KR0139262B1 - 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 전분에 알파-아밀라아제를 작용시켜 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류로 구성되어 있는 당화액을 생성시키고, 생성된 당화액을 겔형 여과제에 접촉시킴으로써 그 당화액 중의 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류를 선택적으로 분리하여 제조하는 방법에 있어서, 알파-아밀라아제를 사용하여 전분을 120℃이상의 고온에서 3-10분간 1차 액화시키고, 80-100℃에서 8-12시간 2차 액화시킴으로써 낮은 DE 10-35범위의 혼탁하지 않은 당화액을 수득하였고, 이 당화액을 분리 원액으로 사용하였다. 또한, 본 발명에서는 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류를 선택적으로 분리하여 제조하는 방법에 있어서, 분별 유량비를 그 당화액 중의 각 성분이 분리 칼럼내에서 이동하는 속도에 의해 결정하였고, 원액, 용리수의 주입, 순환, 분리액의 배출이 단계적으로 이루어지는 반 의사 이동상 방식에 의하여 실시하였다. 이에 따라 탁도 및 결정 형성 등의 문제가 없는 낮은 DE 10-35의 당화액을 제조할 수 있었고, 현재 국내에 다량 보급되어 있고 고과당 분리탑으로 운영되고 있는 반 의사 이동상 방식을 본 발명의 방법에 이용함으로써 분지 덱스트린류 및 직쇄 올리고당류를 효과적으로 회수할 수 있었다.

Description

분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법

본 발명은 전분으로부터 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류를 선택적으로 분리하여 각각을 제조하는 방법에 관한 것이다.

보다 구체적으로, 본 발명은 전분으로부터 분리 덱스트린류와 직쇄 올리고당류를 선택적으로 분리하여 제조함에 있어서, 크로마토 분리 운용방식의 일종인 반 의사 이동상 방식(a semi simulated moving bed system)에 의하여 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류를 각각 분리하여 제조하는 방법에 관한 것이다.

전분은 디-글루코스가 알파-1, 4 결합으로 중합한 직쇄 구조의 아밀로오스와, 알파-1, 4 결합으로 중합된 직쇄 구조 곳곳에 알파-1, 6 결합에 의한 수지상 구조를 가지는 아밀로펙틴으로 구성되어 있다. 이 전분에 알파-아밀라아제를 가하여 가수분해하면, 아밀로펙틴은 분해되어 주로 알파-1, 6 결합을 가지는 고분자의 분지 덱스트린을 생성하고, 아밀로오스는 분해되어 알파-1, 4 결합을 가지는 저분자의 직쇄 올리고당류를 생성한다. 이렇게 생성된 분지 덱스트린류 제품은 식품의 부형제, 코팅제, 저감미제로서 사용되어 왔고, 직쇄 올리고당은 식품의 보습제, 결정방지제 등으로 사용될 수 있었다.

지금까지, 식품 가공업계에서는 전분을 가수분해하거나 효소처리하여 올리고당류로 제조하기 위한 여러가지 방법에 연구되어 왔으며, 그 중 액화 전분에 베타-아밀라아제를 작용시켜서 주로 말토스와 베타-리미트 덱스트린으로 이루어진 당화액을 생성시키고 해당 당화액을 OH형 아니온 교환수지에 접촉시키는 것에 의해 고순도의 말토스와 베타-리미트 덱스트린을 분리해서 제조하는 방법이 알려져 있다(요시다 쯔까사 등, 일본국 특허 제1,033,246호).

말토스는 디-글루코스 2분자가 알파-1, 4 결합한 2당류로서, 설탕 및 글루코스와 비교해서 저감미이기 때문에 식품 가공면에서는 감미감소제로서 널리 이용되고 있다. 한편, 베타-리미트 덱스트린은 분지 구조를 가지는 거대분자로 분지 덱스트린이라고 말하지만, 그 분자 구조에 기인한 성질로서는 거대분자임에도 불구하고 물에 쉽게 용해되고, 점성이 큰 데도 안정해서 노화되지 않는 성질을 가지고 있다. 따라서 식품 가공면에 있어서는 탄성을 부여하고, 보수성이 양호한 점이 있는 등 식품소재로서 큰 주목을 받고 있다.

