KR0134622B1

KR0134622B1 - 안정화된 공중합체 조성물

Info

Publication number: KR0134622B1
Application number: KR1019890000770A
Authority: KR
Inventors: 레오폴드 마리 시리어 요하네스; 반 드 베크 헨드리크
Original assignee: 오노 알버어스; 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠 샤피 비이부이
Priority date: 1988-01-29
Filing date: 1989-01-25
Publication date: 1998-04-20
Also published as: DE68926400D1; EP0326223A3; DE68926400T2; AU606258B2; EP0326223A2; GR3020553T3; KR890013105A; CN1034740A; AU2878889A; EP0326223B1; CA1340630C; ATE137782T1; JPH01279962A; ES2087860T3; JP2619043B2; BR8900316A

Abstract

내용없음

Description

안정화된 공중합체 조성물

본 발명은 특정 첨가제를 포함하는 공중합체 조성물에 관한 것이다. 관련된 공중합체는 교호 구조식 [A-CO]n을 갖는 것을 특징으로 하며, 여기서 A는 올레핀형 불포화 화합물로 부터 유도된 단위체이다. 공중합체란 용어는 다른 단위체 A가 존재하는 삼원 공중합체도 포함한다. 적당한 삼원공중합체의 예로서, 에텐, 일산화탄소, 및 프로펜 또는 부텐의 공중합체를 들 수 있다.

관련된 교호 공중합체 및 이들의 제조 방법은 US-A 3 694 412, EP-A 121 965 및 EP-A 181 014에 공지되어 있다. 이들 공중합체는, 예컨대 항복 응력(yield stress), 인장 강도, 충격 강도 및 굴곡 탄성율과 같은 유용한 기계적 및 물리적 성질을 가지는 반면, 이들의 가공 안정성 및 장기간 또는 최종 사용을 위한 안정성에는 개선의 여지가 있다.

출원인들은, 폴리아미드류, 폴리올렌핀류, 포리아크릴레이트류, 폴리스티렌류 및 여러 가지 다른 범용 열가소성 수지 및 공업적 열가소성 수지에서 잘 작용하는 시판되고 있는 수많은 열안정제들이 에틸렌/일산화탄소 교호 공중합체를 적절히 열안정화시키는데는 실패하였음을 발견했다. 따라서, 매우 한정된 첨가제의 몇몇 군이 원하는 열안정화 개선물을 생산함을 발견한 것은 놀라운 일이다. 폴리올레핀류에 대한 주요 열안정제, 예컨대 3-(3, 5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 n-옥타데실 에스테르를 단독으로 사용하는 경우 적절한 열안정을 얻을 수 없는 반면, 선택된 다른 것과 조합된 동일한 화합물로 된 열안정제는 원하는 안정 효과를 이룰 수 있음을 발견한 것은 더욱 놀라운 일이다.

본 발명은, 일산화탄소의 교호 공중합체와 올레핀형 불포화 화합물, 및 하기 (1)-(5)로 부터 선택된 0.03-3.0 중량%(공중합체 중량 기준)의 입체 장애된(sterically hindered) 페놀 화합물 또는 블랜드 화합물을 포함하는 안정화된 공중합체 조성물을 제공한다 :

(1) 비스- 및 트리스-페놀 알칸류,

(2) 트리스-페놀 (알킬)벤젠류,

(3) 트리스-페놀 시아누레이트류,

(4) N, N'-비스(히드록시알킬)옥살아미드 및 히드록시 페닐 치환 지방족 모노카르복실산의 대칭 디에스테르류, 또는 (5) 한편으로 : (5a) 말단에 입체 장애된 페놀 치환체를 함유하는 일가 카르복실산의 알킬 에스테르류(여기서, 에스테르의 알킬 부분은 8-30개의 탄소 원자를 가지는 알콜로 부터 유도됨), (5b) 상기 4)에서 정의한 바와 같은 디에스테르류, 및/또는 (5c) 디-, 트리- 또는 테트라옥시알킬렌 글리콜 및 히드록시 페닐 치환 지방족 모노 카르복실산의 대칭 디에스테르류, 및/또는 (5d) 대칭 히드록시페닐 치환 N, N'-디알카노일-히드라지드류를 포함하고; 다른 한편으로는 : (5e) 방향족 아민류, 및/또는 (5f) 일반식 R₁OOC-(CH₂)p-S(CH₂)q-COOR₂를 갖는 화합물(상기 식에서, p 및 q는 1-6의 정수이고, R₁및 R₂는 6-24개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기임)을 포함하는 블랜드.

