KR0157186B1 - 반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법 - Google Patents

반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법 Download PDF

Info

Publication number
KR0157186B1
KR0157186B1 KR1019950031556A KR19950031556A KR0157186B1 KR 0157186 B1 KR0157186 B1 KR 0157186B1 KR 1019950031556 A KR1019950031556 A KR 1019950031556A KR 19950031556 A KR19950031556 A KR 19950031556A KR 0157186 B1 KR0157186 B1 KR 0157186B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyol
weight
urethane foam
semi
amine base
Prior art date
Application number
KR1019950031556A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970015619A (ko
Inventor
시게오 스즈키
켕이찌 콘도
쿠니오 사사오카
마사미 사카이
히로시 우에다
Original Assignee
니시가와 노리오
미쯔보시벨트 가부시기가이샤
사토 아키오
미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니시가와 노리오, 미쯔보시벨트 가부시기가이샤, 사토 아키오, 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤 filed Critical 니시가와 노리오
Priority to KR1019950031556A priority Critical patent/KR0157186B1/ko
Publication of KR970015619A publication Critical patent/KR970015619A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0157186B1 publication Critical patent/KR0157186B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/50Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen

Abstract

본 발명은, 아민베이스폴리에테르폴리올을 함유한 폴리올, 폴리에테르폴리아민, 물 및 기타의 보조제 등으로 이루어진 레진성분과 폴리이소시아네이트성분을 반응시켜서 얻게되는 반경질우레탄폼에 있어서, 분자량 1500∼12000의 아민베이스폴리에테르폴리올을 폴리올의 총량 100중량부중, 5∼80중량부 사용하고, 또한 분자량 1500∼12000의 폴리에테르폴리아민을 폴리올의 총량 100중량부에 대해서, 1∼30중량부 사용한 반경질우레탄폼, 그 제법 및 표피와의 일체성형법이며, 탈형시간이 짧고, 포깅성, 표피의 변퇴색 및 열악화가 개량되는 것을 특징으로 한 것이다.

Description

반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법
본 발명은, 자동차내장재, 예를 들면 계기패널, 도어트럼어퍼부, 암레스트, 헤드레스트 등에 사용되는 반경질(半硬質)폴리우레탄폼의 제조방법에 관한 것이다.
상기, 자동차내장재의 제조방법으로서는, 연질폴리염화비닐표피를 하부형(型)에 장착하고, ASG수지, ABS수지 등의 심재(芯材)를 상부형에 장착해서, 표피위에 반경질폴리우레탄폼원액을 주입해서, 발포경화시키는 3층구조일체성형법이 사용되고 있다.
상기 내장재를 차내에 장착해서, 장기간 사용하면, 지역에 따라서는 차내온도가 120℃∼130℃로 올라가고, 우레탄폼속에 함유되는 저비점의 아민촉매, 난연제, 안정제등이 염화비닐 표피를 빠져나와 차내로 이행해서, 유리등에 부착되고, 호리게하는 현상(fogging라고함)이 최근문제가 되고 있다. 또, 아민촉매가 연질폴리염화비닐표피의 탈염화수소를 촉진해서 변퇴색시키고, 동시에 표피속의 가소제가 우레탄폼속으로 이행하기 때문에, 표피그자체가 연질계로부터 경질계가되어, 열화현상을 야기하는 것으로 말하고 있다.
이들의 포깅, 표피의 변퇴색, 열화현상을 개량하기 위해서는, 우레탄폼속에 함유되는 아민촉매를 비반응형으로부터 반응형으로 하거나, 촉매량을 감소시키는 일이 고려되어 왔다.
그러나, 반응형의 촉매는 경화반응이 느리고 또, 촉매량을 저감한 경우, 생산성이 저하되는 결점이 있었다. 이와같이 생산성을 유지해서, 포깅, 표피의 변퇴색, 열화현상을 개량하는 데는 한계가 있었다.
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 우레탄폼속의 아민촉매를 저감해서, 포깅, 표피의 변퇴색, 열화현상을 개량하고, 또한, 생산성을 유지한 반경질우레탄폼 및 그 제조법을 제공하는 일이다.