그러나, 최근의 식품가공업계에서는 말토스보다 더욱 더 감미가 낮은 식품소재가 요구되고 있으며, 분지 덱스트린에 대해서는 베타-리미트 덱스트린보다 더욱 더 저분자화된 것의 물성에 기대를 걸고 있다. 전분의 분해정도는 목적 제품의 물성(점도, 감미도)에 따라 결정되며, 첨가한 효소의 양, 온도, 시간에 따라 조절될 수 있다.

전분의 액화액에 베타-아밀라아제를 작용시키면, 직쇄구조의 아밀로오스와 수지상 구조의 아밀로펙틴 외측의 가지만 공격을 받게 되어 내부구조가 파괴되지 않기 때문에, 상기의 특허에서와 같이 말토스와 거대 분자의 분지 덱스트린이 얻어지지만, 전분에 알파-아밀라아제를 작용시키면 아밀로오스 뿐만 아니라 아밀로펙틴의 내부구조의 알파-1, 4 결합이 임의로 전달되고, 알파-1, 6 결합은 공격 받지 않기 때문에 말토스보다 중합도가 높은 직쇄 올리고당류와 베타-리미트 덱스트린보다 저분자화된 분지 덱스트린류의 당화액이 얻어지게 된다.

한편으로, 상기의 인용특허에 있어서는 전분에 베타-아밀라아제를 작용시켜 얻어진 말토스와 거대분자의 베타-리미트 덱스트린의 당화액을 OH형 아니온 교환수지에 대한 말토스의 흡착성을 이용해서 효과적으로 쌍방을 분리해서 얻을 수 있지만, 전분의 알파-아밀라아제에 의해서 저분자화된 분지 덱스트린과 직쇄 올리고당류와의 당화액에 대해서는, OH형 아니온 교환수지에 의해서 효과적으로 분리하는 것이 불가능한 것으로 알려져 있다. 따라서 분지 덱스트린과 직쇄 올리고당류로 구성된 당화액으로부터 각각을 분리시키는 기술이 현재 당업계에서 요청되고 있다.

이를 위해서 상기의 요시다 쯔까사 등은 전분에 알파-아밀라아제를 작용시켜 얻어진 당화액을 겔여과제로 충진한 칼럼에 상부로부터 강하시키고, 이어서 물등으로 치환하는 것 등에 의해서 이온교환수지에 접촉시키면 당화액 중 분지 덱스크린과 직쇄 올리고당의 흐름에 차이가 생기는 것을 이용하여, 초기 유출액에서 분지 덱스트린을 얻고, 그 후 직쇄 올리고당류의 유출분획을 얻음으로써 이들을 각각 분리하는 방법을 채택하고 있다(일본국 특허출원 소60-46661호, 미합중국 특허 제4,840,807호).

상기의 특허에서는 의사 이동상 방식(a simulated moving bed system)을 채택하고 있는데, 의사 이동상 방식이란 크로마토 분리 방식의 일종인 고정상 방식과 이동상 방식 중 이동상 방식과 유사한 방식으로 말한다. 이동상 방식이란 분리제와 분리 원액을 일정의 유속으로 서로 반대의 방향으로 이동시켜 각 성분을 분리하는 방법으로서 현실적으로는 플랜트에 적용시키기 어려운 방법이며, 원액, 용리수, 수지, 분리 배출액의 유속을 달리한 상태로 연속적으로 주입, 배출 및 순환되는 방식이라 할 수 있다. 이러한 이동상 방식을 가장 유사하게 플랜트에 적용시킨 방법으로서 원액, 용리수의 주입 및 순환, 분리액의 배출 등을 일정한 각각의 유속으로 실시하면서 일정 시간 뒤에 순환 방향과 반대방향으로 각각의 주입, 배출의 위치를 일정 간격으로 이동시켜 반복 운전하는 방식을 말한다. 의사 이동상 방식의 특징으로서는 주입, 배출, 순환이 연속적으로 이루어지고, 분리층은 고정되어 있지만, 주입, 배출의 위치가 이동된다는 점을 들 수 있다.