군 (1) 안정제의 바람직한 화합물로는 1, 1- 및 1, 2-치환 에탄, 1, 1, 1-; 1, 1, 2-; 1, 1, 3- 및 1, 2, 3- 치환 프로판을 포함하는 치환 메탄, 에탄 및 프로판류이다. 바람직한 치환체들은 히드록시페닐 및 히드록시벤질 치환체들로서, 여기에서 방향족 핵은 적어도 하나, 바람직하게는 두개의 입체 장애된 알킬기, 예건대, 이소프로필, 이소부틸, 이소아밀, 삼차 부틸 및 삼차 아밀을 함유하며, 다른 치환체로서 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬기, 적당하게 메틸 또는 에틸을 함유한다. 군 (1)내의 적당한 화합물들은 본 발명에 포함된 실시에에 열거된 것들이다. 후자가 가장 바람직하다. 다른 적당한 대표적인 것들은 하기와 같다 :

1, 1-비스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸, 5-에틸페닐)-에탄,

1, 2-비스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸, 5-에틸페닐)-에탄,

1, 2-비스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸, 5-메틸페닐)-프로판,

1, 1-비스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸, 6-메틸페닐)-프로판,

1, 1, 2-트리스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸, 4-메틸페닐)-프로판,

비스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸, 5-n-부틸페닐)-메탄,

비스-(4-히드록시, 3-삼차 부틸, 5-메틸페닐)-메탄,

1, 2, 3-트리스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸페닐)-프로판,

1, 2-비스-(2-히드록시, 3-삼차 부틸페닐)-에탄,

1, 2-비스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)에탄,

1, 2, 3-트리스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)프로판,

비스-(4-히드록시-3-삼차 아밀페닐)메탄.

군 (2)의 바람직한 화합물로는 트리스-(3-삼차 부틸-4-히드록시페닐)벤젠류 및 트리스-(3, 5-디-삼차 부틸-4-히드록시 페닐)벤젠류, 그리고 트리스-(3-삼차 부틸-4-히드록시벤질)벤젠류 및 트리스-(3, 5-디-삼차 부틸-4-히드록시벤질)벤젠류가 있다. 페닐 또는 벤질기들은 바람직하게 중심 벤젠 핵의 1, 3, 5-위치에 부착되는 반면, 중심 벤젠 핵의 나머지 위치에는 1 내지 6개의 탄소 원자를 가진 알킬기 치환체, 바람직하게 메틸 또는 에틸기들이 부착될 수 있다. 2, 4, 6-메시티렌 중심 방향족 핵이 특히 바람직하다. 삼차 부틸기 대신에 다른 입체 장애된 기, 예컨대 이소프로필, 이소아밀, 이소부틸 또는 삼차 아밀도 사용될 수 있다. 가장 바람직한 화합물은 1, 3, 5-트리스-(3, 5-디-삼차 부틸-4-히드록시벤질)-2, 4, 6-트리메틸벤젠이다.

군 (3)의 바람직한 화합물로는 히드록실기에 비해 하나 또는 두개의 입체 장애된 알킬기를 포함하는 트리스-(2-또는 4-히드록시벤질)시아누레이트류 및 트리스-(2, 또는 4-히드록시페닐)시아누레이트류가 있다. 따라서 중심 시아누레이트 핵에 대해 적당한 페닐 또는 벤질 치환체는 3, 5-디-삼차 부틸-4-히드록시-; 3, 5-디-삼차 아밀-4-히드록시-; 3-삼차 부틸-2-히드록시-; 3-이소프로필-2-히드록시-; 3-이소아밀-5-메틸-4-히드록시-; 3-삼차 부틸-4-히드록시-5-n-프로필-페닐 및 -벤질기들로 부터 선택된다.

