JPH05500976A

JPH05500976A - ゲル

Info

Publication number: JPH05500976A
Application number: JP2513948A
Authority: JP
Inventors: サザーランド、アリステア・アルフレッド・プレストン; ハドソン、ジョン・マイケル
Original assignee: レイケム・リミテッド
Priority date: 1989-10-05
Filing date: 1990-10-02
Publication date: 1993-02-25
Anticipated expiration: 2014-11-02
Also published as: KR927003722A; CA2065730C; AU6508190A; CA2065730A1; KR0149874B1; AU638287B2; EP0494936A1; EP0494936B1; BR9007719A; JP2971133B2; DE69025331D1; GB8922445D0; WO1991005014A1; DE69025331T2; AR245509A1; ATE133987T1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ゲル本発明は、ゲル組成物、即ち、５０から４００（１０−’ミリメートル）の範囲内にある円錐貫入値（以下に記載するように、ＡＳＴＭＤ２１７の変法により測定）、好ましくは１００％より大きい極限伸び（以下に記載するように、ＡＳＴＭＤ４１２により測定）（実質的弾性変形して少なくとも１００％伸びる）、１メガパスカル未満の極限引張強さくＡＳＴＭ　Ｄ４１２）、５００００パスカル未満の動的貯蔵弾性率（以下に記載）を有する液体増量ポリマー組成物に関する。該組成物は、架橋分子鎖の三次元網目構造を有する（ゲル）か、または単にこのような網目構造を有するように挙動しているだけ（ゲロイド）であるかのいずれかである。

ブロックコポリマーのオイル増量組成物はよく知られている。例えば、アメリカ合衆国特許第３．６７６．３８７号（リンドロフ）、第３、８２７．９９９号（クロスランド）、第４．１７６．２４０号（サビア）、および第４，３６９．２８４号（チェノ）、ならびに公開された国際特許出願第Ｗ○８８００６０３号。

また、ヨーロッパ特許出願公開第０２２４３８９号（レイケム、ガマラ）、アメリカ合衆国特許第３．８４５．７８７号（ヘフエレ）および第４，１５１，０５７号（セント・フレア）およびセント・フレア（Ｄ、Ｊ、Ｓｔ、Ｃ１ａｉｒ）　著”ラディエーション・キユアリング・オン・ピーニスニーズ・ベースド・オン・サーモプラスチック・ラバーズ（Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇｏｆ　Ｐ　Ｓ　Ａ’ｓ　Ｂａ５ｅｄ　ｏｎ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｒｕｂｂｅｒｓ：ｌ”、アドヒーシブズ・エージ（Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　Ａｇｅ）、１９８０年３月、Ｐ２Ｏ−３６に記載されているように、コポリマー・オイル接着剤組成物を、その物性および接着性を変えるために架橋反応に付すことが必要なこともわかっている。

本発明によると、ゲルまたはゲロイド組成物（以下、単に「ゲル」と称する）の性質を架橋の問題をおこすことなく向上できる。

ゲルを、例えば電気ケーブルジャケットなどの可塑化ＰＶＣ物品と表面接触させた場合、ＰＶＣ可塑剤はゲル中に移行する傾向があり、そのためＰｖＣ物品が脆化し、ゲルも劣化する場合もあるという別な問題が起こる。本発明はこの問題を緩和し、場合、によっては更にゲルの性質を向上することができる。