본 발명자등은, 상기 과제를 해결할 목적으로 예의검토한 결과, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은, 아민베이스폴리에테르폴리올을 함유한 폴리올, 폴리에테르폴리아민, 물 및 기타보조제를 함유한 레진성분과 이소시아네이트성분을 반응시켜서 얻게되는 반경질우레탄폼에 있어서, 아민베이스폴리에테르폴리올이 분자량 1500∼12000의 것이며, 그 사용량이 폴리올의 총량 100중량부 중 5∼80중량부이며, 폴리에테르폴리아민이 말단에 1급 및 또는 2급아민을 가지고, 분자량 1500∼12000의 것이며, 그 사용량이 폴리올의 총량 100중량부에 대해서 1∼30중량부인 것을 특징으로 하는 반경질우레탄폼, 및 그제조방법에 관한 것이다.
또 본 발명은, 분자량 1500∼12000의 아민베이스폴리에테르폴리올이, 하기 일반식(A)으로 표시되는 화합물을 아민기재로서 사용하는 것임을 특징으로 하는 상기 반경질우레탄폼 및 그 제조방법에 관한 것이다.
(식중, R1,R2,R3은 탄소수 1∼3의 저급알킬기 또는 알켄일기를, n은 0 또는 1∼3의 정수를 표시함.)
또 본 발명은, 금형에 장착한 표피와, 이것에 주형하여 발포해서 얻게되는 상기 반경질우레탄폼을 일체적으로 성형시키는 것을 특징으로 하는 반경질우레탄폼의 성형방법이다.
본 발명에 있어서, 분자량 1500∼12000의 아민베이스폴리에테르폴리올은, 아민기재로서의 다음의 아민화합물을 사용한다. 예를 들면, 암모니아, 모노알킬아민, 모노, 디, 트리알칸올아민, 예를들면 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민등의 알킬렌디아민 ; 피리딘, 아닐린, 피페라딘등의 고리상아민 ; 톨릴렌디아민, 디아미노디페닐메탄 등의 방향족디아민등을 들 수 있다. 또 아민기재로서는, 저분자량의 아민말단 폴리에테르폴리올, 아미노에틸피페라딘 등도 포함된다.
더 바람직한 아민기재로서는, 분자내부에 1개이상의 알킬치환아미노기를 가지고, 분자말단에 2급아민을 가진 하기 일반식(A)으로 표시되는 화합물이 사용된다.
(식중, R1,R2,R3은 탄소수 1∼3의 저급알킬기 또는 알켄일기를, n은 0 또는 1∼3의 정수를 표시함.)
상기 일반식(A)으로 표시되는 화합물로서는, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N',N-트리메틸디에틸렌트리아민, N,N',N,N'-테트라메틸트리에틸렌테트라민, N-메틸-N'-에틸에틸렌디아민, N,N',N-트리에틸디에틸렌트리아민, N,N'-디메틸-N-이소프로필디에틸렌트리아민, N,N',N-트리메틸-N'-에틸트리에틸렌테트라민 등이 포함되고, 특히 N,N',N-트리메틸에틸렌트리아민이 가장 바람직하다.
상기 아민화합물을 기재로 해서, 이것에 프로필렌옥시드, 에틸렌옥시드, 부틸렌옥시드등으로 대표되는 알킬렌옥시드를 단독으로, 또는 병용해서 부가하므로서, 분자량 1500∼12000의 아민베이스폴리에테르폴리올을 얻을 수 있다. 예를들면, 아민화합물에 부가하는 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드의 중량비율은 100:0∼60:40이 바람직하고, 특히 80:20부근이 바람직하다. 에틸렌옥시드의 중량비율이, 40%이상이면, 얻게된 폼이 수축되므로 바람직하지 않다.
에틸렌옥시드의 부가방법은, 분사사슬말단에 에틸렌옥시드를 부가시킨 칩드타이프이거나 분자사슬속에 에틸렌옥시드를 부가시킨 밸런스타이프라도 된다.
얻게된 아민베이스폴리에테르폴리올의 분자량이 1200보다 크면 점도가 너무 높아서 사용하기 어렵고, 1500보다 작으면 얻게된 폼이 수축되므로 바람직하지 않다.