가장 바람직한 것은 트리스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸벤질)시아누레이트이다.

군 (4)의 바람직한 화합물로는 N, N'-비스(히드록시-n-알킬)옥살아미드(여기서, 알킬기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 가짐) 및 2내지 6개의 탄소 원자를 가진 일가 카르복실산(이들은 말단 위치에 2- 또는 4- 히드록시페닐 치환체를 함유함)의 디에스테르류가 있다. 페놀 히드록실기에 대하여 적어도 하나의 오르토 위치에서 입체 장애된 알킬기가 존재해야 하며, 바람직하게는 두개의 상기 장애된 기가 있어야 한다. 군 (4)의 가장 바람직한 요소는 N, N'-비스(2-히드록시에틸)옥살아미드와 3-(4-히드록시-3, 5-디-삼차알킬페닐)-프로피온산의 대칭 에스테르류이다. 최상의 화합물은 본 발명에서 주어진 실시예 1에서 언급된 것이다.

바람직한 공중합체들은 적어도 2000, 더욱 좋게는, 적어도 6000의 분자량을 갖는 것들이다. 바람직한 공중합체의 다른 군들은 CO/에텐 공중합체 및 에텐/CO/프로펜 삼원 공중합체를 포함한다.

군 (5a)의 바람직한 입체 장애된 페놀 열안정제는 알킬 부분이 8 내지 30개, 바람직하게는 15 내지 21개의 탄소 원자를 가지는 지방족 알콜, 예컨대 팔미틸, 스테아릴, 옥타데실 또는 에어코실알콜로 부터 유도된 에스테르류이다. 입체 장애된 페놀로서 4-히드록시-3, 5-디-이차 또는 삼차 알킬-페닐기가 바람직하며, 삼차 부틸기가 가장 바람직한 입체 장애된 알킬 치환체이다. 에스테르의 산 부분은 바람직하게 비교적 짧은 사슬로서, 예컨대 아세트산, 부티르산, 펜탄산 또는 헥산산이며, 가장 바람직하게는 프로피온산이다. 가장 효과적인 화합물은 본 발명의 실시예 2에서 언급된 것이다.

마찬가지로, 군 (5b) 및 (5d)로부터 선택된 열안정제 각각에 있어 입체 장애된 페놀 치환체는 바람직하게 4-히드록시-3, 5-디-이차 또는 삼차 알킬페닐로서, 가장 바람직하게는 3-또는 5-위치에 삼차 부틸기를 가지는 것으로부터 선택된다.

군 (5b) 안정제의 바람직한 알콜 부분은 히드록시 알킬로서, 히드록시 C₂-C₆-알킬기, 가장 바람직하게는 히드록시에틸렌을 포함한다. 바람직한 산부분은 2 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 히드록시 페닐 치환 지방족 산이며(히드록시 페닐 치환체는 제외), 가장 바람직하게는 치환 프로피온산이다. 군 (5b)의 최상의 열안정제는 실시예 2에서 언급되는 것이다.

군 (5c) 안정제에서 바람직한 페놀 치환체는 4-히드록시-3-알킬-5-이차 또는 삼차 알킬페닐류 및 4-히드록시-3, 5-디-이차 또는 삼차 알킬페닐류로부터 선택되고, 바람직한 알콜 성분은 바람직하게 각 알킬렌 기가 2 내지 6개의 탄소원자를 갖는 옥시알킬렌 글리콜류, 가장 바람직하게는 트리에틸렌글리콜로부터 선택된다. 바람직한 산 부분은 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 히드록시 페닐 치환 지방족 산으로부터 선택되고(히드록시 페닐 치환체 제외), 가장 바람직한 것은 치환 프로피온산이다. 군 (5a)의 최상급 열안정제는 실시예 2에 설명된 것이다.