従って、本発明は、（ｉ）５０から４００（１０−’ミリメートル）の範囲内のＡＳＴＭＤ２１７円錐貫入値、（ｉｉ）１００％より大きなＡＳＴＭＤ４１２極限伸び（実質的に弾性変形して少なくとも１００％伸びる）、（ｉｉｉ）　１メガパスカル未満のＡＳＴＭＤ４１２極限引張強さ、および（ｉｖ）２３℃で１０００００パスカル未満の動的貯蔵弾性率を有するゲルまたはゲロイド液体増量ポリマー組成物に関し、該組成物は、（ａ）比較的ハードなブロックおよび比較的弾性のブロックを含有する少なくとも１種のブロックコポリマー、（ｂ）該コポリマー１００重量部当たり少な（とも３００重量部のエキステンダー液であって、該弾性ブロックを増量し、柔軟化させる液体、および（ｃ）コポリマー（ａ）１００重量部当たり少なくとも５０重量部の（組成物の軟化点を著しく低下させないことが好ましい）可塑剤兼安定化添加剤であって、（ｉ）使用時に組成物と表面接触して配置される可塑化ＰＶＣ物品の１またはそれ以上のＰｖＣ可塑剤と実質的に平衡になるか、または可塑剤の該組成物への移行に抵抗しうる安定化物質を含有し、該安定化物質（ｉ）が該組成物の軟化点を上昇させるかまたは著しく下降させない場合、添加剤（Ｃ）は任意で、（ｉｉ）組成物の軟化点を上昇させる温度上昇物質を含有してもよ（、あるいは該安定化物質（ｉ）が該組成物の軟化点を著しく下降させる場合、添加剤（Ｃ）は安定化物質により引き起こされる低下の少な（とも５０％（好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％、特に実質的に１００％以上）を補うのに十分な量の温度上昇物質（ｉｉ）を含有する添加剤からなる均質な混合物を含んでなる。

軟化点（以下Ｔｓと記載）の「著しい」低下は（このガイドラインはゲルを取り扱う温度範囲などの条件により変化する）、例えば、約５℃より大きいとする。

好ましい態様において、本発明は特にゲル形成ポリマーが主に（全ポリマーの５０％以上、好ましくは９０％以上、特に９５から１００％）、比較的ハードなブロックおよび比較的弾性なブロック（例えば、水素化ゴムブロック）を有するブロックコポリマー材料を含有するゲルまたはゲロイド組成物に関する。特に本発明の目的の対象となるブロックコポリマーは、ハードブロックがポリスチレンを含有するものである。これら（およびその他の）コポリマーにおいて、ハードブロックの弾性ブロックに対する重量比は好ましくは０．２５・１から０１７５：１の範囲内である。弾性ブロックは好ましくは、ポリアルキレン材料、好ましくは水素化ゴムを含有する。このようなスチレン−アルキレンブロックコポリマーの例としては、スチレン−ジエントリブロックコポリマー（線状または放射状）などのスチレン−アルキレン−スチレントリブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジェン−スチレンまたはスチレン−イソプレン−スチレンまたはスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレントリブロックコポリマーが挙げられる。

このようなブロックコポリマー中で本発明において有用なのは、スチレンブロックが２０００〜５００００の範囲内の分子量を有し、ジエンブロックが２００００〜３０００００の範囲内の分子量を有する水素化スチレン−ジエンブロックコポリマーである。好ましいのは、少なくとも２つのスチレン末端ブロック、および少な（とも１つの中間ジエンブロックを有し、該スチレン末端ブロックが、ブロックコポリマーの最高５５重量％を構成するものである。例としては、一般に５ＥＢＳトリブロツクコポリマーと呼ばれるポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）トリブロックコポリマーが挙げられる。これらのコポリマーはスチレン末端ブロックおよびエチレンおよびブチレン中央ブロックを有し、エチレン−ブチレンブロックに対するスチレンブロックの比により特徴づけられる。例えばヨーロッパ特許出願公開第０２２４３８９号（ガマラ）に記載されている様に、２種の異なる５ＥＢＳ　トリブロックコポリマーのブレンドを用いて本発明の所望の円錐貫入値、伸びおよび引張強さ特性を有するオイル増量弾性ゲルを得ることができる。

本発明の組成物において有用な他のスチレン−ジエンブロックコポリマーとしてはポリ（スチレン−ブタジェン−スチレン）ブロックコポリマー（ＳＢＳ）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロックコポリマー（ＳＩＳ）および類似の公知のスチレン−ジエンブロックコポリマーが挙げられる。５ＥＢＳブロツクコポリマーが好ましい。コポリマー材料（ａ）は２種またはそれ以上のブロックコポリマーからなっていてもよい。

スチレンブロックコポリマーと混合しうる追加的ポリマーは、ポリフェニレンエーテル（Ｐ　Ｐ　Ｏ）、例えばポリ（２，６−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテルであり、これは、ポリスチレンブロックと実質的に完全に相溶性であり、ゲルの耐熱性・耐寒性を向上することができる。このような混合物の利点は前述のｗ０８８００６０３号に記載されている。