상기 아민베이스폴리에테르폴리올의 양은, 폴리올총량 100중량부중, 5∼80중량부가 적당하다. 5중량부보다 적으면 아민촉매농도를 저감할 수 없고, 80중량부 보다 많으면 반응성이 너무 빨라져서, 금형내의 액흐름성이 불충분하게 된다.
상기 아민베이스폴리에테르폴리올이외의 폴리올로서는, 공지의 것이 사용가능하나, 특히 바람직한 것은, 물 또는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 자당 등의 폴리히드록시화합물에, 프로필렌옥시드, 에틸렌옥시드, 부틸렌옥시드 등으로 대표되는 알킬렌옥시드를 단독으로, 또는 병용해서 부가하므로서 얻게되는 분자량 1500∼12000의 폴리에테르폴리올이다.
또, 이들의 폴리에테르폴리올중에서 아크릴니트릴 혹은 스티렌을 그라프트중합시킨 폴리머폴리올, 혹은 폴리에테르폴리올과 폴리머폴리올의 혼합물, 및 아디핀산, 세바틴산 등의 2염기산의 1종 또는 2종이상과 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸롤프로판 등의 다가알콜의 1종 또는 2종이상을, 다가알콜의 양을 화학양분적으로 과잉하게 반응시켜서 얻게된 말단에 수산기를 가진 폴리에스테르폴리올, 카프로락톤을 개환중합해서 얻게되는 폴리카프로락톤폴리올 등도 포함된다.
본 발명에 사용되는 폴리에테르폴리아민이란, 평균분자량이 1500∼12000의 말단에 제1급 및/또는 제2급아미노기를 포함한 것이다. 이 폴리에테르폴리아민은, 바람직하게는, 평균관능기수가 2∼4이며, 분자말단에 제1급 및/또는 제2급아미노기를 적어도 50당량%이상, 더바람직하게는 80∼100당량%, 함유한 폴리에테르폴리아민이다. 분자말단의 제1급 및/또는 제2급아미노기이외의 잔기는 제1급 및/또는 제2급히드록실기인 것이 바람직하다.
상기 폴리에테르폴리아민은 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 공지의 방법의 하나는, 폴리히드록시폴리에테르(예를들면, 폴리프로필렌폴리에테르글리콜)의 아미노화반응이다. 예를들면, 미국특허3654370, 3838076각호 명세서에는 니켈, 크롬, 구리촉매의 존재하에 폴리올과, 암모니아와 수소를 고압으로 반응시키므로서, 폴리에테르폴리아민을 제조하는 방법이 기재되어 있다.
호적한 폴리에테르폴리아민의 예로서는, 글리세린에 프로필렌옥시드를 부가중합한 후, 아미노화해서 얻은 평균분자량 5000, 아미노화율 95%의 폴리에테르트리아민(텍사코사, 상품명디퍼민T-5000)이 있다. 폴리에테르폴리아민의 분자량이, 12000보다 크면 점도가 너무 높아서 사용하기 어렵고, 1500보다 작으면 얻게된 폼이 수축되므로 바람직하지 않다. 폴리에테르폴리아민의 사용량으로서는, 폴리올의 총량 100중량부에 대해서 1∼30중량부 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에테르폴리아민의 사용량이 1중량부보다 적으면 탈형시간의 단축과 표피의 내구성능에 효과가 없고, 30중량부보다 많으면 반응이 너무 빨라 얻게된 폼이 수축되므로 바람직하지 않다.
본 발명에 사용할 수 있는 이소시아네이트로서, 공지의 것이 사용가능하나, 특히 바람직한 것은, 폴리메틸렌폴리페닐렌폴리이소시아네이트(크루드MDI), 혹은, 폴리메틸렌폴리페닐렌폴리이소시아네이트(크루드MDI)와 폴리올을 반응시켜서 얻게되는 말단이소시아네이트기의 프레폴리머이다.
MDI 및 크루드MDI의 혼합물, 상기 혼합물과 우레톤이민화한 변성액형상MDI의 혼합물도 호적하게 사용할 수 있다.
본 발명에 사용하는 물은, 방향족이소시아네이트와 반응해서, 폴리요소성분을 형성하는 외에, 주된 목적은 탄산가스를 발생해서 발포제로서 작용하는 것이며 불가결의 성분이다. 그 사용량은 폴리올성분 100중량부에 대해서, 1∼10중량부이다. 물이외의 발포제의 병용도 가능하다. 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 가교제로서는, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 아닐린 1몰에 프로필렌옥시드, 에틸렌옥시드를 2∼3몰 부가한 화합물, 에틸렌디아민 1몰에 프로필렌옥시드, 에틸렌옥시드 등의 알킬렌옥시드를 4∼5몰 부가한 화합물을 들 수 있다. 그사용량은 폴리올성분 100중량부에 대해서, 1∼10중량부이다.
본 발명에 사용하는 발포용 아민촉매는, 예를들면 우레탄화아민촉매의 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민, 트리옥틸아민, 헥사데실디메틸아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N-옥다데실모르폴린, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리메틸아미노에틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, 디에틸렌트리아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸프로필렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민, 비스-[2,(N,N-디메틸아미노)에틸]에테르, N,N-디메틸벤젤아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, N,N,N',N',N-펜타메틸디에틸렌트리아민, 트리에틸렌디아민의 개미산염 및 기타염, 제1 및 제2아민의 아미노기의 옥실알킬렌부가물, N,N-디알킬피페라딘류와 같은 아자고리화합물, 일본국 특개소 52-043517호의 β-아미노칼보닐촉매, 동53-014279호의 β-아미노니트릴 촉매등이다.
이들 촉매는 단독 또는 혼합해서 사용, 그 사용량은 활성수소를 가진 화합물 100중량부에 대해서 0.1∼10중량부이다.
본 발명의 경우에 따라 사용하는 정포제로서는, 종래 공지의 유기규소계 활성제이며, 예를들면, 일본국 닛뽄유니카(주)제의 L-520, L-532, L-540, L-544, L-550, L-3350, L-5305, L-3600, L-3601, L-5305, L-5307, L-5309, L-5710, L-5720, L-5740M, L-6020등이며, 일본국, 토레이실리콘(주)제의 SH-190, SH-192, SH-194, SH-200, SRX-253, SRX-274C, SF-2961, SF-2962, SRX-280A, SRX-294A등이며, 일본국, 신에쯔실리콘(주)제의 F-114, F-121, F-122, F-220, F-230, F-258, F-260B, F-317, F-318, F-341, F-601, F-606, X-20-200, X-20-201등이며, 일본국, 토시바 실리콘(주)제에서는, TFA-4200, TFA-4202등이다.
이들 정포제의 사용량은, 활성수소를 가진 화합물 100중량부에 대해서, 0.1∼10중량부이다.
또, 난연제로서는, 예를들면, 트리스(2-클로로에틸)포스페이트, 트리스(디클로로프로필), 포스페이트, 트리스(디브로모프로필)포스페이트, 일본국, 다이하찌카가쿠제 CR-505 및 CR-507, 일본국 아크조-재팬사제 Fyrol-6등을 사용할 수 있다. 기타, 가소제, 안정제, 착색제등을 필요에 따라서 첨가할 수 있다.
본 발명에 있어서 폴리우레탄제조시의 이소시아네이트지수[NCO/활성수소함유기의 당량비×100](NCO/OH로 약칭함)은, 60∼140, 바람직하게는 70∼120, 특히 바람직하게는 80∼110이다.
폴리우레탄의 제조는 통상 사용되는 제조설비를 이용할 수 있다. 폐쇄모울드 혹은 개방모울드내에서의 제조는 각종의 발포의 제조를 할 수 있다. 폴리우레탄의 제조는, 보통저압 혹은 고압의 기계장치를 사용해서 원료를 혼합반응시키므로서 행하여진다.
본 발명의 제조는 모울드폼의 제조에 유용하다. 또, RIM(반응사출성형)에 의해서도 가능하다. 얻게되는 폴리우레탄은 연질, 반경질 폼의 어느것이라도 되나 반경질폼이 바람직하다. 얻게되는 폴리우레탄의 밀도는 0.03∼0.30g/㎤의 범위에 있을것이 바람직하다.
밀도가 0.03g/㎤미만이면 성형성이 나빠져서 바람직하지 않고, 0.30g/㎤를 초과하면 경제적으로 바람직하지 않다.