군 (5d) 화합물의 치환 히드라지드류 중 히드록시페닐 알카노일기는 바람직하게 히드록시 페닐 C₂-C₈알카노일기로부터 선택되며, 가장 바람직한 것은 프로파노일이다. 군 (5d)의 최상의 열안정제는 실시예 2에 설명된 것이다.

바람직한 방향족 아민류 (5e)는 디페닐아민류, 예컨대 4, 4'-비스벤질-디페닐아민류 또는 아닐리노-디페닐아민류, 또는 디아미노나프탈렌류, 바람직하게 1, 8-디아미노나프탈렌 및 N, N, N', N'-테트랄킬-1, 8-디아미노-나프탈렌류(여기서, 4개의 알킬 치환체 각각은 1 내지 6개의 탄소 원자를 가짐)로부터 선택된다.

디페닐아민류에서, 페닐기 및 다른 벤질기들은, 존재한다면, 하나 이상의 알킬 치환체를 함유할 수 있다. 비스벤질-디페닐아민류 및 아닐리노-디페닐아민류의 바람직한 대표물은 4-아닐리노-디페닐아민, 3-아닐리노-디페닐아민, 2-아닐리노-디페닐아민, 4-아닐리노-2-메틸-2'-에틸-디페닐아민, 4-(4-에틸아닐리노)-2-n-프로필-3'-메틸-디페닐아민, 4, 4'-비스-(알파메틸벤질)-디페닐아민, 4, 4'-비스(알파메틸, 알파-2-부틸벤질)-2-에틸-3'-메틸-디페닐아민, N-옥틸-디페닐아민, N-프로필 디페닐아민 및 N-메틸-2-메틸-4'-부틸-디페닐아민이다. 이군의 가장 바람직한 요소는 본 발명의 실시예 2에 나와 있다.

마찬가지로 여러 가지 알킬-치환 1, 8-디아미노나프탈렌류, 예컨대 N, N'-디메틸-1, 8-디아미노나플탈렌; 3-메틸-7-이소프로필-1, 8-디아미노나프탈렌; N, N'-디에틸-1, 8-디아미노 나프탈렌; N, N'-디메틸-N'-이소프로필-1, 8-디아미노 나프탈렌 및 N, N, N'-트리메틸-1, 8-디아미노나프탈렌을 사용하는 것이 본 발명의 범주 내에 포함한다.

다른 바람직한 방향족 아민 안정제는 아닐린, 4-메톡시아닐린, 4-아미노페놀, 4-메톡시-2-메틸아닐린, 3-아미노-o-크레졸, 4-아미노-m-크레졸, 4-아미노-2, 5-디메틸페놀, 3-N, N'-디에틸아미노페놀, 4-펜틸옥시아닐린, 2, 5-디메톡시아닐린, N-에틸-4-에톡시아닐린, N, N'-디메틸아닐린, 2-아미노나프탈렌, 1-히드록시-4-아미노-나프탈렌, 1-메틸아미노-5-히드록시나프탈렌, 3-프로폭시-2-아미노나프탈렌, 1, 5-디아미노나프탈렌, 2-디메틸아미노-7-ㄷ에틸아미노나프탈렌, 1-아미노-4-메틸-8-메톡시나프탈렌, N, N'-디페닐벤지딘, N, N, N', N'-테트라메틸벤지딘, 2, 2'-디메틸벤지딘 및 4-아미노-4'-메톡시비페닐과 같은 화합물로 부터 선택될 수 있다.

군 (5)의 블랜드를 함유하는 조성물은, 선택적 보조 안정제로서 입체 장애된 피리딘류, 바람직하게 디-이차 또는 삼차 알킬 피리딘으로부터 선택된 0.2 내지 1.0 중량%의 첨가제 (5g)를 부가적으로 포함할 수 있다. 그러한 보조 안정제의 최상의 대표물은 3, 5-디-삼차 부틸피리딘이다.

군 (5f)의 블랜드 화합물에서 더욱 바람직한 것은, p 및 q 모두가 2이고/이거나, R1 및 R2 모두가 12개의 탄소 원자를 가지는 알킬기인 화합물이다.

군 (5)에 따른 블랜드 성분의 상대적인 중량 비율은 적당하게 거의 같으나, 4 : 1 내지 1 : 4의 범위내에서 변할 수 있다.

바람직한 공중합체는 적어도 2000, 더욱 좋게는 적어도 6000의 분자량을 갖는 것들이다. 바람직한 공중합체의 다른 군들은 CO/에텐 공중합체 및 에텐/CO/프로펜 삼원 공중합체를 포함한다.

첨가제의 바람직한 양은 0.05 내지 1.5 중량% 이다. 본 발명의 조성물이 군 (5)에 따른 블랜드를 포함하는 경우에도, 바람직한 양은 이 범위내에 있다. 따라서 적당한 조성물은 0.05 내지 1.5 중량%의 군 (5a), (5b), (5c) 및 (5d)에 정의된 바와 같은 블랜드 화합물, 및 0.05내지 1.5 중량%의 방향족 아민을 포함할 것이다. 다른 적당한 조성물은 0.05 내지 1.0 중량%의 군 (5a)에 정의된 것과 같은 블랜드 화합물, 및 0.1 내지 2.0 중량%의 군 (5f)에 정의된 것과 같은 화합물을 포함할 것이다.

본 발명의 개선된 조성물은 섬유, 쉬이트, 필름, 라미네이트, 병, 튜브, 배관 및 통상적인 가공 기술, 예컨대 용융방사, 압출, 동시 압출, 흡입 성형, 압축 성형, 사출 성형 및 고체상 압력 형성에 의해 복잡한 형태를 갖는 물품 등의 제조품들로 가공될 수 있다. 본 발명은 용융 방사, 압출 및 동시 압출 적용에 있어 특히 중요하다. 또한 완성된 제품의 장기간에 걸친 적절한 안정성이 필수적인 모든 적용에 있어서 특히 중요하다.

실시예 1

열안정 성능을 측정하기 위하여 하기 화합물들을 시험하였다 :

(1) 비스-(2-히드록시-3-삼차 부틸-5-메틸페닐)-메탄,

(2) 비스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-메탄,

(3) 1, 1, 2-트리스-(4-히드록시-3-삼차 부틸-6-메틸페닐)-프로판,

(4) 트리스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸벤질)시아누레이트,

(5) 1, 3, 5-트리스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸벤질)-2, 4, 6-트리메틸벤젠,

(6) N, N'-비스-(2-히드록시에틸)옥살아미드 및 3-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-프로피온산의 디에스테르,

(7) *3-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-프로피온산의 n-옥타데실에스테르,

(8) *펜타에리트리톨 및 3-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-프로피온산의 테트라 에스테르.

* 표시된 화합물은 비교용으로 사용되었다.

직선 교호 구조, 231℃의 결정 융점 및 2.3dl/g의 고유 점도를 가지는 에텐/프로펜/일산화탄소 삼원 공중합체로부터, 250℃에서 압축 성형에 의하여 길이 3mm, 나비 3mm 및 두께 1mm를 가지는 시험 검본을 제조하였다.

하기 표 1에 표시된 여러 온도에서 시험 검본들에 대하여 호기성 오븐 노화 시험을 실시하였다. 모든 검본들을 180°각도로 손으로 구부리고, 균열이 나타나는 것을 취성(脆性)(파손)으로서 기록하였다. 파손 순간에 도달하는 오븐 내 가열 시간을 측정하였다.

모든 열안정제를 삼원 공중합체의 중량을 기준으로 0.3 중량%의 양으로 사용하였다.

* 대조용

상기 표는 폴리에텐, 폴리프로펜 및 폴리아미드에 대하여 상업용으로서 최고 품질을 나타내는 단일 열안정제인 첨가제 7 및 8이, 유용한 성능을 나타내는 데에는 완전히 실패하였음을 보여 준다.