또한, 상기 특허에서는 전분 분해 정도가 DE 10-35의 범위이고, 분별 유량비를 분지 덱스트린 함량에 대응해서 결정하며, 4-8범위의 가교도를 가지는 이온교환수지를 사용하고 있다.

상기의 특허에서는 전분을 105℃에서 10분, 65℃에서 4시간 동안 액화시키는 방법을 실시하고 있는데, 이런 경우 전분의 구성원인 아밀로오스와 아밀로펙틴의 거대분자 일부가 퇴화하거나 결정화되어 혼탁한 액성을 띄우는 경우가 생길 수 있다. 이러한 현상은 특히 DE가 낮은 당화액을 제조할 때 더욱 현저하게 나타난다. 원액이 혼탁한 액성을 가지면 성분 분리시 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제품도 혼탁해지며, 분리과정에서도 분리탑의 공극을 막는 등의 문제가 발생한다.

또한, 상기의 의사 이동상 방식을 채택할 경우에는 원액 : 물의 비율을 유속으로 조정하고 원액, 용리수의 주입, 순환, 분리액의 배출이 연속적으로 이루어지기 때문에 생산성이 우수한 장점이 있지만, 설비비가 과다하게 소요되는 단점이 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 전분의 액화를 고온에서 실시함으로써 낮은 DE의 당화액을 제조할 경우에도 혼탁한 액성이 발생되지 않도록 할 수 있는 분지 덱스트린과 직쇄 올리고당류의 제조방법을 제공함에 있다.

보다 구체적으로, 본 발명의 목적은 크로마토 분리 운용 방식의 일종인 반 의사 이동상 방식을 이용함으로써 분지 덱스트린과 직쇄 올리고당류를 제조하는 방법을 제공함에 있다.

이러한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명자들은 알파-아밀라아제를 사용하여 전분을 120℃이상의 고온에서 3-10분간 1차 액화시키고, 80-100℃에서 8-12시간 동안 2차 액화시킴으로써 혼탁하지 않은 낮은 DE의 당화액을 제조하여 이를 분리 원액으로 사용하였다.

전분의 구성원인 아밀로오스와 아밀로펙틴의 분자 일부는 일반적으로 그 온도가 낮아지면서 퇴화하거나 결정화되어 혼탁한 액성을 띄우게 되는데, 본 발명의 방법에 따라 전분을 고온에서 1차 액화시키고 장시간 2차 액화시킬 경우에는 균일하게 사슬을 잘라주기 때문에 퇴화나 결정화의 원인 물질이 되는 거대분자를 제거시켜준다. 아울러 전분을 고온에서 1차 액화시키고 장시간 2차 액화시키면 탁도, 결정 형성 등의 문제를 발생시키지 않는 낮은 DE의 당화액을 제조할 수 있으므로(표 2), 유용성이 높은 분지 덱스트린의 회수율을 높일 수 있게 된다.

또한, 본 발명자들은 의사 이동상 방식에 비해 설비비가 크게 낮고, 현재 국내에 보급되어 고과당 분리에 적용되고 있는 반 의사 이동상 방식을 이용하였다.

반 의사 이동상 방식이란, 의사 이동상 방식의 일종으로 원액, 용리수의 주입, 순환, 분리액의 배출이 연속적이 아닌 단계적으로 이루어지는 것 외에는 의사 이동상 방식과 동일하다. 운영 방식은 우선 수지가 충진된 수개의 고정 칼럼에 2가지 성분을 가진 원액을 그 원액이 흐르는 방향으로 원액 및 용리수를 각각의 칼럼에 공급하고, 일정량을 순환시키고, 두가지 성분이 충분하게 분리가 되어 각기 다른 칼럼에서 각각 존재하는 농도 분포가 되게 하고, 원액을 공급하는 위치와 용리수를 공급하는 위치를 일정 간격으로 이동시켜 서로 다른 위치에서 두 성분을 방출시키는, 총 4단계로 구분하여 칼럼을 이동하면서 계속 반복적으로 운영한다.

