KR0151139B1 - 황동-도금된 강선의 처리방법 및 그로부터 제조된 제품 - Google Patents

황동-도금된 강선의 처리방법 및 그로부터 제조된 제품

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KR0151139B1
KR0151139B1 KR1019900015129A KR900015129A KR0151139B1 KR 0151139 B1 KR0151139 B1 KR 0151139B1 KR 1019900015129 A KR1019900015129 A KR 1019900015129A KR 900015129 A KR900015129 A KR 900015129A KR 0151139 B1 KR0151139 B1 KR 0151139B1
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Abstract

본 발명은 (1)약 10 내지 약 70g/l의 총 인산, (2)약 4 내지 약 25g/l의 유리 인산 및 (3)약 2 내지 약 25g/l의 산화아연, 인산아연 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로서 유도될수 있는 Zn+2를 함유하며, (4)총 인산 대 유리 인산의 몰비가 1:1 내지 8:1의 범위인 pH 약 1.5내지 약 5.0의 인산아연 수용액을 와이어(wire)에 도포함을, 황동-도금된 스틸 와이어의 처리방법에 관한 것이다. 본 발명에 따라, 황동-도금된 스틸 코오드상의 인산 아연 피막은 부식을 억제하며, 가황후의 고무에 대한 와이어의 접착력은 개선된다.

Description

황동-도금된 강선의 처리방법 및 그로부터 제조된 제품
본 발명은 (1) 약 10내지 약 70g/ℓ 의 총 인산(total phosphoric acid), (2) 약 4 내지 약 25g/ℓ의 유리 인산 및 (3) 산화아연, 인산아연 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 유도될 수 있는 약 2 내지 약 25g/ℓ 의 Zn+2를 함유하며, (4) 총 인산 대 유리인산의 몰비가 1:1 내지 8:1 의 범위인 pH 약 1.5 내지 약 5.0의 인산아연 수용액을 황동-도금된 강선(steel wire)에 도포함을 포함하는, 황동-도금된 강선의 처리방법에 관한 것이다.
차량의 타이어, 특히 공기 타이어 또는 반-공기식 타이어는 흔히 트위스트되거나 케이블링(cabling)된 황동-피복된 강철 필라멘트로 이루어진 코오드(cord)를 사용하여 보강시킨다. 트위스트되거나 케이블링된 필라멘트는 여러가닥의 선이 일체로 되어 이루어진다. 강선은 통상 알파 황동의 박층으로 피복된 고탄소강이다. 강선을 황동 피막으로 전기도금시킨 후, 그것을 냉간인발(cold drawing)시켜 필라멘트를 형성시킨 다음 연속하여 스트랜딩(Stradnding)시키고/시키거나 케이블링시켜 코오드를 형성시킨다.
황동-도금된 강선으로 제조한 이러한 코오드는 표면 오염을 최소화시키기 위하여 제조시에 특히 주의할 필요가 있다. 도금된 강선은 일반적으로는 특히 공기 타이어와 같은 성형품으로 궁극적으로 형상화된 고무 복합체속에 혼입시키기 전에 부적당하게 취급하거나 보관하는 경우에 강철 기재가 부식되거나 황동 피막이 산화된다. 부식 및 산화는 또한 코오드가 고무 복합체에서와 같은 보강재인 경우에는 다른 외부 물질 또는 환경 요소로부터 야기될 수도 있다. 이러한 부식 및 산화는 코오드와 고무 사이의 빈약한 접착을 야기시키고 차례로 고무 복합체내의 보강의 실패를 야기시킬 수 있거나 또는 복합체의 유효수명 기간내에 양호한 접착결합을 감소시킬 수 있다. 깨끗한 미처리 황동-피복된 강선은 통상적으로 주변 고무에 대해 충분히 우수한 초기 접착력을 가질 것이다. 그러나, 일반적으로 접착력은 시간에 따라, 즉, 열, 응력 및/또는 화학적 분해 또는 부식효과에 기인한 노화에 따라 강하될 것이다. 문헌에 기술된 각종 첨가제는 경우에 따라 초기 및 노화 접착력을 개선시키는 것으로 나타나 있다. 불행하게도, 이러한 첨가제들은 그들 제조시에 요구되는 착염도에 기인하거나 그들 사용시에 야기되는 혼합결과에 기인하여 전적으로 만족한 것으로 입증되지는 못하였다. 유기성 부식 억제제는 일반적으로 억제제를 함유하는 물 또는 다른 유기용매속에 침지시키거나 증기 처리함으로써 후처리 케이블링에 적용시킨다. 이러한 절차는 추가의 장치 및 가공시간을 요한다. 그러므로, 부식으로부터 천연금속 표면을 보호하는 동시에 가황된 복합체내에서의 고무 환경에 대한 초기 및 노화 접착력을 개선시키는 황동-도금된 강선의 처리 방법이 필요하다.
본 발명은 (1) 약 10내지 약 70g/ℓ 의 총 인산, (2) 약 4 내지 약 25g/ℓ의 유리 인산 및 (3) 산화아연, 인산아연 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 유도될 수 있는 약 2 내지 약 25g/ℓ 의 Zn+2를 함유하며, (4) 총 인산 대 유리 인산의 몰비가 1:1 내지 8:1 의 범위인 pH 약 1.5 내지 약 5.0의 인산아연 수용액을 황동-도금된 강선에 도포함을 포함하는, 황동-도금된 강선의 처리방법에 관한 것이다.
바람직한 실시태양에 따라, 본 발명은 (1) 약 28 내지 약 32g/ℓ 의 총 인산, (2) 약 8 내지 약 11g/ℓ의 유리 인산 및 (3) 산화아연, 인산아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 유도될 수 있는 약 8 내지 약 12g/ℓ 의 Zn+2를 함유하며, (4) 총 인산 대 유리 인산의 몰비가 2.5:1 내지 4.0:1의 범위인 pH 약 2 내지 약 3의 인산아연 수용액을 황동-도금된 강선에 도포함을 포함하는, 황동-도금된 강선의 처리방법에 관한 것이다. 용어 유리 인산(free phosphoric acid)은 강선의 표면과 반응하여 인산아연 용액과의 반응을 개시시키는데 유용한 인산을 포함한다. 용어 유리인산은 용액중의 Zn+2와 착화되는 산은 배제된다. 유리 인산의 양은 0.5N 수산화나트륨 및 브로모메틸을 블루우로 간단하게 산-염기 적정하여 측정할 수 있다. 산의 총량은 1N 수산화나트륨을 페놀프탈레인과 함께 사용하여 산-염기 적정하여 측정할 수 있다. 또한, 초기 성분(아연 및 인산)의 농도는 변할 수 있다는 사실에도 주목해야만 한다. 인산아연 용액은 우수한 결과를 갖도록 희석시키거나 더 농축시킬 수 있다.
또한, (1) 약 10 내지 약 70g/ℓ 의 총 인산, (2) 약 4 내지 약 25g/ℓ의 유리 인산 및 (3) 산화아연, 인산아연 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 유도될 수 있는 약 2 내지 약 25g/ℓ 의 Zn+2를 함유하는 pH 약 1.5 내지 약 5.0의 인산아연 수용액이 도포된 황동-도금된 고탄소강 강선을 포함하는 황동-도금된 강선도 개시한다.
인산아연 수용액은 동일 반응계내에서 인산아연을 형성하는 성분들을 함유한다. 인산 이외에, 상기 수용액은 약 1.5 내지 약 5.0의 pH를 갖는 수성 분위기(aqueous environment)하에서 Zn+2양이온을 제공할 수 있는 아연 화합물을 함유한다. 수용액중에 존재하는 Zn+2의 양은 약 2 내지 25g/ℓ의 범위일 수 있다. 바람직하게는, 상기 Zn+2의 양은 약 8 내지 약 12g/ℓ의 범위이다. 이러한 중량 범위는 Zn+2양이온을 기본으로 하며, Zn+2가 유도될 수 있는 아연 화합물의 총량은 아니다. 본 발명에 사용할 수 있는 아연 화합물의 예는 산화아연, 인산아연 또는 이들의 혼합물이다.
강선의 황동 표면은 본 발명에 따른 인산아연으로 피복한다. 용액의 도포는 인산, 및 용액인 경우에 산과 착제를 형성하는 아연 화합물을 함유하는 인산아연 수용액의 욕(bath)속에 강선을 침지시킴으로써 달성할 수 있다. 또한, 용액을 와이핑(wiping), 패딩(padding), 분무(spraying)에 의해 도포할 수도 있다. 바람직하게는, 강선을 욕속에 침지시킨다. 용액의 pH 는 약 1.5 내지 약 5.0의 범위이어야만 하며, 약 2.0 내지 약 3.0 범위가 바람직하다. 황동-피복된 강선의 침지시간은 도포에 필요한 피복제의 양에 의존하여 변할 수 있다. 일반적으로, 침지시간은 약 2 내지 약 40초의 범위이다. 바람직한 침지시간은 약 2 내지 약 10초이다.
본 발명에 따라 처리하는 강선은 황동-도금된 고탄소강이다. 용어 고탄소강(high carbon steel)은 AISI(American Iron and Steel Institute) 등급 1070 또는 1080 고탄소강과 같은 탄소강(통상의 탄소강), 직선형(straight) 탄소강 또는 평면형 탄소강을 포함한다. 이러한 강철은 실제량의 다른 합금요소 없이도 주로 탄소의 존재에 그의 특성이 기인한다[참조: Metals Hand-book, The American Society for Metals, Metals Park, Cleveland, Ohio].
강선상의 황동 피막은 알파 황동을 주성분으로서 함유한다. 알파 황동은 구리 약 62 내지 75% 및 아연 38 내지 25%를 각각 함유하는 것으로 공지되어 있다. 용액중의 인산아연은 황동 피막 표면상의 아연(산화아연의 형태)과 상호반응하여 착체를 형성하는 것으로 믿어진다. 이러한 착체는 하부에 있는 황동을 주위 환경에 의한 분해로부터 보호하는 보호벽으로서 제공된다.
황동-도금된 강선에 도포하는 인산아연 용액의 양은 다양할 수 있다. 최적 두께 및 양은 황동 표면의 성질, 즉, 침착의 양태, 초기 산화물 층의 두께, 아연 함량, 황동 두께 뿐만 아니라 고무-가황 시스템의 반응성과 같은 변수의 함수이다. 인산염 피복량은 강선 kg 당 약 20 내지 150㎎의 범위일 수 있다. 바람직하게는, 인산염 피복제의 중량은 강성 kg 당 약 25 내지 약 50㎎의 범위이다.
인산 용액 및 아연 화합물 이외에도, 인산아연 수용액은 또한 피복 형태 또는 피복 속도를 개선시키는 것으로 당해분야의 전문가들에게 공지된 통상의 첨가제를 함유할 수도 있다. 첨가제의 몇몇 예는 염소산염, 니켈 염, 질산염 및 아질산염이다. 통상의 첨가제중의 특정한 것을 사용하는 경우, 반응을 개시시키는데 충분한 양의 유리 인산이 존재하여 상기 범위내의 총 인산 및 아연 농도를 유지하도록 해야만 한다.
인산아연 수용액의 온도는 변할 수 있으며, 약 주변온도 내지 약 60℃의 범위이다. 바람직한 온도 범위는 약 25 내지 약 35℃ 이다.
인산아연 용액을 도포함에 따라, 강선을 와이프와 접촉시킬 수 있다. 와이프를 사용하여 잔류 용액의 잔류 양 및 인산염 피복중량을 제어한다.
수성 인산아연을 강선에 도포시킨 수, 처리된 강선을 수용액으로 세정(rinse)하여 특정 과량의 인산 아연 용액을 제거할 수 있다. 처리된 강선은 욕중에 침지시키거나 물 분무하여 세정할 수 있다. 한가지 실시태양의 경우, 세정용액은 또한 묽은 인산을 함유할 수도 있다. 대부분의 경우, 세정용액에 노출시키는 시간은 약 1내지 약 5초 정도면 충분한 것으로 밝혀졌다. 몇몇 경우에는, 예를 들어 충분한 용액으로 와이핑하고 적당히 건조시키는 경우에는 세정이 필요하지 않다.
당해분야의 전문가에게 공지된 바와 같이, 세정된 강선을 와이프와 접촉시켜 과량의 세정용액이 강선로 이송되는 것을 피할 수 있다.
처리된 강선을 세정한 후, 강선을 당해분야의 전문가에게 공지된 방법으로 건조시킨다. 이러한 방법의 예로는 와이핑법 및 가압 열풍법(pressurized hot air)이 있다. 열풍의 온도는 주변 근처의 온도 내지 400℃ 이상으로 변할 수 있다. 강선을 충분히 건조시킨 다음 처리된 강선을 권취(take-up)해야만 한다. 바람직하게는, 열풍 건조기의 온도는 건조기내에서의 잔류시간에 따라 약 100 내지 300℃이다. 전형적인 잔류시간은 3내지 10초이다.
권취(winding)할 때, 당해분야의 전문가에게 공지된 방법으로 처리된 황동-도금된 강선을 미세인발(fine drawn)시켜 고무 가황 복합체에 사용하기 위한 필라멘트 또는 코오드로 전환시킬 수 있다.
강선을 고무와 조합하여 사용하여 고무 가황 복합체를 형성시킬 수 있다. 금속을 둘러싼 고무는 특정의 고무, 바람직하게는 천연 및 합성 가황성 고무, 및 디엔, 바람직하게는 탄소수 4 내지 8의 개방쇄 공액디엔의 고무상 중합체와 같은, 유용한 불포화도를 갖는 고무상 물질일 수 있다. 처리된 코오드와 조합하여 사용할 수 있는 고무상 물질의 특정한 예는 천연고무, 폴리부타디엔-1,3, 폴리이소프렌, 폴리-2,3-디메틸-부타디엔-1,3, 폴리-2-클로로부타디엔-1,3 등이다. 다른 합성고무는 1,3-디엔을 서로 공중합시키거나, 또는 이소부틸렌, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타 크릴레이트, 에타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 4-비닐피리딘 등과 같은 적어도 하나의 공중합가능한 단량체와 공중합시켜 수득한 것들을 포함한다. 중합체성 디엔 고무는 일반적으로 적어도 50중량%의 디엔, 바람직하게는 약 55 내지 85 중량%의 디엔을 함유한다. 그러나, 디엔올 35 중량% 이하의 소량으로 함유하는 공중합체, 터폴리머 및 기타의 다성분 중합체를 사용할 수도 있다. 처리된 코오드와 조합하여 사용할 수 있는 추가의 고무상 물질은 주요량의 공액 디엔을 올레핀계 불포화 카복실산과 공중합시켜 수득한 산 그룹을 함유하는 불포화 중합체이다. 또다른 고무는 디엔을 알킬 아크릴레이트와 공중합시켜 수득한 중합체, 및 알킬 아크릴 레이트를 적어도 하나의 다른 불포화 단량제와 중합시킨 다음 가수분해시켜 수득한 중합체를 포함한다. 또한, 경화가능한 이중결합 또는 유용한 불포화를 갖는 고무상 폴리에스테르 우레탄, 폴리에스테르 우레탄 및 폴리에스테르 아미드 우레탄: 및 전술한 것들로부터 재생시킨 고무를 사용할 수도 있다. 전술한 고무들중 2가지 이상의 혼합물을 처리된 강선과 함께 형성된 가황물내의 성분으로서 사용할 수 있다. 바람직한 고무는 천연 및 합성 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리클로로프렌, 이소부틸렌과 이소프렌과의 공중합체, 부타디엔-1,3과 스티렌과의 공중합체, 및 부타디엔-1,3 과 아크릴로니트릴과의 공중합체이다.
본 발명을 하기 실시예를 참조로 하여 더 예시하며, 이들 실시예는 본 발명의 범주를 대표하는 것이지 제한하는 것이 아니다. 별도의 언급이 없는한, 모든 부 및 %는 중량에 의한다.
모든 실시예에서 4×0.25 구조를 가질 수 있는 황동-도금된(63.5±2.5% 구리, 36.5±2.5% 아연, 피복 중량=강선 kg 당 3.8±0.3g 황동) 강철(AISI 등급1070 또는 1080)을 사용한다.
[실시예 1]
본 발명에 따라 처리된 황동-도금된 강선과 미처리된 강선을 비교할 목적으로 고무 화합물(본 원에서는 화합물 A 및 B 로서 칭함)을 제조한다. 고무 화합물은 하기 표 1의 처방에 따라 통상의 기술로 혼합한다.
Figure kpo00001
처리된 황동-도금된 강선을 총 인산 29.8g/ℓ, 산화아연 9.4g/ℓ 및 유리 인산 10g/ℓ를 함유하는 pH 2.3 의 인산염 수용액중에 침지시킨다. 강선을 총 34초 동안 인산염 수용액중에 침지시키고, 공기 와이핑시킨 다음, 약 5초동안 열풍류(hot air flow)를 사용하여 100℃ 건조기를 통과시킨다.
미처리된 강선 및 처리된 강선의 물성실험 데이터를 하기 표 2 및 3에 나타내었다.
고무 접착력 시험은 강선을 배합 고무의 2개층 사이에 봉입시키고, 고무를 경화시킨 다음, 강선을 고무로부터 끌어당기는데 필요한 힘을 측정함을 포함한다.
하기 표 2에는 표 1의 화합물 A 및 B 에 대한 인산아연 처리된 강선 및 미처리된 강선(대조)의 시험 데이터가 기록되어 있다.
미처리된 강선 및 처리된 강선과 고무와의 복합체를, (1) 311℉에서 35분 경화후(원형, original), (2) 경화된 복합체를 96시간동안 194℉ 의 염수(salt water)중에 침지시킨 후(염), (3) 미경화된 녹색 블록을 90% 습도 및 98℉에서 10일동안 노화시킨 후(습기), 및 (4) 경화된 복합체를 248℉에서 6시간동안 스팀 노화시킨후에 접착력 시험을 행한다. 본래의 값(original value)은 뉴우튼(N) 값으로 측정하며, 미처리 값이 100 이 되도록 표준화한다.
Figure kpo00002
미처리된 샘플은 표준 황동 피막에 대한 만족스러운 값을 나타내지만, 인산염이 도포된 경우에는 원형 및 노화된 실험 값 모두가 중요하게 개선된다. 초기 접착력 시험은 염수 및 습기에 대한 시험으로서, 인산염 피막이 염 및 물로부터의 부식 보호를 개선시킴을 나타낸다. 또한, 상기 피막은 본래의 접착력 값을 감소시키지 않는다.
미처리된 강선 및 처리된 강선을 그들의 부식에 대해 화합물 A 및 B 와 비교한다. 음극 분극(cathodic polarization)은 1N 황산용액중에서 지속 하중 강선(sustained loaded wire)에 DC 전류를 적용시킨 다음 소수의 흡수에 기인한 파손시간(time to failure)을 측정함으로써 측정한다. 음극 분극은 기재의 부식 보호성에 대한 매우 우수한 지표이다. 음극 분극에 대한 값은 초(sec)로 측정한 다음, 미처리 값이 100이 되도록 표준화한다.
깍임 부식(cut corrosion)을 시험하기 위한 시험법은 부식 분해에 기인한 접착강도의 손실을 측정하는데 도움이 된다. 깍임 부식을 측정하기 위한 시험 조건은 (1) 샘플을 149℃에서 25분동안 경화시킬 것, (2)노화시험전에 24시간 대기시킬 것, (3)고무사이의 강선을 보호용 페인트로 피복시킬 것, (4) 3.5% NaCl 용액을 주위온도에서 공기 버블링(air bubbling)시킬 것:12×0.2+1(각각의 직경이 0.20mm인 12개의 필라멘트 + 하나의 나선형 랩을 의미한다)-0,2;일 2×0.30-0, 2,4일; 4×0.25-0,2,4일, (5) 고무를 인스트롱(Instron) 시험전에 샘플사이에서 절단하여 침지후 탈출력(pull out force)의 감소를 측정할 것 등이다.
부식 피로(corrosion fatigue)에 대한 시험은 3-롤 피로장치(3-roll fatigue equipment)를 사용하여 부식분해의 결과로 인한 피로수명의 감소를 측정하는데 도움을 준다. 시험조건은 다음과 같다.: (1)타이어 코드를 고무중에서 경화시킴, (2)샘플길이 = 75mm, (3)용액 또는 증기로부터 보호하기 위하여 파파필름(papafilm)으로 밀봉된 강선 말단과 함께 50℃의 3% NaCl 용액에 노출시킴: 12 × 0.20 + 1 - 0,2일; 2 × 0.30 - 0,2,4일; 4 × 0.25 - 0,2,4일, (4)예비하중 = 파손하중의 10%, (5)작업 활차(working pulley)의 직경은 12 × 0.20에 대해서는 0.6 in 이고, 다른것에 대해서는 0.75 in이다.
Figure kpo00003
처리된 샘플의 깍임 부식 값은 보유 접착력의 17% 개선을 초래하지만, 부식 피로는 인산염 피막을 사용하여 10% 개선시킨다.
[실시예 2]
강선을 인산염 용액중에 총 13초동안 침지시킨 다음 공기 와이핑시키고, 약 15초동안 주변건조시킨 다음, 50℃에서 열풍건조시키는 것을 제외하고는, 실시예 1에 따라 처리된 황동-동금된 강선을 제조한다. 전혀 세정하지 않는다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 시험한다.
Figure kpo00004
다시 한번, 인산염 피막을 사용함으로써 원형의 노화된 접착력 값을 중요하게 개선시킨다.
Figure kpo00005
[실시예 3]
처리된 황동-도금된 강선을 실시예 1의 인산염 수용액에 침지시킨다. 강선을 총 4초동안 인산염 용액중에 침지시키고, 물중에서 약 1초동안 세정한 다음, 5초 동안 75℃의 열풍 건조기를 통과시킨다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 처리된 강선 및 미처리된 강선을 시험한다.
Figure kpo00006
처리된 샘플은 고무 접착력 시험에 대해 동등하거나 더 우수한 값을 갖는다. 하기에서 볼 수 있는 바와 같이, 부식 시험은 또한 짧은 수세를 사용한 침지시간이 매우 적은 잇점을 초래한다.
Figure kpo00007
[실시예 4 내지 6]
비교 목적으로, 실시예 4 내지 6은 인산아연 용액중의 침지에 이어 수성 세정액을 사용한 침지의 중요성을 입증하기 위해서 수행한다. 실시예 4는 전혀 처리하지 않은 대조용이다. 실시예 5는 인산염 욕중에 5초동안 침지시키고, 와이핑시키고, 70초동안 공기건조시킨 다음, 16초동안 120℃에서 열풍건조시킨다. 실시예 6은 인산염 욕중에 5초동안 침지시키고, 와이핑 시키고, 물중에서 세정한 다음, 16초동안 120℃에서 열풍건조시킨다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 강선을 시험한다. 화합물 A또는B 이외에, 대조용 및 처리된 강선을 하기 표 8에 기재된 화합물 C중에서 시험한다. 실시예 1에서와 동일한 방법으로 강선을 시험한다.
Figure kpo00008
Figure kpo00009
모든 시험 및 화합물에서 처리된 샘플은 미처리된 대조용 케이블의 성능을 능가함을 알 수 있다.
Figure kpo00010
상기 데이터는 세정하지 않은 처리된 샘플이 세정된 샘플의 성능을 능가함을 암시한다.

Claims (5)

  1. (1) 총 인산(total phosphoric acid)28내지 32g/ℓ, (2) 유리 인산 8내지 11g/ℓ 및 (3) 산화아연, 인산아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 유도될수 있는 Zn+28내지 12g/ℓ를 함유하는 pH 2내지 3의 인산아연 수용액을, 총 인산 대 유리 인산의 몰비를 2.5:1 내지 4.0:1의 범위로 하여 황동-도금된 강선에 도포함을 특징으로 하는 황동-도금된 강선 처리방법.
  2. 제1항에 있어서, 인산아연 수용액을 강선 1kg당 20내지 150mg 두께 범위의 인산아연 피막을 제공하도록 도포함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 강선을 2내지 40초 동안 욕(bath)중에 침지시킴으로써 인산아연 수용액을 도포함을 특징으로 하는 방법.
  4. (1) 총인산 28내지 32g/ℓ, (2) 유리 인산 8내지 11g/ℓ 및 (3) 산화아연, 인산아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 유도될수 있는 Zn+28내지 12g/ℓ를 함유하며, (4) 총 인산 대 유리 인산의 몰비가 2.5:1 내지 4.0:1의 범위인, pH2내지 3의 인산아연 수용액이 도포된 황동-도금된 고탄소강선(high-carbon steel wire)임을 특징으로 하는 황동-도금된 강선.
  5. 제4항에 있어서, 상기 인산아연 수용액이 강선 1kg당 20내지 150mg 두께 범위의 인산아연 피막을 제공하도록 건조됨을 특징으로 하는 황동-도금된 강선.
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