好ましくは、添加剤（Ｃ）の少なくとも一種（好ましくは全部の）の物質、（および好ましくはエキステンダー液（ｂ）も）は実質的にコポリマーハードブロックと不相溶性である。

好ましくは非重合添加剤の物質（１）および（ｉｉ）の少なくとも１つは少なくとも９、好ましくは９．０から１０．６の範囲、より好ましくは９．５８から１０．５５、とくに１０．００から１０．５２［ｃａｌ／ｃｍ３］０５の溶解パラメーター（スモールのグループモラーアトラクション定数より計算）を有する。

以下に記載する方法により７゜５重量％のクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ　１６５１　Ｓ　Ｅ　Ｂ　Ｓコポリマー、２０．０重量％の添加剤、１．０重量％のイルガノックス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）１０１０（商標、チバ（ＣＩ　ＢＡ））酸化防止剤および７１．５重量％のファイナヴエスタン（Ｆ　ｉｎａ　Ｖｅｓｔａｎ）　Ａ　３６０　Ｂ　（商標、ファイナ・ケミカルズ（Ｆ　ｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、パラフィン／ナフテンエキステンダー油から形成されたゲルにおけるゲル軟化点（Ｔｓ）を示し、溶解パラメーター（Ｓ、Ｐ、）の順に並べた２４種の添加剤の表によりこの好ましさを説明する。添加剤がオイルで置換されたゲルのＴｓは１２０℃である。

物質　Ｓ、Ｐ、　Ｔｓ（℃）１．ブチルカルピトールアジペート　７．１０　６８２　エポキシ化大豆油（商標　エスタペックス（Ｅｓｔａｂｅｘ）　２３８１　）　８．００　５２３　エポキシ化油（商標　コダフレックス（Ｋｏｄａｆｌｅｘ）　ＴＸ　Ｔ　Ｂ）　８．２０　６１４、トリオクチルホスフェート　８．３５　５８５、エポキシ化油（商標　フレキツール（Ｆｌｅｘｏｌ）　４ＧＯ）　８．５０　２８６、エステル可塑剤（商標　ピッフレックス（Ｂｉｓｏｆｌｅｘ）　ＤＵＰ）　８．８０　４８７　エステル可塑剤（商標　ピッフレックス（Ｂｉｓｏｆｌｅｘ）　ＴＯＴ）　８．９０　７２８　トリエチルホスフェート　９．０７　１２０９、ジベンゾフラン　９．３５　６７１０、ジエチレングリコールモノブチルエーテル　９．５０　７２１１、トリス（１−クロロプロブ−２−イル）ホスフェート９．５９　１１８１２トリフエニルホスフエート　１０．００　１３５１３．２．２−オキシビス（エタノール）ジベンゾエート　１０．１０　１３７１４、トリス（１−クロロエチル）ホスフェート　１０．２６　１４０］５．２．２−ビス（クロロメチル）−１，３−プロピレン−ビス（２− クロロエチル）ホスフェート　１０．４７　１３７１６トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート１０．５２　１２９１７６　ポリエチレングリコール２００　１０．７０　１２０１８　グリセロールモノアセテート　１１．５０　１１６１９、ンフェニルスルホン　１２．５０　１６９２０、ε−カプロラクタム　１２．７０　１４１２１、プロピレンカーボネート　１３．３０　１４５２２　テトラメチレンスルホン　１３．４０　１４８２３、ジメチルスルホン　１４．５０　１２５２４、エチレンカーボネート　１４．７０　１３５添加剤に用いられる前記の化学物質を含有すると考えられる市販の物質は以下のとおりである。

１、ピッフレックス（Ｂｉｓｏｆｌｅｘ）　１１１　（商標）、ブリティッシュベトロリアム（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）より入手。

２、エスタペックス（Ｅｓｔａｂｅｘ）　２３８１（商標）、アクゾヒエミ−（Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ）より入手。

６　ピッフレックス（Ｂ　１ｓｏｆｌｅｘ）　Ｄ　Ｕ　Ｐ　（商標）、ブリティッシュペトロリアム（Ｂ　ｒｉｔｉｓｈ　Ｐ　ｅｔｒｏｌｅｕｍ）より入手。

７　ピッフレックス（Ｂ　１ｓｏｆｌｅｘ）　Ｔ　ＯＴ　（商標）、ブリティッシュベトロリアム（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）より入手。

１１、ドルガード（Ｔｏｌｇａｒｄ）　ＴＭＣＰ（商標）、テンネコオルガエックスリミテソド（Ｔｅｎｎｅｃｏ　Ｏｒｇａｎｉｃｓ　Ｌｔｄ、）より入手。

１３　ベンゾフレックス（Ｂｅｎｚｏｆｌ、ｅｘ）　２４５　（商標）、ヴエルシコールケミカルコーポレイション（Ｖｅｌｓｉｃｏｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より入手。

１４、ジェネモール（Ｇｅｎｅｍｏｌ）　Ｐ（商標）、ヘキストＱ（□ｅｃｈｓｔ）より入手。

１５、ドルカード（Ｔｏｌｇａｒｄ）　Ｖ　６　（商標）、テンネコオルガエックスリミテッド（Ｔｅｎｎｅｃｏ　Ｏｒｇａｎｉｃｓ　Ｌｔｄ、）より入手。

１６、ドルガード（Ｔｏｌｇａｒｄ）　Ｔ　Ｄ　ＣＰ　（商標）、テンネコオルガエックスリミテッド（Ｔｅｎｎｅｃｏ　Ｏｒｇａｎｉｃｓ　Ｌｔｄ、）より入手。

物質１〜１０は物質８を除いてＴｓを非常に低下させることが観察された。これらの物質の多くはＰＶＣ可塑剤として知られているが、本発明の添加剤の物質（１）として温度上昇物質（ｉｉ）と共に用いた場合、有用な平衡形成安定化効果を有する。物質８および１１〜１６はすべて別個の試験において、ゲル中へのＰＶＣ可塑剤の移行に対する耐性（以下「可塑剤耐性」と称する）による安定化効果を有することが見いだされ、従って、添加剤の安定化物質（ｉ）として単独で用いることができる。物質８およびコ、１はＴｓにたいした効果を示さないが、一方物質１２〜１６はＴｓを著しく上昇させ、従って、安定化物質（１）、例えば物質１〜７．９および１０などの平衡形成可塑剤と共に添加剤の物質（ｉｉ）としても用いることができる。このような物質（１１）は安定化物質（ｉ）により起こるＴｓの低下を補うことができるか、または安定化物質の影響を受けない場合はＴｓを上昇させることができる。例えば物質１４は物質４の下降効果に対抗するために用いることができる。

物質１７および１８はＴｓを著しべ降下させないが、試験により安定化効果が少ないことが判明し、従って、本発明の対象ではない。

物質１９〜２４はすべてＴｓを上昇させるが（Ｎｏ、２３だけが著しい）、しかしこれも安定化効果が少ない。従って、物質１９〜２４はすでに述べたようにＴｓの下降を補うか、またはＴｓを上昇させるために適した安定化物質（ｉ）と共に添加剤の温度上昇物質（ｉｉ）として用いることができる。しかし実際には物質１９〜２４はすべて室温で固体であり、ゲル組成物から分離する傾向にあり、その結果ゲルの外観およびおそらくは性能に及ぼす影響は最終用途に不向きな場合もある。従って添加剤の物質（ｉ）および（もし存在すれば）（ｉｉ）の少なくとも一方（好ましくは両方とも）が室温で液体で、エキステンダー液（ｂ）と混和性であることが好ましい。しかし物質１９〜２４のような固体物質もある種の目的に関して、特にエキステンダー液中で良好な溶解性を有する場合には有用である。

従って、前記範囲の溶解パラメーターは添加剤物質の選択の良好な指標であり、このガイドラインの範囲内で物質の適切性は、このような添加剤を含有しない対照物質と比較してＴｓに対する影響および安定化効果を簡単に試行錯誤試験することにより容易に決定することができる。可塑剤安定化効果は例えば前記の割合で試験する添加剤を含有するゲル中に、秤量した可塑化ＰｖＣサンプルを封入し、封入したサンプルを７０℃に適切な期間、例えば１週間または２週間または４週間維持することにより試験することができる。ゲルから除去した後（ゲルは通常サンプル表面からきれいにはがれる）サンプルを再び秤量し、重量の損失を対照サンプルと比較して、添加剤がＰＶＣ可塑剤のゲル中への損失の度合いを低減するかどうかをみる。

９より大きい溶解パラメーター（Ｓ、　Ｐ、）を有する添加剤物質はすでに述べたように好ましくは液体であるばかりでなく、好ましくは酸素複素環式芳香族（物質９）：アルカノール；およびグリコールおよびポリオールおよびそのモノエーテルおよびモノエステル（例えば物質１０．１７．１８）を包含しない。ｓ、ｐ、が９より小さい物質はＴｓを下降させる傾向にあり（例えば物質１〜７．９．１０）、Ｓ、　Ｐ、が１０．６より大きい物質は、物質１７〜２４に関してすでに示したような問題を有する。Ｓ、Ｐ、９〜１０．６の好ましい範囲内で９．５８〜１０．５５のＳ、　Ｐ、は短鎖アルキルホスフェート物質８を含まず、１０．００〜１０．５２のＳ、　Ｐ、の範囲は最も有用な物質１２〜１６を包含し、これらの物質の大部分は有機ホスフェートで、好ましい。

ハロゲン化（好ましくは塩素化）またはハロゲン化されていないホスフェート、例えば各アルキル基中に最高６個、好ましくは最高４個の炭素原子を有するアルキルホスフェート、およびアリールホスフェートが特に好ましい。極性カルボニルまたはスルホ基を含有する物質も、物質１３および１９〜２４により得られた結果から、ＴＳを上昇させるのに望ましい。

物質（ｉ）の混合物および物質（ｉｉ）の混合物も所望により用いてもよい。

本発明においては、架橋する必要がないが、組成物の架橋も所望により行ってもよく、更に性質が向上する。

本発明のゲルおよびゲロイドの性質の特定の範囲内で、少なくとも２００％の極限伸びを有するものが好ましい。少なくとも２００％の伸びの実質的な弾性変形（または実質的にヒステリシスがない）が好ましい。

例えばアメリカ合衆国特許第４．１４１．８７６号および第４，１０４．３２３号に記載されているホットメルト接着剤中、ブロックコポリマー１００部につき３００部未満、特に２００部以下のエキステンダー液を含有する混合物は一般にゲルまたはゲロイド組成物として挙動しない。このような混合物は、特に粘着付与樹脂を添加した場合に、硬すぎたり、高すぎる極限引張強さおよび動的貯蔵弾性率を有する傾向にある。

本発明の好ましいゲルまたはゲロイドは２００〜４００（１０−’ミリメートル）の範囲内の円錐貫入値を有しく「ソフト」ゲル）、ポリマー１００重量部当たり好ましくは少なくとも５６７、好ましくは５０００重量部以下のエキステンダー液を含むか、または５０〜１９９（１０−’ミリメートル）の範囲内の円錐貫入値を有しく「ハード」ゲル）、ポリマー１００重量部当たり好ましくは３００〜５６６重量部のエキステンダー液を含む。

エキステンダー液はゲルコポリマーの軟化点または融点より高い沸点を有することが好ましく、該エキステンダー液はコポリマーと、その融点または軟化点以上の温度で混合することが好ましい。しかし、得られる組成物が最終用途に関して許容できるならば、恐ら（揮発性溶媒を用いる低温での混練またはその他の混合法を用いてもよい。

前記のごとくブロックコポリマーおよび可塑剤兼安定化添加剤を含有する本発明の組成物において有用なエキステンダー液はエラストマー材料を増量するのに通常用いられるオイルから選択してもよい。該オイルはパラフィン系またはナフテン系油などの炭化水素油、ポリブテンまたはポリプロペン油などの合成油、およびその混合物であってよい。好ましいオイルは、パラフィンおよびナフテン系炭化水素油の実質的に非芳香族の混合物である。該オイルはブロックコポリマーの軟化点より高い最低沸点を有する。適したオイルの例としては、例えば、ファイナケミカルズ（Ｆｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から「ファイナヴエスクン（Ｆｉｎａ　Ｖｅｓｔａｎ）Ｊ（商標）、好ましくはグレードＡ３６０で入手可能なもの、ペンレコ（Ｐ　ｅｎｒｅｃｏ）から「ドラケオール（Ｄｒａｋｅｏｌ）　３４　Ｊ（商標）で入手可能なもの、およびウイットコ（Ｗｉｔｃｏ）から「ウィツト）　（Ｗｉｔｃｏ）　３８０　Ｐ　Ｏｊ（商標）で入手可能なものが挙げられる。

ポリマーの該オイルに対する割合は、一般にオイル７０〜９８部に対してポリマー混合物が２〜３０部の範囲である。一般に、「ソ７〜８５部のオイルを用いるのが好ましく、多くの用途に関して、４〜１２部のブロックコポリマーおよび９６〜８８部のオイルを用いるのが最も好ましい。「ハード」ゲルに関しては、１５〜３０部の割合のブロックコポリマー、最も好ましくは１８〜２５部のブロックコポリマーおよびそれに対応するオイルが好ましい。

本発明の組成物はオイルをポリマーおよび添加剤物質のブレンドと前記ブロックコポリマー中のハードブロックのガラス転移温度以上の温度にて混合することにより調製することが好ましい。ハードブロックのガラス転移温度は前記ＷＯ３８００６０３号に記載の如＜ＰＰＯと混合することにより上昇する場合もある。適切な混合を行い、ポリマーが完全に溶融し、オイル中に分散するためには、充分高い温度および充分な混合剪断を好ましくは採用する。混合物が均一になり、ポリマーがすべてオイル中に均一に分散または混合されるまで高温での混合を続ける。充分混合した後、組成物を所望の形状に成型し、冷却する。得られるエラストマー組成物を再溶融し、物性に著しい変化を起こすことなく再び冷却することができる。

本発明の組成物の放射線架橋において有用なオイルは、例えば前記と同様のオイルであってよい。ポリマー−オイル組成物の電子線照射架橋において有用な架橋剤、架橋剤の量、および電子線照射線量は組成物、その立体配置および所望の架橋度に依存し、通常の基準、例えば前記ヨーロッパ特許出願公開第０２２４３８９号に開示されたラインに添って選択してもよい。

本発明のいずれかの組成物において種々の目的で種々の添加物を用いるのは有用な事である。このような添加物は、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、粘着付与剤、腐食防止剤などである。本発明のすべての組成物において酸化防止剤を用いるのは有用である。

本発明の組成物は、広範囲にわたる物性、例えば円錐貫入、極限伸び、および引裂強さなどが特定の最終用途の要件に叶うようにすることができる。本発明の組成物はエラストマー材料として多（の用途があり、特に、例えば公開されたヨーロッパ特許出願公開第０１０８５１８号および第０１９１６０９号に記載されているようなシーリング材料として用いられ得るが、本発明の組成物は望ましい性質およびさらされる温度によって多種多様の用途がある。

本発明の範囲内のゲル組成物は好ましくは以下の（１）〜（８）の基準により決定される（この基準のうち好ましくは１つを越える基準（（１または（２）でない）が特定の範囲を越えない）。これらの基準は前記第Ｗ○８８００６０３号（本明細書ではこの開示を参照とする）に記載されている試験工〜■から導かれる。

１　円錐貫入（１）円錐貫入値は５　Ｃ）−４００（１／　１０ｍｍ）の範囲内（２）極限伸び　１００％より大（３）極限引張強さ　ＩＭＰａ未満ＩＩＩ　動的粘弾性　（２３℃）（４）動的貯蔵弾性率（Ｇ’）　１０００００Ｐａ未満（ＩＨｚで）、好ましくは５００００Ｐａ未満、より好ましくは５０００〜１５０００Ｐａ（ＩＨｚで）（５）動的機械的減衰（Ｔａｎ　Ｄｅｌｔａ）　５Ｈｚ未満の周波数にて１゜００未満Ｉｖ　動的粘弾性（８０℃）（６）動的貯蔵弾性率（Ｇ’）１０Ｐａより大（ｌＨｚで）（７）動的機械的減衰（Ｔａｎ　Ｄｅｌｔａ）　５Ｈｚ未満の周波数にテ１゜００未満 ■　応力緩和（８）緩和時間　９００秒より大ゲル組成物の軟化点（Ｔｓ）は温度上昇添加剤の割合の増加にともとも３重量％、好ましくは少な（とも５重量％であって、２５重量％以下、より好ましくは１０〜１５重量％である。

ゲル組成物の軟化点はデュポンＴＭＡ（５グラムの負荷および５℃／分の加熱速度を用いる）などの標準灼熱機械的分析法により測定される。説明のために、列挙した本発明の添加剤物質を用いたゲルの一般的調製法を以下に記載する。

材料　１５０ｇは以下のものを含有する。

７．５重量％クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）　Ｇ　１６５１コポリマー２０．０％可塑剤１．０％イルガノックス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）　１０１０酸化防止剤７１．５％Ａ３６０Ｂパラフインエキステンダー油。

材料を窒素雰囲気下冷たいまま、少なくとも３０分間攪拌して、フラスコをフラッシュし、コポリマーにオイルの一部を吸収させる。

相当の膨張が起こり、混合物が非常に粘稠になる（可塑剤によって、これは８０〜１８０°Ｃの範囲の温度で起こる）まで一定して熱を加える。次に慎重に熱を加え、未溶解のコポリマーを含有しない均質な溶融ゲルが観察されるまでか、あるいは最高温度２２０℃まで維　持する。加熱および攪拌をやめ、ゲルが冷えて固化した後、フラスコの蓋を取り、ゲルをそのまま取り出す。

本発明のゲルは、電気接続端子エンクロージャー、ケーブルスプライス、またはケーブル端末、あるいはそのようなエンクロージャー、ケーブル、または端末を形成するためのキットまたは要素においてシーラントとして用いられた場合に特に有用である。

このような目的のために特に処方されたゲル組成物の例を以下に記載する（重量％）。

実施例Ａ　実施例Ｂクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）　Ｇ１６５１　８．５　８．５インドポール（Ｉ　ｎｄｏｐｏｌ）　ｌ］３００（ポリブテン−イソプレン粘着付与剤）　２０　２０フアイナ（Ｆｉｎａ）Ａ３６０オイル　５４．８８　５４．８８ジエネモール（Ｇｅｎｅｍｏｌ）　Ｐ（ホスフェート）５５ピッフレックス（Ｂ　１ｓｏｆｌｅｘ）　Ｔ　ＯＴ（エステル系可塑剤）１０５ピッフレックス（Ｂｉｓｏｆｌｅｘ）　２３４（エステル系可塑剤）　５イルガノツクス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）　１０１０（酸化防止剤）　０．１２　０．１２イルガノツクス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）　１０７６（酸化防止剤）　１．０　１．０テイヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　３２７（ＵＶ安定化剤）　０．５　０．５［インドポール（Ｉ　ｎｎｄｏｐｏｌ）　Ｈ３００（商標）」は、アモコケミカルズ（Ａｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能。「ピッフレックス（Ｂ　１ｓｏｆｌｅｘ）　２３４　（商標）」は、ブリティッシュペトロリアム（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）から入手可能。「イルガノックス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）１０７６（商標）」および「ティヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　３２７　（商標）」はチバガイギー（Ｃｉｂａ　−Ｇ　ｅｉｇｙ）から入手可能。他の材料は本明細書中すでに記載済み。

これらのゲルのＴｓは、実施例Ａに関しては１２８℃、実施例Ｂに関しては１２４℃であり、同様のゲルでジエネモール（Ｇｅｎｅｍｏｌ）およびピッフレックス（Ｂ　１ｓｏｆｌｅｘ）添加剤を対応する量のオイルで置換したもののＴｓが１２５℃であった。

ゲルはブロックコポリマー材料（ａ）１００重量部当たり好ましくは少なくとも７５重量部（より好ましくは少なくとも１００重量部、特に少なくとも１５０重量部、場合によっては２００重量部またはそれ以上）の前記添加剤を含有する。

国際調査報告１帥請−−−＾−−−ッＨａ　ＰＣＴバ追９０１０１５０５国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ｉ）５０から４００（１０−１ミリメートル）の範囲内のＡＳＴＭＤ２１７円錐貫入値、（ｉｉ）１００％より大きなＡＳＴＭＤ４１２極限伸び（実質的に弾性変形して少なくとも１００％伸びる）、（ｉｉｉ）１メガパスカル未満のＡＳＴＭＤ４１２極限引張強さ、および（ｉｖ）２３℃で１０００００パスカル未満の動的貯蔵弾性率を有するゲルまたはゲロイド液体増量ポリマー組成物であって、（ａ）比較的ハードなブロックおよび比較的弾性のブロックを含有する少なくとも１種のブロックコポリマー、（ｂ）該コポリマー１００重量部当たり少なくとも３００重量部の増量液であって、該弾性ブロックを増量し、柔軟化させる液体、および（ｃ）コポリマー（ａ）１００重量部当たり少なくとも５０重量部の可塑剤兼安定化添加剤であって、（ｉ）使用時に組成物と表面接触して配置される可塑化ＰＶＣ物品の１またはそれ以上のＰＶＣ可塑剤と実質的に平衡になるか、または組成物ヘの該可塑剤の移行に祇抗しうる安定化物質を含有し、該安定化物質（ｉ）が該組成物の軟化点を上昇させるかまたは著しく下降させない場合、添加剤（ｃ）は任意に、（ｉｉ）組成物の軟化点を上昇させる温度上昇物質を含有するか、あるいは該安定化物質（ｉ）が該組成物の軟化点を著しく下降させる場合、添加剤（ｃ）は安定化物質により引き起こされる低下の少なくとも５０％（好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％、特に実質的に１００％以上）を補うのに十分な量の温度上昇物質（ｉｉ）を含有する添加剤からなる均質混合物を含んでなる組成物。
２．コポリマーハードブロックがポリスチレンを含んでなる請求項１記載の組成物。
３．コポリマー弾性ブロックがポリアルキレン物質、好ましくは水素化ゴムを含んでなる請求項１または２記載の組成物。
４．コポリマーがスチレン−アルキレンブロックコポリマーである請求項２または３記載の組成物。
５．添加剤（ｃ）の少なくとも１種の物質（好ましくは全部の物質）、および好ましくは増量液（ｂ）が実質的にコポリマーハードブロックと不相溶性である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
６．前記添加剤の物質（ｉ）および（ｉｉ）の少なくとも一方が少なくとも９の溶解パラメーター（スモールのグループモラーアトラクション定数から計算）を有する請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
７．前記溶解パラメーターが９．０〜１０．６、好ましくは９．５８〜１０．５５、より好ましくは１０．００〜１０．５２の範囲内にある請求項６記載の組成物。
８．前記添加剤の物質（ｉ）および（ｉｉ）（存在すれば）の少なくとも一方（好ましくは両方）が室温にて液体で、エキステンダー液（ｂ）と混和性である請求項６または７記載の組成物。
９．前記添加剤の安定化物質（ｉ）がＰＶＣ可塑剤であり、該添加剤が前記温度上昇物質（ｉｉ）を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
１０．前記添加剤の物質（ｉ）および（ｉｉ）（存在すれば）のいずれかが２，２−オキシビス（エタノール）ジベンゾエートである請求項７、８または９記載の組成物。
１１．前記添加剤の物質（ｉ）および（ｉｉ）（存在すれば）のいずれかか有機ホスフェートである請求項７、８または９記載の組成物。
１２．ホスフェートが、各アルキル基中に最高６個、好ましくは最高４個の炭素原子を有するアルキルホスフェートである請求項１１記載の組成物。
１３．ホスフェートが、アリールホスフェートである請求項１１記載の組成物。
１４．ホスフェートが、ハロゲン化、好ましくは塩素化ホスフェートである請求項１１、１２または１３記載の組成物。
１５．ホスフェートが、トリフェニルホスフェート、トリス（１−クロロエチル）ホスフェート、２，２−ビス（クロロメチル）−１，３−プロピレシー（ビス（２−クロロエチル）ホスフェート）またはトリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェートである請求項１１記載の組成物。
１６．ホスフェートが、トリエチルホスフェートまたはトリス（１−クロロプロプ−２−イル）ホスフェートである請求項１１記載の組成物。
１７．全組成物の重量に基づいて５〜２５、好ましくは１０〜１５重量％の添加剤を含有する請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
１８．軟化点が対応する前記添加剤を含有しないゲル組成物の軟化点より高い請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
１９．電気接続端子エンクロージャー、ケーブルスプライスまたはケーブル端末、あるいはこのようなエンクロージャー、スプライスまたは端末を形成するためのキットまたは要素においてシーラントとして用いられる請求項１〜１８のいずれかに記載の組成物。
２０．（ａ）２００〜４００（１０−１ミリメートル）、または（ｂ）５０〜１９９（１０−１ミリメートル）のＡＳＴＭＤ２１７円錐貫入値を有する請求項１〜１９のいずれかに記載の組成物。