의사 이동상 방식과 마찬가지로 반 의사 이동상 방식은 유속이 일정하지 않더라도 각 성분의 수지층에 대한 아동속도를 산출하면 수지량에 대한 적절한 액량을 설정할 수 있게 되어 각 단계마다 일정한 성분을 각각 분리할 수 있다.

상기 반 의사 이동상 방식에 대한 이론적 근거는 두가지 성분이 함유된 당화액이 수지로 채워진 공간을 이동할 때 분자의 크기가 큰 성분은 수지 사이의 큰 공간을 이동하게 되므로 단위시간 당 칼럼에 대한 이동 거리가 짧아져서 이동속도가 큰 반면, 분자의 크기가 작은 성분은 수지사이의 공간을 통하여 이동할 때 수지사이의 작은 공극까지도 거치게 되기 때문에 단위시간 당 칼럼에 대한 이동거리가 길어져서 두 성분 사이에 속도 차이가 생기게 되고 이로 인하여 분리를 할 수 있게 된다는 것이다. 이러한 이론적 배경하에서 실험을 한 결과 고분자의 분지 덱스트린과 저분자의 직쇄 올리고당 사이에 속도차이가 발생하여 적절한 액량과 순환량, 운전 방법을 설정하여 분지 덱스트린과 직쇄 올리고당을 동일한 조성으로써 연속적이고도, 반복적으로 제조할 수 있다.

본 발명자들은 종래 찰옥수수 전분을 원료로 하여 저 DE 덱스트린을 제조할 경우 이의 고점성, 결정형성으로 인하여 이용상에 제한이 있었기 때문에 일반 옥수수 전분을 원료로 사용하여 분지 덱스트린을 제조한 결과 이와 같은 문제점을 제거할 수 있었으며, 이로부터 제조한 직쇄 올리고당은 식품의 보습제, 결정 방지제 등으로 사용하기에 적합함을 알 수 있었다.

본 발명은 아래와 같은 구성으로서 보다 상세히 설명될 것이다.

일반 옥수수 전분을 물과 혼합시켜 그 농도를 10-22보메로 조정하고, 묽은 염산이나 알칼리염을 희석한 용액을 넣어서 알파-아킬라아제의 최적 활성화 조건에 부합되도록 pH 5-7로 조정한다.

알파-아밀라아제를 전분 고형분당 0.01-2%를 투여한 후, 120℃이상의 고온에서 3-10분간 1차 액화시키고 온도를 80-100℃로 조정하여 알파-아밀라아제를 0-1% 첨가하고 8-12시간 동안 2차 액화시킨다.

혼탁하지 않으면서 DE가 10-35범위인 당화액이 완성되면 묽은 염산을 넣어 pH를 3.0이하로 조정하여 알파-아밀라아제를 실활시킨다. 당화액을 실활시키는 시점은 보통 분지 덱스트린류가 고형분 당 20-60%정도 함유된 때로 한다.

이렇게 완성된 당화액을 규조토 등을 여재로 사용한 장치에 여과하여 협잡물을 제거하고 다음 공정으로 활성탄소가 장착된 압상 여과기나, 칼럼에 통과시켜, 탈색한다.

여과 및 탈색된 당화액을 이온교환수지가 충진된 수개의 칼럼에 연속적으로 통과시켜 탈염정제를 실시한다. 최종 이온정제 칼럼에서 탈염된 당와액의 순도는 비전도도가 10μS/㎝ 이하가 되도록 한다.

탈염정제가 끝난 당화액은 색상이 갈변화되지 않도록 당도계로 보아 Bx 20-60정도로 감압농축한다. 최적농도의 결정은 농축 후 액상의 점도가 10센티포이즈 이하가 되도록 온도를 고려하여 최적의 농도를 결정한다.

농축이 완료된 당화액을 분리 원액으로 사용하기 위하여 온도를 40-70℃로 유지하면서 용기에 보관한다. 또한 당화액 분리에 필요한 용리수를 탈염수로써 그 순도는 비전도도가 10μS/㎝ 이하가 되게 하고 분리원액과 마찬가지로 온도 40-70℃로 유지하면서 용기에 보관한다.

본 발명에 적용하는 분리용 수지는 나트륨기를 작용기로 가지는 강산성 겔형 이온교환수지로써 가교도가 4-8이고, 입경은 180-150㎛ 정도가 적당하다.

고분자의 분지 덱스트린과 저분자의 직쇄 올리고당의 분리능을 증가시키려면 분리수지로서 가교도는 비교적 낮고 입자 크기 분포가 균일한 것을 선정하도록 한다.

본 발명에서는 이 수지를 상부에는 분산관이 설치되어 있고 하부에는 수집관이 설치되어 있는 4기, 8기 혹은 12기의 칼럼에 충진시키고, 이 칼럼들은 각각 원액 및 순수의 주입구가 설치되어 있으며, 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 배출구가 설치되어 이들의 유량을 통제할 수 있도록 유량계와 자동변이를 설치하고, 칼럼마다 다음 칼럼 입구로 순차적으로 액이 흐를 수 있도록 관으로 연결시킨다. 또한 펌프를 두어 액 이송 및 순환이 가능하도록 설치한다.

원액과 순수의 주입량, 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 배출량은 각각 칼럼에 충진된 수지 L당 0.01-0.2L. 0.01-0.5L, 0.02-0.2L, 0.01-0.5L로 하여 반연속적으로 입출입이 이루어지는 반 의사 이동상 방식에 의해 분리되는데, 이들 유량은 먼저 해당 수지를 단일 칼럼에 충진하여 해당 당화액을 전개시켜 각 성분(글루코스 중합도 기준)의 이동속도를 파악하여 각각의 적정 주입량을 정한다.

각 성분마다의 유속은 나트륨염 분리 수지 종류에 따라 약간씩 다르지만, 고분자와 저분자의 크기와 이에 따른 속도 및 분포 차이가 크기 때문에 그 속도범위는 큰 차이를 보이지 않는다.

아래의 표 1은 액 선속도를 2-3m/hr로 하였을 때 각 성분의 속도 범위를 나타낸 것이다.

표 1

단위 : m/hr

이하에서는 상기에서 설명한 것과 관련지어 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이 실시예는 본 발명의 한가지 구현예를 나타내는 것일 뿐 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.

[실시예]

22보메의 일반 옥수수 전분 유액을 15보메로 조정하고, pH를 5.7로 맞춘 후, 전분 고형분에 대하여 0.02%의 알파-아밀라아제를 첨가해서 125℃에서 7분간 1차 액화시키고, 97℃에서 10시간 동안 2차 액화시킨 후, pH 3.0이하로 되게 염산을 첨가하여 액화를 중지시켰다.

본 발명의 액화 조건에 따른 당화액의 최종 DE 및 당화액의 탁도(420nm 흡광도 기준)는 아래 표 2와 같이 당화액의 DE는 17.2이었고, 탁도는 0.002이었다. 생성된 당화액의 당조성은 아래 표 3과 같았다.

표 2. 액화 조건에 따른 당화액의 최종 DE 및 탁도

표 3. 당화액의 당조성(고형분 기준%)

* DP는 글루코스 분자의 중합도를 나타냄.

진공 여과기로 이 당화액의 이물질을 제거하고, 카본 처리로 탈색한 후, 이온정제하여 고형분 함량 42%까지 농축하였다. 이 액의 비전도도는 4.2μS/㎝이었다. 분리 칼럼은 직경 2.84㎝, 높이 1m인 칼럼 8기로 구성하고 나트륨형 강산성 이온교환수지를 충진시키고, 각 칼럼은 원액, 순수의 주입구와 덱스트린류, 직쇄 올리고당류의 배출구가 설치되어 있고 전 칼럼을 순환할 수 있는 배관을 연결시켰다.

칼럼에서의 주입과 배출 유량을 정하기 위하여 직경 1.7㎝, 높이 1m의 유리 칼럼에 동일한 수지를 충진시키고, 위에서 제조한 당화액을 상부로부터 주입하여 배출되는 액을 HPLC로 분석하여 당화액중의 각 성분에 대한 유속을 파악하였다. 그 유속은 아래 표 4와 같았다.

표 4. 각 성분의 유속(m/hr)

이 유속을 기준으로 순수 23ml를 첫째 칼럼에 주입하면서 여섯째 칼럼에서 분지 덱스트린류를 배출하고, 원액 52ml와 순수 145ml를 각각 다섯째 칼럼과 첫째 칼럼에 주입하면서 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류를 각각 여섯째 칼럼과 둘째 칼럼에서 배출시켰다. 다시 순수 23ml를 첫째 칼럼에 주입하면서 여섯째 칼럼에서 분지 덱스트린류를 배출한 다음, 순수 524ml를 전 칼럼에 걸쳐 순환시킨 후, 원액 52ml와 순수 145ml를 두 칼럼씩 이동하여 상기와 동일한 방법으로 실시하였다. 이를 계속 반복 실시하여 얻은 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류 각각을 정제, 농축하여 액상 제품을 만들고, 일부는 분무 건조하여 분말 제품을 만들었다.

그 분지 덱스트린류의 DE는 소모지법으로 측정한 결과 8.7이었고, 직쇄 올리고당류와 분지 덱스트린류의 당 조성은 아래 표 5 및 6과 같았다.

표 5. 분리된 분지 덱스트린류의 당 조성

표 6. 분리된 직쇄 올리고당류의 당 조성

이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명에 의한 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 분리 방법은 요시다 쯔까사 등의 발명과 비교할 때 다음과 같은 점에서 유리한 방법임이 입증되었다. 즉, 첫째, 알파-아밀라아제를 사용하여 전분을 120℃이상의 고온에서 3-10분간 1차 액화시킨 후, 80-100℃에서 8-12시간 2차 액화시킴으로써 탁도 및 결정 형성 등의 문제가 없는 낮은 DE 10-35의 당화액을 제조할 수 있었고, 둘째로, 현재 국내에 다량 보급되어 있고 고과당 분리탑으로 운영되고 있는 반 의사 이동상 방식을 본 발명의 방법에 이용함으로써 분지 덱스트린류 및 직쇄 올리고당류를 효과적으로 회수할 수 있었다.

이하에서는 본 발명의 이러한 사상을 청구할 것인 바, 이 분야에서 통상의 지식을 가지는 자는 본 발명의 사상에서 벗어나지 않으면서 이러한 사상에 수정 및 변형을 가할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 따라서 이러한 수정 및 변형은 이하의 특허청구의 범위에 포함될 것이다.

Claims (5)

1. 전분에 알파-아밀라아제를 작용시켜 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류로 구성되는 당화액을 생성시키고, 생성된 당화액을 겔형 여과제에 접촉시켜 그 당화액 중의 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류를 선택적으로 분리하여 제조하는 방법에 있어서, 전분을 120℃이상의 고온에서 3-10분간 1차 액화시킨 후 80-100℃에서 8-12시간 2차 액화시킴으로써 탁도가 없는 당화액을 생성시켜 이를 분리 원액으로 사용함을 특징으로 하는 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 알파-아밀라아제에 의한 전분의 분해 정도는 DE 10-35의 범위임을 특징으로 하는 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 선택적 분리는 반 의사 이동상 방식에 의해 행함을 특징으로 하는 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법.
4. 제1항 또는 제3항에 있어서, 분별 유량비를 당화액 중의 각 성분이 분리 칼럼 내에서 이동하는 속도에 근거하여 결정함을 특징으로 하는 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법.
5. 제1항에 있어서, 전분을 고온에서 장시간 액화시켜 당화액을 생성시키고, 분별 유량비를 그 당화액 중의 각 성분이 분리 칼럼내에서 이동하는 속도에 근거하여 결정함을 특징으로 하는 분지 덱스트린류와 직쇄 올리고당류의 제조방법.