본 발명의 반경질우레탄폼은, 형에 장착한 표피에, 상기의 본 발명에 관한 아민베이스폴리에테르폴리올을 함유한 폴리올, 폴리에테르폴리아민, 물 및 기타의 보조제를 함유한 레진성분과 이소시아네이트성분을 함유하는 우레탄원액을 주입해서, 반응시키고, 표피와의 일체적으로 성형하는 방법으로 호적하게 사용할 수 있다. 이 방법에 의해, 높은 생산성으로 각종 용도, 특히 자동차내장부품으로서 뛰어난 일체성형품을 얻을 수 있다.
본 발명에서 얻게되는 반경질우레탄폼은 주로, 자동차내장부품, 예를들면, 크래슈패드, 암레스트, 헤드레스트 등으로 사용된다.
이하에, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1∼4 및 비교예 1∼5]
실시예 및 비교예에서 사용한 원료는 다음과 같다.
1. 폴리올성분
(1) POP31∼28(일본국, 미쯔이토아쯔카가쿠제)
폴리에테르 폴리올중에서 아크릴로니트릴과 스티렌을 그라프트중합한 폴리머폴리올이며, 수산기가 28㎎KOH/g이다.
(2) 폴리올-A
글리세린에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 80:20의 비로 부가해서 얻은 분자량 6000, 수산기가 28㎎KOH/g의 폴리에테르폴리올.
2. 아민베이스폴리에테르폴리올성분
(3) 폴리올-B
트리메틸디에틸렌트리아민에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 80:20의 비로 부가해서 얻은 분자량 4000, 수산기가 28㎎KOH/g의 폴리에테르폴리올.
(4) 폴리올-C
트리에탄올아민에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 80:20의 비로 부가해서 얻은 분자량 6000, 수산기가 28㎎KOH/g의 폴리에테르폴리올.
3. 폴리에테르폴리아민성분
(5) JT-5000(디퍼민T-5000, 텍사코사제)분자량 5000의 폴리에테르트리아민.
4. 촉매성분
(6) 촉매A : 트리에틸아민
(7) 촉매B : 트리에틸렌디아민 33%DPG용액
5. 가교제성분
(8) 가교제DEOA : 디에탄올아민
6. 발포제성분
(9) 물
7. 이소시아네이트성분
(10) 이소시아네이트A : 폴리메리크MDI(일본국미쯔이토아쯔카가쿠샤제 코스모네이트M-200)
또, 제반물성은 다음과 같이 측정하였다.
자유발포에서는, 발포가 개시하는 시간[이하, 크림타임(CT)로 약칭함], 폼에 막대기를 푹찌르고, 막대기를 잡아올렸을때 폼이 실을 당기는 시간(이하, 겔타임(GT)으로 약칭함], 및 발포가 종료할때까지의 시간[이하, 라이즈타임(RT)로 약칭함]을 측정하였다.
모울드발포에서는, 큐어(경화)성은, 경화시간을, 먼저 40℃로 조정한 형에 우레탄원액을 주입하고, 발포경화시켜서, 경화물을 손가락 접촉후의 지적(指跡)(핑거네일)이 남지않게 되는 시간을 측정하고, 또, 탈형경도를, 아스카C경도계로 측정해서 표시하였다.
또, 염화비닐표피의 내열열화시험은 이하와 같이 행하였다.
먼저 40℃로 조정한 상기 모울드의 하부형에 연질폴리염화비닐표피를 장착하고, 그위에 우레탄원액을 주입하고, 상부형을 잠구고 실온에서 4분간 방치한 후, 얻게된 2층일체성형품을 모울드로부터 꺼내고, 1일후 2층성형품을 110℃의 오븐에 400시간 방치한 후, 연질폴리염화비닐표피의 변퇴색△E를 일본국 토쿄덴쇼쿠카브시키카이샤제의 색차계로 측정하였다. 또, 표피의 신장치(EL)를 측정하고, 열화상황을 조사하였다.
또, 포깅테스트는 이하와 같이 행하였다.
상기의 연질폴리염화비닐표피와 반경질우레탄폼의 일체품을, 20×20×10㎜의 직6면체 샘플로 절단하고, 표피를 벗긴 샘플을 뚜껑이 없는 둥근 개구유리병(100CC, 입구외경 32㎜)에 넣고, 뚜껑으로서 빙수가 들어있는 외경 85㎜의 유리샬레를 씌웠다. 100CC의 유리병의 목부분으로부터 하부는 오일박스속에서 110℃×3시간 유지하였다. 포깅의 양은, 부착물이 외부바닥에 부착한 샬레를 그대로 데시케이터속에 하룻밤방치하고, 다음날 아침샬레의 중량을 측정하고, 실험전샬레와의 중량차를 구하였다. 원래의 샘플의 중량에 대한 상기에서 구한 중량차의 값을 %로 표시하였다.
실시예 1∼4에서는 레진성분과 이소시아네이트성분을 표 1에 표시한 중량부로 혼합하고, 25℃에 있어서의 자유발포(프리블로잉)와, 50×200×200㎜의 직사각형모울드에 의한 성형을 행하였다. 결과를 표 1에 표시한다.
표 1에 표시한 바와같이, 본 발명에 관한 아민베이스폴리에테르폴리올인 폴리올B나 폴리올C 및 본 발명에 관한 폴리에테르폴리아민인 JT-5000을 사용하면 큐어성(경화시간), 포깅, 염화비닐내열성 다같이 좋은 값을 표시하였다.
비교예 1∼5에서는 레진성분과 이소시아네이트성분을 표 2에 표시한 중량부로 혼합하고, 25℃에 있어서의 자유발포(프리블로잉)와, 20×1000×300㎜의 직사각형모울드에 의한 성형을 행하였다. 결과를 표 2에 표시한다.
표 2에 표시한 바와 같이, 본 발명에 관한 아민베이스폴리에테르폴리올을 사용하지 않은 비교예 1 및 2에서는, 이것을 사용한 경우에 비해 동일한 큐어시간으로 경화시키는데는, 촉매량을 많게하지 않으면 안된다. 또, 이와같은 촉매량을 사용해도, 실시예에 비해 포깅양이 많고 또 염화비닐표피의 색차가 크고 또한 표피의 신장률이 저하하는 등, 포깅 및 염화비닐의 내열열화에 있어서 떨어진다. 또, 비교예 3 및 4에서는, 본 발명에 관한 아민베이스폴리에테르폴리올을 사용하므로서 촉매량을 적게할 수 있고, 비교예 1 및 2에 비해 포깅 및 염화비닐의 내열열화가 양호하나, 본 발명에 관한 폴리에테르폴리아민을 사용하지 않으므로, 포깅 및 염화비닐의 내열열화는 본원의 실시예에 비해서 떨어진다.
비교예 5는 본 발명에 관한 폴리에테르폴리아민의 양이 과다해서, 반응이 너무 빠른 때문인지, 얻게된 폼이 수축되었다.
본 발명에 의하면, 생산성, 내포깅성, 내염화비닐표피열화성에 뛰어난 반경질폼을 얻게 된다.

Claims (5)

  1. 아민베이스폴리에테르폴리올을 함유한 폴리올, 폴리에테르폴리아민, 물 및 기타보조제를 함유한 레진성분과 이소시아네이트성분을 반응시켜서 얻게되는 반경질우레탄폼에 있어서, 아민베이스폴리에테르폴리올이 분자량 1500∼12000의 것이며, 그 사용량이 폴리올의 총량 100중량부 중 5∼80중량부이며, 폴리에테르폴리아민이 말단에 1급 및 또는 2급아민을 가지고, 분자량 1500∼12000의 것이며, 그 사용량이 폴리올의 총량 100중량부에 대해서 1∼30중량부인 것을 특징으로 하는 반경질우레탄폼.
  2. 제1항에 있어서, 분자량 1500∼12000의 아민베이스폴리에테르폴리올이, 하기 일반식(A)으로 표시되는 화합물을 아민기재로서 사용하는 것임을 특징으로 하는 반경질우레탄폼.
    (식중, R1,R2,R3은 탄소수 1∼3의 저급알킬기 또는 알켄일기를, n은 0 또는 1∼3의 정수를 표시함.)
  3. 아민베이스폴리에테르폴리올을 함유한 폴리올, 폴리에테르폴리아민, 물 및 기타보조제를 함유한 레진성분과 이소시아네이트성분을 반응시켜서 얻게되는 반경질우레탄폼을 제조하는 방법에 있어서, 아민베이스폴리에테르폴리올이 분자량 1500∼12000의 것이며, 그 사용량이 폴리올의 총량 100중량부 중 5∼80중량부이며, 폴리에테르폴리아민이 말단에 1급 및 또는 2급아민을 가지고, 분자량 1500∼12000의 것이며, 그 사용량이 폴리올의 총량 100중량부에 대해서 1∼30중량부인 것을 특징으로 하는 반경질우레탄폼의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 분자량 1500∼12000의 아민베이스폴리에테르폴리올이, 하기 일반식(A)으로 표시되는 화합물을 아민기재로서 사용하는 것임을 특징으로 하는 반경질우레탄폼의 제조방법.
    (식중, R1,R2,R3은 탄소수 1∼3의 저급알킬기 또는 알켄일기를, n은 0 또는 1∼3의 정수를 표시함.)
  5. 금형에 장착한 표피와, 이것에 주형하여 발포해서 얻게되는 청구범위 제1항기재의 반경질우레탄폼을 일체적으로 성형시키는 것을 특징으로 하는 반경질우레탄폼의 성형방법.
KR1019950031556A 1995-09-25 1995-09-25 반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법 KR0157186B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019950031556A KR0157186B1 (ko) 1995-09-25 1995-09-25 반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019950031556A KR0157186B1 (ko) 1995-09-25 1995-09-25 반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970015619A KR970015619A (ko) 1997-04-28
KR0157186B1 true KR0157186B1 (ko) 1998-12-01

Family

ID=19427685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950031556A KR0157186B1 (ko) 1995-09-25 1995-09-25 반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR0157186B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11970567B2 (en) 2018-08-22 2024-04-30 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyol composition and polyurethane foam
CN112778959B (zh) * 2020-12-31 2022-06-03 烟台泰盛精化科技有限公司 一种高强度耐湿热双组分pu胶黏剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR970015619A (ko) 1997-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0135747B1 (ko) 저불포화폴리에테르폴리올을사용하여제조한연질폴리우레탄포움및이의제조방법
KR100848190B1 (ko) 자체촉매적 특징을 갖는 폴리올 및 이로부터 제조된폴리우레탄 생성물
AU619277B2 (en) Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers and process for preparing the same
JP5905892B2 (ja) 低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法
CA2241097C (en) One-shot cold molded flexible polyurethane foam from low primary hydroxyl polyols and process for the preparation thereof
PT1699842E (pt) Processo para produzir produtos em poliuretano autocatalíticos utilizando polióis com aminas terciárias em extremidades
CN101541866B (zh) 连皮聚氨酯泡沫制品
KR100530811B1 (ko) 수분발포형에너지흡수발포체
KR930003017B1 (ko) 우레탄 발포체의 제조방법
KR20150035744A (ko) 폴리우레탄 수지 제조용의 촉매 조성물 및 그것을 이용한 폴리우레탄 수지의 제조 방법
KR900005052B1 (ko) 이작용성 폴리올 및 mdi-기본 유연성 폴리우레탄 발포체 및 이들의 제조방법
ES2939727T3 (es) Espumas de poliuretano con contenido reducido de aminas aromáticas
JP4058954B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォーム
JP3242755B2 (ja) インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法
KR0157186B1 (ko) 반경질우레탄폼, 그 제조법 및 일체성형법
EP0902039B1 (en) Polyurea foam made from a partially aminated polyether polyamine
JP2021502431A (ja) ポリウレタン発泡体系
JP4432241B2 (ja) ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法
JP4045103B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH0134253B2 (ko)
JP2002322230A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法及びポリオール組成物
US5415802A (en) Water blown, energy absorbing foams
JP3831149B2 (ja) ポリウレタン反応射出成形発泡体の製造法
JP3335454B2 (ja) 半硬質ウレタンフォームの製造法
JP4784033B2 (ja) ポリウレタン樹脂製造用のアミン触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Publication of correction
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20030723

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee