KR0149874B1 - 겔 - Google Patents

겔 Download PDF

Info

Publication number
KR0149874B1
KR0149874B1 KR1019920700774A KR920700774A KR0149874B1 KR 0149874 B1 KR0149874 B1 KR 0149874B1 KR 1019920700774 A KR1019920700774 A KR 1019920700774A KR 920700774 A KR920700774 A KR 920700774A KR 0149874 B1 KR0149874 B1 KR 0149874B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
phosphate
gel
additive
weight
Prior art date
Application number
KR1019920700774A
Other languages
English (en)
Other versions
KR927003722A (ko
Inventor
알프레드 프레스톤 서더랜드 알리스테어
마이클 허드슨 존
Original Assignee
안토니 윌리암 제이
레이켐 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 안토니 윌리암 제이, 레이켐 리미티드 filed Critical 안토니 윌리암 제이
Publication of KR927003722A publication Critical patent/KR927003722A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0149874B1 publication Critical patent/KR0149874B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

겔
공중합체 100부당 액체 중량제 최소한 300부를 갖는 경질-탄성중합체-경질 블록 공중합체의 겔은 가소화된 PVC 제품과 접촉할 시 PVC 가소제가 겔로 이동하는 것을 막는 안정화 첨가제 최소한 50부(공중합체 100부당)를 함유한다. 유기 포스페이트 안정화제를 갖는 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌 트리블록 공중합체는 상기 안정화제가 겔 연화온도를 상승시키는 경향이 있기 때문에 바람직하다.

Description

겔
본 발명은 50 내지 400(10-1mm) 범위의 원뿔관입치(하기 기술되는 바와같은 ASTM D217을 변형시켜 측정함); 실질적으로 100% 이상의 신장율에 대한 탄성 변형에 의해 100% 이상의 바람직한 최종 신장율(하기 기술되는 바와같은 ASTM D412에 의해 측정함); 1MPa 미만의 최종 인장강도(ASTM D412); 및 50000Pa 미만의 동적 저장탄성율(하기에 기술되어 있음)을 갖는 액체-중량 중합체 조성물의 겔 조성물에 관한 것이다. 본 조성물은 가교결합 분자쇄의 3차원 망상구조를 함유하거나(겔), 또는 상기 망상구조를 함유하는 것처럼 단순히 행동할 수 있다(겔로이드).
블록 공중합체의 오일-증량 조성물은, 예를들면, 미합중국 특허 제3676387호[린드로프(lindlof)], 제3827999호[크로스랜드(Crossland)], 제4176240호[사비아(Sabia)] 및 제4369284호[첸(Chen)], 및 국제 공개 특허 출원 제WO 880063호에 공지되어 있으며, 이들의 물성 및 접착성을 개질시키기 위해서는, 예를들면, 유럽 공개 특허출원 제0224389호[레이켐, 가마라(Gamarra)], 미합중국 특허 제3845787호[헤이펠(Haefele)] 및 제4151057호[세인트 클레어(St Clair), 및 디. 제이. 세인트 클레어의 Radiation Curing of PSA's Based on Thermoplastic Rubbers(Adhesives Age, 1990년 3월, 페이지 30-46)에 기술되어 있는 바와 같이, 공중합체-오일 접착 조성물을 방사선 가교결합시키는 것이 필요한 것으로 이미 밝혀졌다.
본 발명은 가교결합의 문제없이 겔 또는 겔로이드 조성물(이후에는 간단히 겔로만 언급함)의 특성을 향상시키는 것에 관한 것이다.
겔을 전기 케이블 쟈켓과 같은 가소화된 PVC 제품과 표면 접촉시켜 두면, PVC 가소제가 겔로 이동하여, PVC 제품을 취화시키고, 또한 겔을 분해시킬 수도 있기 때문에 추가적인 문제가 일어난다. 본 발명은 상기 문제점들을 줄일 수 있으며, 몇몇 경우에 있어서는 겔의 특성을 더더욱 향상시킬 수도 있다.
따라서, 본 발명은 (a) 비교적 경질의 블록 및 비교적 탄성중합체성의 블록을 함유한 적어도 하나의 블록 공중합체; (b) 상기 탄성중합체성 블록을 증량시키고 연화시키는, 상기 블록 공중합체(들) 100중량부당 최소한 300중량부의 액체 중량제: 및 (c) 상기 공중합체(들) (a) 100중량부당 (i) 사용시에 겔 조성물과 접촉하는 표면위에 위치되어야 하는 가소화된 PVC 제품의 하나 이상의 가소제와 실질적인 평행을 이루거나 또는 상기 가소제가 겔 조성물내로 이동하는 것을 방지할 수 있는 안정화 물질, 및 상기 안정화 물질(ⅰ)이 상기 겔 조성물의 연화온도를 상승시키거나 또는 그다지 많이 강하시키지 않을 경우에는, 선택적으로 (ⅱ) 상기 겔 조성물의 연화온도를 상승시키는 온도-상승물질을, 또는 상기 안정화 물질(ⅰ)이 상기 겔 조성물의 연화온도를 상당히 강하시킬 경우에는 상기 안정화 물질(ⅰ)에 의해 야기된 온도강하의 최소한 50%(바람직하게는 최소한 75%, 더욱 바람직하게는 최소한 90%, 특히 실질적으로는 100% 이상)를 상쇄시키는데 충분한 양의 상기 온도-상승물질(ⅱ)을 포함하는 가소제-안정화 첨가제 적어도 50중량부의 균질 혼합물을 포함하며, ⅰ) 50 내지 400(10-1mm) 범위의 ASTM D217 원뿔관입치, ⅱ) 100% 이상의 신장율에 대한 실질적인 탄성변형으로 인한 100% 이상의 ASTM D412 극한 신장율, ⅲ) 1MPa 미만의 ASTM D412 극한 인장강도, 및 ⅳ) 23℃에서 100,000Pa 미만의 동적 저장탄성율을 갖는 겔 또는 겔로이드 액체-중량 중합체 조성물을 제공한다.
연화점(차후에는 Ts라고 함)의 상당한 강하란, 예를 들면, 겔이 작동하도록 계획된 온도 범위와 같은 상황에 따라서 본 공정라인이 변화할 수도 있지만, 예를들면, 약 5℃ 이상 강하하는 것을 말한다.
바람직한 양태로서, 본 발명은 특히 겔-형성 중합체(총 중합체의 50% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 특히 95 내지 100%)가 주로 비교적 경질의 블록 및 비교적 탄성중합체성의 블록(예를들면 수소화된 고무 블록)을 갖는 블록 공중합체 물질을 포함하는 겔 또는 겔로이드 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 목적에 특히 관심있는 블록 공중합체는 경질 블록이 폴리스티렌을 포함하는 것들이다. 이들(및 기타) 공중합체에서 경질블록 대 탄성중합체성 블록의 중량비는 0.25 대 1 내지 0.75 대 1의 범위가 바람직하다. 탄성중합체성 블록은 폴리알킬렌 물질, 바람직하게는 수소화 고무를 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 스티렌-알킬렌 블록 공중합체의 실례로는 스티렌-디엔-트리-블록 공중합체(선형 또는 방사상형)와 같은 스티렌-알킬렌-스티렌 트리블록 공중합체, 예를들면, 스티렌-부타디엔-스티렌 또는 스티렌-이소프렌-스티렌 또는 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌 트리블록 공중합체를 들 수 있다.
본 발명에 유용한 상기 블록 공중합체는 스티렌 블록이 2,000 내지 50,000 범위의 분자량을 가지며 디엔 블록이 20,000 내지 3,000,000 범위의 분자량을 갖는 수소화된 스티렌-디엔 블록 공중합체이다. 블록 공중합체중의 55중량%까지 차지하는 적어도 2개의 스티렌 말단-블록 및 적어도 하나의 디엔 중간-블록을 갖는 블록 공중합체가 바람직하다. 이러한 블록 공중합체의 예로는 일반적으로 SEBS 트리블록 공중합체로서 언급되는 폴리(스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌)트리블록 공중합체를 들수 있다. 이러한 공중합체들은 스티렌 말단 블록 및 에틸렌과 부틸렌 중심 블록을 갖고 있으며, 스티렌 블록대 결합된 에틸렌-부틸렌 블록의 비를 특징으로 하고 있다. 예를들면, 본 문에 참고로 인용되어 있는 유럽 공개 특허출원 제0224389호(가마라)에 기술되어 있는 바와같이, 2개의 다른 SEBS 트리블록 공중합체의 블렌드는 본 발명에 따라서 임의의 목적하는 원뿔 관입치, 신장율 및 인장강도 특성을 갖는 오일-증량 탄성중합성 겔을 제공하는데 사용할 수 있다.
본 발명에 유용한 기타 스티렌-디엔 블록 공중합체로는 폴리(스티렌-부타디엔-스티렌)블록 공중합체(SBS), 폴리(스티렌-이소프렌-스티렌)블록 공중합체(SIS) 및 유사하게 공지되어 있는 스티렌-디엔 블록 공중합체를 들 수 있다. SBS 블록 공중합체가 바람직하다. 공중합체 물질(a)는 2개 이상의 블록 공중합체의 혼합물을 포함한다.
스티렌 블록 공중합체와 혼합할 수 있는 부가적인 중합체는 폴리페닐렌 에테르(PPO), 예를들면, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르로서, 이들은 실질적으로 폴리스티렌 블록과 완전한 상용성을 가지며, 겔의 내온성을 향상시킬 수도 있다. 이러한 혼합물의 장점은 본문에 참고로 인용되어 있는 상기 언급한 WO 8800603에 기술되어 있다.
바람직하게, 첨가제(c)의 적어도 하나의 물질(바람직하게는 모든 물질) 및 바람직하게 액체 증량제(b)의 적어도 하나의 물질(바람직하게는 모든 물질)은 실질적으로 경질 블록 공중합체와 비상용성이다.
비중합성 첨가제중의 물질(ⅰ) 및 (ⅱ)의 적어도 하나는 최소한 9, 바람직하게는 9.0 내지 10.6, 더욱 바람직하게는 9.58 내지 10.55, 특히 10.00 내지 10.52[cal/cm3]0.5범위의 용해도 계수(스맬(Small)의 그룹몰 유인상수)를 갖는 것이 바람직하다. 이와같은 바람직한 물질들은 하기 목록되어 있는 24개의 첨가물질을 참고로 설명되어 있으며, 이러한 첨가 물질들은 그들의 용해도 계수(S.P.) 순서로 분류되어 있고, 하기 기술된 방법에 의해 크라톤(Kraton) G 1651 SEBS 공중합체 7.5중량%, 첨가제 물질 20.0중량%, 이르가녹스(Irganox) 1010(TM, 시바가이기) 산화방지제 1.0중량, 및 피나 베스탄(Fina Vestan) A360 B(TM, 피나 케미칼스) 파라핀/나프텐 오일 증량제 71.5%로부터 형성된 겔에서 얻은 겔 연화온도(Ts)를 나타내고 있다. 많은 오일로 대체된 첨가물질을 갖는 겔의 Ts는 120℃이다.
상기 나타난 바와같은 화학적 함량을 갖도록 기술되어 있는 이들 첨가제 일부에 사용되는 통상적으로 시판하고 있는 물질은 다음과 같다:
1. 브리티쉬 페트롤륨(British Petroleum)사제의 비소플렉스 111(TM)
2. 악조케미(Akzo Chemie)사제의 에스타벡스 2381(TM)
6. 브리티쉬 페트롤륨사제의 비소플렉스 DUP(TM)
7. 브리티쉬 페트롤륨사제의 비소플렉스 TOT(TM)
11. 테네코 오가닉스 리미티드(Tenneco Organics Ltd)사제의 톨가드(Tolgard) TMCP(TM)
13. 벤시콜 케미칼 코포레이숀(Velsicol Chemical Corporation)사제의 벤조플렉스 245(TM)
14. 훽스트사제의 진몰(Genemol) P(TM)
15. 테네코 오가닉스 리미티드사제의 톨가드 V6(TM)
16. 테네코 오가닉스 리미티드사제의 톨가드 TDCP(TM)
8번 물질을 제외하곤, 1 내지 10번 물질은 Ts를 매우 강하시키는 것으로 밝혀졌다. 많은 상기 물질들은 PVC 가소제로서 공지되어 있으며, 그래서 온도-상승 물질(ⅱ)과 함께 본 발명에 따른 첨가제 물질(ⅰ)로서 사용하면 유용한 평형-형성 안정화 효과를 가질 수도 있다. 8번 및 11 내지 16번 물질을 개별적인 시험을 한 바, PVC 가소제가 겔로 이동하는 이들 물질의 저항(이후 가소제 저항이라고 함)으로 인해 안정한 효과를 갖는 것으로 나타났으며, 따라서 첨가제의 안정화 물질(ⅰ)로서 단독으로 사용할 수 있다. 8번 및 10번 물질은 Ts에 대해 보잘 것 없는 효과만을 갖고 있는 반면, 12 번 내지 16번 물질은 Ts를 상당히 상승시켰으며, 이로 인해 1번 내지 7번, 9번 및 10번 물질과 같은 평형-형성 가소제인 물질(ⅰ)을 안정화시킴과 함께 첨가제의 물질(ⅱ)로서 사용할 수 있었다. 이러한 물질(ⅱ)는 안정제(ⅰ)에 의해 야기된 Ts의 강하를 상쇄할 수 있거나, 또는 안정제가 영향을 받지 않는 경우에 있어서는 Ts를 상승시킨다. 예를들면, 14번 물질은 4번 물질의 강하효과를 저지하는데 사용할 수 있다.
17번 및 18번 물질은 Ts를 그다지 많이 강하시키지 않지만, 시험에 의해 안정화 효과를 결여하는 것으로 밝혀졌으므로, 본 발명과는 거리가 멀다. 19번 내지 24번 물질은 모두 Ts를 상승(23번 물질은 거의 상승시키지 않음)시켰지만, 또한 안정화 효과를 결여하였다. 그러므로, 19번 내지 24번 물질은 상기 언급한 바와 같이 Ts의 강하를 상쇄하거나, 또는 Ts를 상승시키는데 적합한 안정화 물질(ⅱ)와 함께 첨가제의 온도 상승 물질(ⅱ)로서 사용될 수 있었다. 그러나, 실제로, 실온에서 모두 고체인 19번 내지 24번 물질은 겔 조성물로부터 분리하는 경향이 있으며, 그 결과 나타난 겔의 효과 및 성능은 몇몇 최종 용도에 부적합할 수도 있다. 따라서, 첨가제의 최소한 하나(바람직하게는 둘다)의 물질(ⅰ) 및 (ⅱ)(존재하는 경우)는 실온에서 액체이며, 액체 증량제(b)와 혼화성이 있는 것이 바람직하다. 그러나, 19번 내지 24번 물질과 같은 고체 물질이 특히 액체 증량제내에서 양호한 용해도를 갖고 있다면 이들은 몇몇 목적에 대해서는 여전히 유용할 수도 있다.
그러므로, 상기 언급한 범위의 용해도 계수는 첨가제 물질의 선택에 유용한 지침을 제공하며, 이러한 지침으로, 상기 첨가제를 함유하지 않은 대조물과 비교하여 Ts에 대한 본 물질의 효과 및 안정화 효과를 단순히 트라이얼-앤드-에로우(trial-and-error) 방식으로 시험하므로써 본 물질의 적합성을 쉽게 결정한다. 가소제의 안정화 효과는, 예를들면, 상기 언급한 비율로 시험되는 첨가제 함유 겔 중에서 무게를 잰 가소화된 PVC 샘플을 캡슐화시키고, 캡슐화된 샘플을 70℃에서 적합한 기간, 예를들면, 1주일 또는 2주일간 유지시키므로써 시험될 수 있다. 보편적으로 샘플표면으로부터 깨끗하게 박리하는 겔로부터 샘플을 제거하고, 샘플의 무게를 다시 달고, 그 손실된 중량을, 첨가제가 PVC 가소제의 손실 정도 만큼 겔에서 감소한다면 알 수 있는 대조물의 중량손실과 비교할 수도 있다.
9 이상의 용해도 계수(S.P)를 갖는 첨가제 물질은 상기 언급한 바와같은 액체인 것이 바람직하며, 또한 산소-헤테로사이클 방향족 물질(9번 물질); 알칸올; 및 글리콜과 폴리올 및 그의 모노-에테르 및 모노에스테르(예를들면, 10번, 17번, 18번 물질)는 제외하는 것이 바람직하다. 9 이하의 S.P. 물질은 Ts를 강하(예를들면, 1번 내지 7번, 9번 및 10번 물질)시키는 경향이 있는 반면, 10.6 이상의 S.P. 물질은 17번 내지 24번 물질에 대해 상기 언급한 바와같은 문제점을 일으키는 경향이 있다. S.P. 9 내지 10.6, 바람직하게는 S.P. 9.58 내지 10.5 범위에서는 단쇄 알킬 포스페이트 물질(8번)이 제외되는 반면, S.P. 10.00 내지 10.52 범위에서는 가장 유용한 물질(12번 내지 16번)을 포함하며, 이중에서도 유기 포스페이트가 바람직하다. 할로겐화된(바람직하게는 염소화된) 또는 비할로겐화된 포스페이트, 예를들면, 각각의 알킬 그룹에서 탄소 원자 6개 이하, 바람직하게는 탄소원자 4개 이하의 알킬 포스페이트 및 아릴 포스페이트가 특히 바람직하다. 또한, 극성 카보닐 또는 설포 그룹을 함유한 물질도 13번 및 19번 내지 24번 물질에 의해 성취된 결과의 관점에서 볼 때 Ts를 상승시키는데 바람직할 수 있다.
물질(ⅰ)의 혼합물 및 물질(ⅱ)의 혼합물도 필요에 따라서, 사용할 수 있다.
본 발명이 가교결합을 반드시 필요로 하지는 않지만, 조성물의 가교결합은 필요에 따라서, 여전히 수행될 수도 있으며, 추가로 물성들을 향상시킬 수도 있다.
본 발명에 다른 겔 및 겔로이드의 특정 범위의 성질내에서, 최소한 200%의 최종 신장율을 갖는 것들이 바람직하다. 또한, 실질적으로 최소한 200% 신장율까지의 탄성 변형(또는 실질적으로는 이력 현상이 없음)이 바람직하다.
예를들면, 미합중국 특허 제4141876호 및 제4104323호에 기술된 고온 용융 접착제에서와 같이, 블록 공중합체 100부당 액체 중량제 300부 미만, 특히 200부 이하를 함유한 혼합물은 일반적으로 겔 또는 겔로이드 조성물로서 거동하지 않는다. 특히 점착 부여수지를 가할 경우, 이러한 혼합물은 너무 단단하며, 너무 높은 극한 인장강도 및 동적 저장 탄성율을 갖는 경향이 있다.
본 발명에 따른 바람직한 겔 또는 겔로이드 조성물은 200 내지 400(10-1mm) 범위의 원뿔관입치(연질 겔)를 가지며, 바람직하게는 중합체 100중량부당 액체 증량제 최소한 567, 바람직하게는 5000중량부 이하를 포함하거나; 또는 50 내지 199(101-1mm) 범위의 원뿔관입치(경질 겔)를 가지며, 바람직하게는 중합체 100중량부당 액체 증량제 300 내지 566중량부를 포함한다.
바람직하게, 액체 증량제는 겔 공중합체의 연화 온도 또는 용융온도 보다 높은 비등점을 갖고 있으며, 액체 증량제는 그의 용융점 또는 연화 온도보다 높은 온도에서 공중합체와 혼합되는 것이 바람직하다. 그러나, 수득된 조성물이 계획된 최종 용도에 적합하다면, 휘발성 용매의 보조하에 저온에서도 저작 또는 기타 혼합 기법을 사용할 수도 있다.
상기 언급한 바와같이 블록 공중합체 및 가소제-안정화 첨가제를 포함하는 본 발명의 조성물에 유용한 액체 증량제는 통상적으로 탄성중합성 물질을 증량시키는데 사용되는 오일로부터 선택될 수도 있다. 오일은 파라핀계 또는 나프텐계 오일과 같은 탄화수소 오일, 폴리부텐 또는 폴리프로펜 오일과 같은 합성 오일, 및 그의 혼합물일 수도 있다. 바람직한 오일은 실질적으로 파라핀 및 나프텐계 탄화수소 오일의 비방향족 혼합물이다. 오일은 블록 공중합체의 연화점 보다는 높은 최소 비등점을 갖고 있어야 한다. 적합한 오일의 실례로는 피나 케미칼스사제의 등급 A 360B의 상표명 피나 베스탄(Fine Vestan)(바람직함), 펜레코(Penreco)사제의 드라케올(Drakeol) 34 및 윗트코(Witco)사제의 위트코(Witco) 380 PO로 시판하고 있는 것들을 들 수 있다.
중합체 대 오일의 비율은 일반적으로 중합체 혼합물 2 내지 30부 대 오일 70 내지 98부의 범위에 있다. 일반적으로, 연질 겔에 있어서는 오일 97 내지 85부를 갖는 블록 공중합체 3 내지 15부를 사용하는 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 많은 용도에 있어서, 오일 96 내지 88부를 갖는 블록 공중합체 4 내지 12부를 사용하는 것이다. 경질 겔에 있어서는 블록 공중합체 15 내지 30부, 가장 바람직하게는 18 내지 25부와 그 나머지가 오일인 비율이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 상기 블록 공중합체내에 있는 경질 블록의 유리 전이온도보다 높은 온도에서 중합체(들) 및 첨가제 물질(들)의 블렌드와 오일을 혼합시키므로써 제조하는 것이 바람직하다. 경질 블록의 유리 전이온도는 상기 언급한 WO 8800603에 기술된 바와같이 PPO와 혼련시키므로써 상승될 수 있다. 적절한 혼합을 이루고, 중합체(들)이 오일에 충분히 용융하여 분산하기 위해서는 충분히 높은 온도 및 충분한 혼합 전단을 사용하는 것이 바람직하다. 승온에서의 혼합은 혼합물이 균일하고 모든 중합체가 오일에 고루 분산되거나, 또는 혼련될 때까지 지속되어야 한다. 충분히 혼합한 후, 조성물을 목적하는 형상으로 성형시키고, 냉각한다. 생성된 탄성중합체성 조성물은 재용융되고, 물성의 상당한 변화없이 다시 냉각된다.
본 발명의 조성물의 방사선 가교결합된 변형물에 유용한 오일은, 예를들면, 상기한 바와같은 오일일 수 있다. 중합체-오일 조성물의 전자 비임 조사 가교결합에 유용한 가교결합제, 가교결합제의 양 및 전자 비임 조사량은 조성물, 그의 형상 및 목적하는 가교결합 정도에 따라서 변화하며, 보편적인 기준 조건, 예를들면, 상기 언급한 유럽 공개 특허출원 제0224389호에 기술된 지침에 따라서 선택될 수 있다.
다양한 목적을 위해 다양한 첨가제를 본 발명의 조성물에 사용하는 것이 유용하다. 이러한 첨가제는, 안정제, 산화방지제, 난연제, 점착부여제, 부식 억제제 등이 있다. 본 발명의 모든 조성물에는 산화 방지제를 사용하는 것이 유용하다.
본 발명의 조성물은 특정 목적 용도에 적합한 원뿔관입치, 극한 신장율 및 인열 강도와 같은 물성의 폭넓은 범위를 갖도록 만들 수 있다. 본 조성물은 탄성중합성 물질로서 수 많은 용도를 갖고 있으며, 특히, 유럽 공개 특허출원 제0108518호 및 제0191609호에 입증된 바와같이, 밀봉 물질로서 사용할 수 있지만, 본 발명의 조성물은 목적하는 성질 및 부합되는 온도에 따라서 많은 각종 용도를 갖고 있다.
본 발명의 범위내의 겔 조성물은 하기 표준 조건(1) 내지 (8)에 의해 한정되는 것이 바람직하며, 그중 하나이하의 표준 조건((1) 또는 (2)가 아님)은 특정 범위 밖에 있다. 이러한 표준 조건은 본문에 참고로 인용되어 있는 상기 언급한 WO 8800603에 기술된 시험 Ⅰ 내지 Ⅴ로부터 유도된다.
Ⅰ 원뿔관입
(1) 50 내지 400(1/10mm) 범위의 원뿔관입치
Ⅱ 인장시험
(2) 100% 이상의 극한 신장율
(3) 1MPa 미만의 극한 인장강도
Ⅲ 동적 점탄성(23℃)
(4) 1Hz에서 100,000Pa 미만, 바람직하게는 50,000Pa 미만, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 15,000Pa의 동적 저장 탄성율, G'.
(5) 5Hz 미만의 주파수에서 1.00 미만의 동역학적 제동(Damping), 탄 델타(Tan Delta).
Ⅳ 동적 점탄성(80℃)
(6) 1Hz에서 10Pa 이상의 동적 저장 탄성율, G'.
(7) 5Hz 미만의 주파수에서 1.00 미만의 동역학적 제동, 탄 델타.
Ⅴ 응력완화
(8) 900초 이상의 완화시간.
겔 조성물의 연화점(Ts)은 온도 상승 첨가제의 비율이 증가함에 따라 증가한다. 바람직하게, 첨가제의 양은 전체 겔 조성물의 최소한 3중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 15중량% 이다.
겔 조성물의 연화점은 5g의 하중 및 5℃/분의 가열 속도를 사용하여 듀퐁 TMA와 같은 표준 열 기계 분석 기법에 의해 측정한다. 본 발명에 따른 하기 목록된 첨가제를 사용하여 겔을 제조하는 일반적인 방식을 지금부터 기술할 것이다.
물질-7.5중량% 크라톤(Kraton) G1651 공중합체, 20중량% 가소제, 1.0중량% 이르가녹스 1010 산화 방지제, 및 71.5중량% A360B 파라핀계 오일 증량제를 함유한 물질 150g
이들 물질을 질소중에서 최소한 30분간 냉각시킨 채로 교반하여 플라스크의 공기를 넘치게 하고, 공중합체에 오일의 일부를 흡수시켰다. 상당한 팽화가 일어나서 그 혼합물의 점성이 높아질 때까지(가소제의 종류에 따라서, 이러한 것은 80 내지 180℃ 범위의 온도에서 일어남) 안정적으로 가열시켰다. 조심해서 가열하고, 용해된 공중합체를 함유하지 않은 균일하게 용융된 겔을 관측할 때까지 가열을 최대 온도 220℃까지 지속시켰다. 가열 및 교반을 멈추고, 겔을 냉각 및 응고시킨 후, 플라스크를 열고, 겔을 손상시키지 않고 그대로 꺼냈다.
본 발명의 겔은 전기 접속 열 밀봉부, 케이블 접속부 또는 케이블 단자에서 밀봉제로 사용하거나, 또는 이러한 밀봉부, 접속부 또는 단자를 제조하기 위한 킷트 또는 부품에서 밀봉제로서 사용한다.
이러한 목적으로 상세하게 제제된 겔 조성물의 실례는 중량%로 하기에 나타나 있다.
인도폴 H300(TM)은 아모코 케미칼스(Amoco Chemicals)사제이다.
비소플렉스 234(TM)은 브리티쉬 페트롤륨사제이다.
이르가녹스 1076(TM) 및 티누빈 327(TM)은 시바-가이기사제이다.
기타 물질들은 본문에 이미 언급되어 있다.
상응하는 부가적인 오일량으로 진몰 및 비소플렉스 첨가제를 대체한 동일한 겔에 대한 Ts는 125℃인데 반하여 실시예 A에서 이러한 겔의 Ts는 128℃이고, 실시예 B에서는 124℃였다.
겔은 바람직하게는 블록 공중합체 물질(a) 100중량부당 상기 첨가제 최소한 75중량부(더욱 바람직하게는 최소한 100중량부, 특히 최소한 150중량부, 몇몇 경우에 있어서는 200중량부 이상)를 함유한다.

Claims (19)

  1. (a) 비교적 경질의 블록 및 비교적 탄성중합체성의 블록을 함유한 적어도 하나의 블록 공중합체; (b) 상기 블록 공중합체(들) 100중량부당 상기 탄성중합체성 블록을 증량시키고 연화시키는, 액체증량제 300중량부 이상; 및 (c) 상기 공중합체(들) (a) 100중량부당 (i) 사용시에 겔 조성물과 접촉하는 표면위에 위치되어야 하는 가소화된 PVC 제품의 하나 이상의 가소제와 실질적인 평행을 이룰수 있거나 또는 상기 가소제가 겔 조성물내로 이동하는 것을 방지할 수 있는 안정화 물질, 및 상기 안정화 물질(ⅰ)이 상기 겔 조성물의 연화온도를 상승시키거나 또는 그다지 많이 강하시키지 않을 경우에는, 선택적으로 (ⅱ) 상기 겔 조성물의 연화온도를 상승시키는 온도-상승물질을, 또는 상기 안정화 물질(ⅰ)이 상기 겔 조성물의 연화온도를 상당히 강하시킬 경우에는, 상기 안정화 물질(ⅰ)에 의해 야기된 온도강하의 50% 이상을 상쇄시키는데 충분한 양의 상기 온도-상승물질(ⅱ)(이때, 상기 첨가제의 안정화 물질(ⅰ) 또는 임의 물질(ⅱ)는 2,2-옥시비스(에탄올)디벤조에이트 및 유기 포스페이트로 구성되는 군으로부터 선택된다)을 포함하는 가소제-안정화 첨가제 적어도 50중량부 이상의 균질 혼합물을 포함하며, 50 내지 400(10-1mm) 범위의 ASTM D217 원뿔관입치(cone penetration value), 100% 이상의 신장율에 대한 실질적인 탄성변형으로 인한 100% 이상의 ASTM D412 극한 신장율, 1MPa 미만의 ASTM D412 극한 인장강도, 및 23℃에서 100,000Pa 미만의 동적 저장탄성율을 갖는 겔 또는 겔로이드 액체-중량 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 공중합체의 경질 블록이 폴리스티렌을 포함하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 공중합체의 탄성 중합체성 블록이 폴리알킬렌 물질을 포함하는 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 공중합체가 스티렌-알킬렌 블록 공중합체인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 첨가제(c)와 액체 증량제(b)중의 적어도 하나의 물질이 경질 블록 공중합체와 실질적으로 비상용성인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 첨가제의 물질(ⅰ) 및 (ⅱ)중의 적어도 하나가 9 이상의 용해도 계수[스맬(Small)의 그룹 몰 유인상수로부터 계산함)를 갖는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 용해도 계수가 9.0 내지 10.6 범위내에 있는 조성물.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 첨가제의 물질(ⅰ) 및 임의 물질(ⅱ) 중의 적어도 하나가 실온에서 액체이며, 액체 증량제(b)와 혼화될 수 있는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 첨가제의 안정화 물질(ⅰ)이 PVC 가소제이고, 상기 첨가제가 상기 온도-상승 물질(ⅱ)로 포함하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 첨가제의 물질(ⅰ) 또는 임의 물질(ⅱ)가 유기 포스페이트인 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 포스페이트가 각각의 알킬 그룹에서 탄소원자 6개 이하를 갖는 알킬 포스페이트인 조성물.
  12. 제10항에 있어서, 상기 포스페이트가 아릴 포스페이트인 조성물.
  13. 제10항에 있어서, 상기 포스페이트가 할로겐화된 포스페이트인 조성물.
  14. 제10항에 있어서, 상기 포스페이트가 트리페닐 포스페이트, 트리스(1-클로로에틸)포스페이트, 2,2-비스(클로로메틸)-1,3-프로필렌-(비스(2-클로로에틸)포스페이트), 또는 트리스(1,3-디클로로프로필)포스페이트인 조성물.
  15. 제10항에 있어서, 상기 포스페이트가 트리에틸 포스페이트 또는 트리스(1-클로프로프-2-일)포스페이트인 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 총 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 25중량%의 첨가제를 포함하는 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 상기 첨가제가 없이 상응하는 겔 조성물보다 높은 연화 온도를 갖는 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 전기 접속 단자, 밀봉부, 케이블 접속부 또는 케이블 말단부에서 밀봉제로 사용되거나, 또는 이러한 밀봉부, 접속부 또는 말단부를 제조하기 위한 킷트 또는 부품에서 밀봉제로 사용되는 조성물.
  19. 제1항에 있어서, (a) 200 내지 400(10-1mm) 범위 또는 (b) 50 내지 199(10-1mm) 범위내의 ASTM D217 원뿔관입치를 갖는 조성물.
KR1019920700774A 1989-10-05 1990-10-02 겔 KR0149874B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8922445.5 1989-10-05
GB898922445A GB8922445D0 (en) 1989-10-05 1989-10-05 Gels
PCT/GB1990/001505 WO1991005014A1 (en) 1989-10-05 1990-10-02 Gels

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR927003722A KR927003722A (ko) 1992-12-18
KR0149874B1 true KR0149874B1 (ko) 1999-05-15

Family

ID=10664098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920700774A KR0149874B1 (ko) 1989-10-05 1990-10-02 겔

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0494936B1 (ko)
JP (1) JP2971133B2 (ko)
KR (1) KR0149874B1 (ko)
AR (1) AR245509A1 (ko)
AT (1) ATE133987T1 (ko)
AU (1) AU638287B2 (ko)
BR (1) BR9007719A (ko)
CA (1) CA2065730C (ko)
DE (1) DE69025331T2 (ko)
GB (1) GB8922445D0 (ko)
WO (1) WO1991005014A1 (ko)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5475890A (en) * 1977-03-17 1995-12-19 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous elastomer swabs
US6117176A (en) * 1993-11-15 2000-09-12 Applied Elastomerics, Inc. Elastic-crystal gel
US5760117A (en) * 1990-05-21 1998-06-02 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous composition and articles
US5962572A (en) * 1994-04-19 1999-10-05 Applied Elastomerics, Inc. Oriented gel and oriented gel articles
US6333374B1 (en) 1990-05-21 2001-12-25 Applied Elastomerics, Inc. Fluffy, strong, solid elastic gels, articles and method of making same
US5360350A (en) * 1991-08-23 1994-11-01 The Whitaker Corporation Sealant compositions and sealed electrical connectors
GB9119261D0 (en) * 1991-09-06 1991-10-23 Raychem Ltd Gels
ATE169048T1 (de) * 1992-05-13 1998-08-15 Raychem Ltd Gele
TW227009B (ko) * 1992-06-05 1994-07-21 Shell Internat Res Schappej B V
US6627275B1 (en) 1994-04-19 2003-09-30 Applied Elastomerics, Incorporated Tear resistant elastic crystal gels suitable for inflatable restraint cushions and other uses
US6420475B1 (en) 1994-04-19 2002-07-16 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant elastic crystal gels gel composites and their uses
US6324703B1 (en) 1994-04-19 2001-12-04 Applied Elastomerics, Inc. Strong, soft, tear resistant insulating compositions and composites for extreme cold weather use
GB2279607A (en) * 1993-06-21 1995-01-11 Shell Int Research Manufacture of elastic articles from poly monovinylaromatic conjugated diene block copolymers
US6161555A (en) * 1994-04-19 2000-12-19 Applied Elastomerics, Inc. Crystal gels useful as dental floss with improved high tear, high tensile, and resistance to high stress rupture properties
US7105607B2 (en) 1994-04-19 2006-09-12 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels, composites, and articles
US7222380B2 (en) 1994-04-19 2007-05-29 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels, composites, and cushion articles
US7067583B2 (en) 1994-04-19 2006-06-27 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant adherent gels, composites, and articles
US7093599B2 (en) 1994-04-19 2006-08-22 Applied Elastomerics, Inc. Gels, composites, and health care articles
US5622642A (en) * 1995-02-06 1997-04-22 Raychem Corporation Sealing apparatus for elongate cables having movable insert with gripping members
CA2226732A1 (en) * 1995-07-10 1997-01-30 Raychem Corporation Sealed interconnection device
KR19990082675A (ko) * 1996-02-20 1999-11-25 토레슨 조지 고체 및 반고체 탄화수소 겔 및 그의 용도
TW416971B (en) * 1996-07-31 2001-01-01 Shell Internattonale Res Mij B Oil gel formulations containing high vinyl content hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers
GB9704709D0 (en) * 1997-03-07 1997-04-23 Raychem Ltd Gels
US5925707A (en) * 1997-07-30 1999-07-20 Shell Oil Company Oil gel formulations containing high vinyl content hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers
US6881776B2 (en) 1998-10-29 2005-04-19 Penreco Gel compositions
EP1141111B1 (en) * 1998-10-29 2005-08-03 Penreco Gel compositions
WO2000026285A1 (en) * 1998-10-29 2000-05-11 Penreco Gel compositions
US7514497B2 (en) * 2000-10-09 2009-04-07 C.H. Erbsloeh Kg Method for the production of at least one body and a pourable mixture for use in such a method
DE10118101B4 (de) * 2001-04-11 2006-05-18 Otto Bock Orthopädische Industrie Besitz-und Verwaltungs GmbH & Co.KG Verfahren zur Herstellung eines Elastomer-Gels, Gel und dessen Verwendung
US20060205904A1 (en) 2005-03-11 2006-09-14 St Clair David J Oil gels of controlled distribution block copolymers and ester oils
US9598622B2 (en) 2012-09-25 2017-03-21 Cold Chain Technologies, Inc. Gel comprising a phase-change material, method of preparing the gel, thermal exchange implement comprising the gel, and method of preparing the thermal exchange implement
US9556373B2 (en) 2012-09-25 2017-01-31 Cold Chain Technologies, Inc. Gel comprising a phase-change material, method of preparing the gel, and thermal exchange implement comprising the gel

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8301569A (nl) * 1983-05-04 1984-12-03 Gen Electric Polymeermengsel met vlamwerende eigenschappen, geschikt voor draadmantelextrusie, op basis van polyfenyleenoxyde en elektrisch geleidende draad.
US4716183A (en) * 1985-11-22 1987-12-29 Raychem Corp. Styrene-diene block copolymer compositions
GB8617559D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Raychem Ltd Gels
EP0299718A3 (en) * 1987-07-13 1991-03-27 Raychem Corporation Heat-resistant gel compositions
CA2002473A1 (en) * 1988-11-09 1990-05-09 Alistair A. P. Sutherland Gels

Also Published As

Publication number Publication date
DE69025331T2 (de) 1996-10-10
BR9007719A (pt) 1992-08-11
EP0494936B1 (en) 1996-02-07
GB8922445D0 (en) 1989-11-22
CA2065730C (en) 2002-01-01
JP2971133B2 (ja) 1999-11-02
WO1991005014A1 (en) 1991-04-18
AR245509A1 (es) 1994-01-31
ATE133987T1 (de) 1996-02-15
JPH05500976A (ja) 1993-02-25
CA2065730A1 (en) 1991-04-06
DE69025331D1 (de) 1996-03-21
EP0494936A1 (en) 1992-07-22
AU6508190A (en) 1991-04-28
KR927003722A (ko) 1992-12-18
AU638287B2 (en) 1993-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0149874B1 (ko) 겔
US5442004A (en) Gels
US5149736A (en) Heat resistant gel compositions
EP0426658B1 (en) Gels comprising block copolymers
EP0224389B1 (en) Styrene-diene block copolymer compositions
KR100263456B1 (ko) 겔
JP3642785B2 (ja) ゲル
EP0299718A2 (en) Heat-resistant gel compositions
EP0681598B1 (en) Low-temperature-tolerant gels
MX2011003643A (es) Composicion, metodo de fabricacion de la misma, y su uso.
JP2946008B2 (ja) 耐湿耐熱性電気コネクタ
US5710206A (en) Gels comprising block copolymers
RU2364966C1 (ru) Уплотнительные материалы, содержащие диблочные сополимеры, и способы их создания
CN101448897A (zh) 热塑性弹性体组合物及其制备方法和制品
JP3995240B2 (ja) ホットメルト組成物
JP2024018177A (ja) 光硬化型ホットメルト組成物
JP2024051528A (ja) ホットメルト組成物
CA1333306C (en) Styrene-diene block copolymer compositions
JPH101661A (ja) 耐候性ゲル材

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee