면 강제 냉연신에 의해 과도한 연신 결정이 발생하여 두께 균일성이 저하하고 140℃를 초과하면 종연신 과정에서 쉬트가 롤 표면에 점착되는 폐해가 있다.
이하 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
제1도 및 제2도는 본 발명에 따르는 폴리에스테르 필름의 3단계 종연신장치에 대한 개략도들이다. 그러나 제1도 및 제2도는 실시예의 기재를 위해 사용된 종연신 장치일 뿐, 본 발명이 이에 국한되는 것은 아니다. 제1도에서, 1번 롤은 예열를, 2 내지 4번 롤은 연신롤, 5번 롤은 냉각롤, 3' 및 4'롤은 닙롤이고, ℓ1은 제1단계 종연신 거리이다. 제1도에 도시한 3단 종연신 장치를 이용하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조할 경우, 폴리에스테르 미연신 쉬트(F)를 2번과 3번 롤 사이에서 롤의 주속차에 의해 제1단계 대각 종연신을 행하고, 3번과 4번 롤 사이에서 제2단계 평행 종연신, 계속해서 4번과 5번 롤 사이에서 제3단계 대각 종연신을 행하여 종연신 쉬트(F')를 제조한다.
제2도에서, 1번 롤은 예열롤, 2 내지 6번 롤은 연신롤, 7번 롤은 냉각롤이며, 5' 및 6' 롤은 닙롤이고, ℓ11, ℓ12, 및 ℓ13은 각각 제1단계의 1단, 2단 및 3단 종연신 거리이다. 제2도에서 도시한 장치를 사용할 경우에는, 폴리에스테르 미연신 쉬트(F)를 2번과 3번 롤 사이, 3번과 4번 롤 사이, 4번과 5번 롤 사이에서 각각 제1단계의 1단, 2단 및 3단 대각 종연신을 행하고 계속해서 5번과 6번 롤 사이에서 제2단계 평행 종연신, 6번과 7번 롤 사이에서 제3단계 대각 종연신을 행하여 종연신 쉬트(F')를 제조한다.
이상과 같이 종연신된 쉬트(F')를 통상적인 방법에 의해 횡연신 및 열고정시켜 본 발명의 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조한다.
이하 본 발명을 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
고유점도가 0.63dl/g인 폴리에스테르 칩을 다이를 통해 280℃에서 60m/분의 쉬트 성형 속도로 용융압출시켜 미연신 쉬트를 얻는다. 제1도의 종연신 장치에서 1번과 2번 롤 온도를 110℃, 3번 롤 온도를 120℃, 4번 롤 온도를 125℃, 5번 롤 온도를 25℃하고, 상기 미연신 쉬트를 2번과 3번 롤 사이에서 연신거리 40mm, 1.3배로 제1단계 대각 종연신, 3번과 4번 롤 사이에서 1.5배로 제2단계 평행 종연신 및 4번과 5번 롤사이에서 2.3배로 제3단계 대각 종연신시킨 다음 횡연산비 4.0배의 횡연신 공정을 거친 후, 상기 쉬트를 통상의 방법으로 열고정을 행하여 두께 14㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.
[실시예 2]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 1번과 2번 롤 온도를 120℃, 3번 롤 온도를 125℃, 4번 롤 온도를 130℃로 하며, 제1단계 종연신비를 1.4배, 제2단계 종연신비를 1.6배 및 제3단계 종연신비를 2.0배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[실시예 3]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 1번과 2번 롤 온도를 125℃, 3번 롤 온도를 130℃, 4번 롤 온도를 135℃로 하며, 제1단계 종연신비를 1.3배, 제2단계 종연신비를 1.6배 및 제3단계 종연신비를 2.16배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[실시예 4]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 3번과 4번 롤 사이의 제1단계 대각 종연신 거리가 200mm인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[실시예 5]
실시예 1에서, 제2도의 종연신 장치에서 1 내지 4번 롤 온도를 110℃, 5번 롤 온도를 120℃, 6번 롤 온도를 125℃, 7번 롤 온도를 25℃로 하고, 2번과 3번 롤 사이에서 연신거리 40mm, 1.15배의 제1단계의 1단 대각 종연신, 3번과 4번 롤 사이에서 연신거리 40mm, 1.15배의 제1단계의 2단 대각 종연신, 4번과 5번 롤 사이에서 연신거리 40mm, 1.21배의 제1단계의 3단 대각 종연신, 5번과 6번 롤 사이에서 1.5배의 제2단계 평행 종연신, 6번과 7번 롤 사이에서 1.88배의 제3단계 대각 종연신시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 1]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 1번과 2번 롤 온도를 90℃로 하는것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 2]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 3번 롤 온도를 90℃로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 3]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 4번 롤 온도를 95℃로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 4]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 4번 롤 온도를 150℃로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 5]
실시예 1에서, 쉬트 성형 속도를 92.3m/분으로 하고, 제1도의 종연신 장치에서 제1단계 종연신비를 1.3배, 제2단계 종연신비를 1.5배 및 제3단계 종연신비를 1.5배로 하여 총종연신비를 2.93배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 6]
실시예 1에서, 쉬트 성형 속도를 42m/분으로 하고, 제1도의 종연신 장치에서 제1단계 종연신비를 1.5배, 제2단계 종연신비를 1.8배 및 제3단계 종연신비를 2.4배로 하여 총종연신비를 6.48배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 7]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 제1단계 종연신비를 1.0배, 제2단계 종연신비를 2.0배 및 제3단계 종연신비를 2.25배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 8]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 제1단계 종연신비를 1.8배, 제2단계 종연신비를 2.0배 및 제3단계 종연신비를 1.25배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 9]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 2번과 3번 롤 사이의 제1단계 종연신 거리가 600mm인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
[비교 실시예 10]
실시예 1에서, 제1도의 종연신 장치에서 2번 롤의 회전방향을 제3도의 종연신 장치에서 나타낸 바와 같이 3번 롤과 동일하게 쉬트 진행방향으로 하여 평행연신하고 2번과 3번 롤 사이의 제1단계 종연신 거리가 140mm인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 행하였다.
이상의 실시예 및 비교 실시예의 실시조건, 비중, 횡연신 공정에서의 파단 횟수, 최종 얻어진 필름의 두께 균일성을 하기 방법으로 측정하여 표 1에 나타내었다.
1. 종연신비
2. 제1단계 종연신 거리
3. 쉬트 폭수축률
4. 파단성
폴리에스테르 필름의 횡연신 공정 72시간 동안 발생한 파단횟수에 따른 구분 평가
A : 1회 이하, B : 2 내지 4회, C : 5 내지 8회, D : 9회 이상
5. 두께 균일성
두께측정기(안니츠(安立)社 제품)를 사용하여 횡방향 20mm 간격으로 두께를 측정하여 최대값과 최소값의 차이인 두께편차로 나타내었다.
6. 표면 줄홈(평활성)
형광등에 비추어 필름 표면에 나타난 종방향의 줄홈(scratch)의 유무를 육안으로 평가한다.
상기 표 1에서 보듯이 본 발명의 제조방법에 의해 제조된 실시예 1 내지 5의 폴리에스테르 필름은, 비교 실시예 1 내지 10의 폴리에스테르 필름보다 표면 평활성 및 두께 균일성이 우수하며, 또한 횡연신 공정 및 파단횟수가 적어 생산성이 양호함을 알 수 있다.
따라서 본 발명의 제조방법은 고도의 자기기록밀도와 고도의 평활성 및 고속의 주행안정성이 요구되는 비디오 및 오디오, 컴퓨터용 자기기록매체의 기재 필름으로서 적합한 폴리에스테르 필름의 제조에 이용될 수 있다.

Claims (3)

  1. 종연신 과정과 횡연신 과정을 행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 있어서, 상기 종연신 과정은 총종연신비가 3.0 내지 6.0배이고,
    i) 총연신 구간의 거리가 10 내지 500mm이고 연신온도가 100 내지 140℃이며, 연신비가 1.1 내지 2.0배인 대각연신 과정인 제1단계 종연신 과정;
    ii) 연신온도가 100 내지 140℃이고 연신비가 1.2 내지 3.0배이며, 롤의 정점간의 평행연신 과정인 제2단계 종연신 과정; 및
    iii) 연신온도가 100 내지 140℃이고 연신비가 1.5 내지 3.0배이며, 롤간의 대각연신 과정인 제3단계 종연신 과정을 연속적으로 수행하여 이루어지는 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1단계 종연신 과정이 1 내지 3단의 반복되는 대각 연신 과정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 횡연신 과정의 횡연신비는 3.0 내지 5.0배인 것을 특징으로 하는 방법.
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