KR0157977B1 - 신규의 난연성 조성물 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 신규의 난연제, 난연성 조성물, 가연성 합성수지를 내연성으로 하기 위한 방법과, 그것들을 포함하는 난연성 플라스틱 조성물에 관한 것이다.
펜타브로모벤질에스테르 폴리아크릴에이트(PBB-PA)가 여러 가지 합성수지에서 사용될 수 있는 소중한 난연성 물질이라는 것은 일찍이 알려져 있다.
PBB-PA는, 예를들면 독일특허 DE 25 27 802 호에서 설명된 방법에 의해서 펜타브로모벤질에스테르 모노아크릴에이트(PBB-MA)의 중합 반응으로 제조된다. 그와 같이 얻어진 PBB-PA 중합체 난연성 물질이, 난연성이 부여되어야 할 합성수지 내에 숙달된 기술자에게 공지되어 있는 기술로 혼입되게 된다.
단량체 펜타브로모벤질에스테르 모노아크릴에이트도 그 자체로 그와 같은 난연제로서 사용될 수 있고, PBB-PA를 얻기 위해서 먼저 중합 반응함이 없이 합성 수지 내에 혼입될 수 있다는 것이 대단히 뜻밖에 발견되었으며, 이것이 본 발명의 목적이다.
또 PBB-MA를 혼입한 합성수지는 UL 94 시험에서 대체로 보다 짧은 전체 및 최대 연소 시간을 나타낸다는 것도 발견되었으며, 이것이 본 발명의 또 다른 목적이다.
PBB-PA의 사용에 비교되는 PBB-MA의 사용으로부터 파상하는 여러 가지 장점은 자명한데, 예를들면 전체 반응 단계(PBB-MA 를 PBB-PA 로 중합화하는 것)가 불필요하게 되는 장점이 있다. PBB-MA 가 합성수지 내에 혼입될 때 얻어지는 생성물의 정확한 본질은 알려져 있지 않다. 그러므로, 중합체 매트릭스 내에서 PBB-MA가 단순히 분산된 것인지, 또는 부분적인 그라프트 중합체가 생긴 것인지, 또는 단량체의 일부가 매트릭스와 중합반응 또는 공중합 반응한 것인지 명백하지 않다. 상기한 과정의 어느 하나, 또는 그러한 과정의 둘 또는 그 이상의 혼성이 일어날 수 있고, 다른 행동이 다른 중합체 매트릭스에 연루될 수 있다.
그러므로 본 발명은 활성 성분으로서 펜타브로모벤질 모노아크릴에이트 또는 윈위치에(in situ) 반응의 생성물을 포함하는 난연성 조성물에 관한 것이다.
이 기술 분야에 숙달한 사람들에게 명백하게 되는 바와 같이, 상기 조성물들은 또한 일반적으로 사용되는 난연성 상승제, 충전제, 열 및 UV 안정제, 산화방지제, 윤활제, 가소제 등등과 같은 부가적인 첨가제를 포함할 수 있고, 대체로 순수한 형태로, 또는 다른 조성물 내에, 또는 마스터 배치 내에 제공될 수 있다. 또 PBB-MA가 합성수지에 내연성을 주게 되는 정확한 매카니즘은 밝혀져 있지 않으나, 이 현상에 대한 정확한 이해는 중요하지 않다는 것도 이해하여야 한다. 그러나, PBB-MA는 그라프트 또는 다른 유형의 화합물을 주기 위하여, 중합체 매트릭스 내의 첨가제 또는 다른 화합물과 적어도 부분적으로 반응할 수 있다. 그러나, 그러한 반응의 결과가 여전히 내연성을 향상시킬 수 있는 한, 본 발명의 목표는 성취된다. 그러므로 PBB-MA의 원위치(in situ) 반응의 생성물 이라는 용어는 플라스틱 가공, 저장, 처리 등등에서 형성된 어떤 그러한 화합물을 지칭하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명내에는 가연성의 헙성수지에 난연성을 부여하기 위한 방법도 포함되는데, 그 방법은 합성수지내에 펜타브로모벤질 모노아크릴에이트를 혼입하는 것을 포함한다. 혼입 방법은 이 기술분야에서 보통 사용되고 있는 방법 중의 어느 것일 수 있는데, 예를들면 PBB-MA가 플라스틱 가공 장치 내에서 가공되기 전에 합성 수지와 혼합되거나, 가공되는 동안에 혼합될 수 있다. 실제 혼입 방법이, 상기된 바와 같이, 매트릭스 내에서의 PBB-MA의 분산에 대한 정확한 본질에 영향을 줄 수 있으나, 본 발명에 중요하지 않다. PBB-MA를 혼입하며 상술한 방법에 의해서 얻어진 난연성 플라스틱 조성물도 본 발명의 일부를 형성한다. 본 발명은 조성물, 방법과 과정에만 관련되는 것이 아니고 PBB-MA를 난연제로서 사용하는 것에도 관련된다.
본 발명의 상기 및 다른 특징과 장점들은 하기 실시예로부터 더 잘 이해될 것이며, 하기 실시예에서는 본 발명의 실시유형이 설명의 목적으로 비-한정적으로 설명되어 있다.
[실시예 1]
이 실시예와 하기 실시예들에서, 활성 물질의 함량은 PBB-MA 함유 및 PBB-PA 함유 표본 사이의 비교를 할 수 있도록 하기 위해서 생성물 내의 브롬의 백분율로서 주어진다.
10%의 브롬을 함유하는 PBB-PA 와 PBB-MA 의 농축물들이 하기 배합에 따라서 BUSS 압출 조제기에서 제조되었다.
가공 온도 분포는, CO -교반기 : 220℃ ; 조립기 : 215℃ ; 다이 : 207℃ 이었다. 농축물들이 순수한 PBT로 요망되는 브롬 수준으로 희석되고, 표본들은 하기 조건에서, ARBURG 사출 성형기로 상이한 시험을 위해서 제조되었다 :
가공 온도 분포 : 유입구 : 210℃ ; 중간지대 : 235℃ ; 최종지대 : 250℃ ; 노즐 : 275도℃.
사용압력 : 사출 압력 : 60 기압 ; 보지 압력 : 40 기압 ; 역압 : 10기압.
타이밍 : 사출 시간 : 0.1초 ; 보지 시간 : 4.0초 ; 냉각시간 : 14.0초 ; 형 개방시간 : 0.1초 ; 사출 지연 : 0.5초.
하나의 5% 브롬 PBT(폴리부틸렌테레프탈레이트) 표본(Valox-420)이 시판되는 PBB-PA(FR 1025-유로브롬, 홀란드)와 PBB-MA(이스라엘, 하이파의 IMI 제조)를 사용하여 제조되었다. 이 표본들로 실시된 시험들의 자료와 결과는 하기 표 1에 표시된다. 본 발명의 조성물의 연소 시간이 사실상 영(ZERO)인 것을 볼 수 있을 것이다.
[실시예 2 ]
두 개의 HIPS(고충격 폴리스티렌) 표본 (10% 브롬과 14% 브롬)들이 하기 절차에 따라서 실시예 1에서와 같은 PBB-MA를 사용하여 제조되었다. 사용된 배합은 하기와 같다.
배합체는 40RPM에서 4분 동안 200℃에서 Brabender 플라스토그래프 내에서 화합되고, 그 다음에 20RPM에서 130℃로 냉각되었다(전체 가공시간 : 15-16분).
결과로서 생기는 용해물이 1기압 200℃에서 1분, 그리고 100기압에서 다시 1분 동안 프레스 판금되고, 그 다음에 4분 동안 120℃로 냉각되었다.
표본들이 리본 톱으로 제조되었다.
결과는 아래 표 II에 제시된다.
[실시예 3]
실시예 2가 되풀이되었으나, 최종적인 10, 12 및 14% 브롬 함량을 주기 위해서 매트릭스로서 ABS(아크릴로니트릴 부타디엔-스티렌)가 사용되었다. 결과는 아래 표 III에 상술되어 있다.
[실시예 4]
난연성 나일론 6 표본(카프론 8200MS)이 최종 9% 브롬 함량을 주기 위해서 실시예 1의 절차를 따라 제조되었다. 결과는 표 IV에 나타나 있다.
상기 설명과 실시예들은 설명 목적으로 주어진 것이고 한정적인 것은 아니다. 많은 여러 가지 합성 수지, 합성 조건과 첨가제들이 본 발명의 범위를 이탈하지 않고 PBB-MA와 더불어 사용될 수 있다.
Claims (4)
- 펜타브로모벤질에스테르 모노아크릴에이트를 단독으로 또는 다른 반응성 난연제와 함께 함유하는 난연제 조성물.
- 펜타브로모벤질에스테르 모노아크릴에이트를 혼입함으로서 구성되는, 가연성 합성 수지에 난연성을 주기 위한 방법.
- 합성 수지와 펜타브로모벤질 모노아크릴에이트, 또는 원위치에(in situ) 반응 생성물로 구성되는 난연성 플라스틱 조성물.
- 펜타브로모벤질 모노아크릴에이트를 난연제로서 사용하는 방법.
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