실시예 2

열안정 성능을 측정하기 위하여, 하기 화합물들을 실험하였다 :

(1) 3-(3, 5-디-삼차 부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 n-옥타데실 에스테르,

(2) 4, 4'-비스(알파, 알파디메틸벤질)-디페닐아민,

(3) 4-아닐리노-디페닐아민,

(4) N, N, N', N'-테트라메틸-1, 8-디아미노나프탈렌,

(5) 2, 6-디-삼차 부틸피리딘,

(6) 3-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-프로피온산 및 N-N'-비스-(2-히드록시에틸)옥살아미드의 디에스테르,

(7) 3-(4-히드록시-3-메틸-5-삼차 부틸페닐)-프로피온산 및 트리옥시에틸렌글리콜의 디에스테르,

(8) N, N'-비스-[3-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-프로파노일]-히드라진,

(9) 디라우릴 티오디프로피오네이트.

교호 구조, 218℃의 결정 용점 및 1.82dl/g의 고유점도(60℃, m-크레졸 내에서 측정함)을 갖는 에텐/프로펜/일산화탄소 삼원 공중합체로 부터, 250℃에서 압축 성형에 의하여, 길이 30mm, 나비 3mm, 및 두께 1mm를 가지는 시험 검본들을 제조하였다.

시험 검본들을 실시예 1에서와 같이 시험하고, 결과를 표 2에 나타내었다.

* 대조용

상기 표는 폴리에텐, 폴리프로펜 및 폴리아미드에 대하여 상업용으로서 최고 품질인 단일 열안정제인 첨가제 (1)이, 유용한 성능을 보여주는데 실패하였음 보여준다.

실시예 3 (비교 실시예)

하기 차이점을 제외하고는, 실질적으로 실시예 1의 방법을 반복하였다.

(a) 222-224℃의 융점 및 1.8dl/g(60℃, m-크레졸 내에서 측정하여)의 고유 점도를 가지는 에텐/프로펜/일산화탄소 삼원 공중합체 사용;

(b) 시험 검본은 다음과 같은 크기를 가짐; 길이 100mm, 나비 10mm, 두께 1mm.

(c) 가열 온도는 125℃; 그리고

(d) 하기 첨가제들을 시험함(적용 농도 수준은 표 III에 나타나 있음) ;

첨가제 7 : 옥타데실 3-(3, 5-디-삼차 부틸-4-히드록시페닐)프로파노에이트,

첨가제 9 : 5-클로로-2-(3, 5-디-삼차 부틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸(U. S-A-4 024 104호에 따름).

결과는, 하기 표 3에서 0.2 중량% 농도로 첨가제 7을 함유한 견본에 대해 나타난 파손 시간에 대하여 상대적인 파손 시간을 나타내는 상대적 수행력으로서 표시하였다.

1) 정의에 의하여 결정된 것.

본 발명에서 사용된 관련 에틸렌/일산화탄소 공중합체의 중합체 분해기작 및 공중합체 내 첨가제의 물리-화학적 작용은 공지되어 있지 않기 때문에, 본 발명에서 사용된 첨가제에 의하여 얻어진 좋은 결과를 예측할 수 없었다.

열가소성 수지에 대한 많은 다른 상업적인 열안정제를 시험해 보면, 상기 표에서 대조용 첨가제에 대해 보고된 것과 매우 유사하나 대개는 보다 열등한 결과를 얻는다.

Claims

일산화탄소의 교호 공중합체와 올레핀형 불포화 화합물, 및 하기 (1)-(5)로부터 선택된 0.03-3.0 중량%의 입체 장애된 페놀 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는,안정화된 공중합체 조성물 :

(1) 비스- 및 트리스-페놀 알칸류,

(2) 트리스-페놀 (알킬) 벤젠류,

(3) 트리스-페놀 시아누레이트류,

(4) N, N'-비스(히드록시알킬)옥살아미드 및 히드록시페닐 치환 지방족 모노칼복실산의 대칭 디에스테르류,

또는

(5) 한편으로 :

(5a) 말단에 입체 장애된 페놀 치환체를 함유하는 일가 카르복실산의 알킬 에스테르류(여기서, 에스테르의 알킬 부분은 8-30개의 탄소 원자를 가지는 알콜로 부터 유도됨).

(5b) 상기 (4)에서 정의한 바와 같은 디에스테르류,

(5c) 디-, 트리- 또는 테트라옥시알킬렌 글리콜 및 히드록시페닐 치환 지방족 모노 카르복실산의 대칭 디에스테르류, 또는

(5d) 대칭 히드록시페닐 치환 N, N'-디알카노일-히드라지드류, 또는 (5a), (5b), (5c) 또는 (5d)의 혼합물을 포함하고; 다른 한편으로 : (5e) 방향족 아민류, 또는 (5f) 일반식 R1OOC-(CH2)p-S-(CH2)q-COOR2를 갖는 화합물(상기 식에서, p 및 q는 1-6의 정수이고, R¹및 R²는 6-24개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌기임), 또는 (5e) 또는 (5f)의 혼합물을 포함하는 블랜드.
제1항에 있어서, 군 (1)의 페놀 화합물이 비스-(2-히드록시-3-삼차부틸-5-메틸페닐)-메탄인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (1)의 페놀 화합물이 비스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-메탄인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (1)의 페놀 화합물이 1, 1, 2-트리스-(4-히드록시-3-삼차 부틸-6-메틸페닐)-프로판인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (3)의 페놀 화합물이 트리스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸벤질)시아누레이트인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (2)의 페놀 화합물이 1, 3, 5-트리스-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸벤질)-2, 4, 6-트리메틸벤젠인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (4)의 페놀 화합물이 N, N'-비스-(2-히드록시에틸)옥살아미드 및 3-(4-히드록시-3, 5-디-삼차 부틸페닐)-프로피온산의 디에스테르인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (5a)의 페놀 블랜드 화합물이 15 내지 21개의 탄소 원자를 가진 일가 지방족 알콜 및 3-(3, 5-디-이차 또는 삼차 알킬-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (5b)의 페놀 블랜드 화합물이 3-(3, 5-디-이차 또는 삼차 알킬-4-히드록시페닐)프로피온산 및 N, N'-디히드록시 알킬 옥살아미드(여기서, 후자의 알킬기는 2-8개의 탄소 원자를 가짐)의 디에스테르인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (5c)의 페놀 블랜드 화합물이 3-(3-알킬, 5-이차 또는 삼차 알킬-4-히드록시 페닐)프로피온산 및 트리옥시알킬렌 글리콜(알킬렌기가 2-6개의 탄소 원자를 가짐)의 디에스테르인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (5d)의 페놀 블랜드 화합물이 N, N'-디[3-(3, 5-디-이차 또는 삼차 알킬-4-히드록시페닐)프로파노일]히드라진인 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 군 (5e)의 블랜드 화합물이 디페닐 아민인 조성물.
제12항에 있어서, 디페닐 아민이 4, 4'-비스(벤질)-디페닐아민(벤질 및 페닐기가 하나 이상의 알킬기 치환체를 함유할 수 있음)인 조성물.
제12항에 있어서, 디페닐아민이 아닐리노-디페닐아민인 조성물.
제1항 내지 제11항중 어느 한 항에 있어서, 군 (5e)의 블랜드 화합물이 질소 원자들 중 하나 또는 모두가 하나 또는 두개의 알킬기 치환체를 함유할 수 있는 1, 8-디아미노 나프탈렌인 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 군 (5)의 블랜드가 입체 장애인 피리딘인 또다른 첨가제 (5g)를 0.2-1.0 중량% 더욱 포함하는 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 군 (5f)의 블랜드 화합물의 p 및 q가 2인 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 군 (5f)의 블랜드 화합물의 R,¹및 R²가 12개의 탄소 원자를 가진 알킬기들인 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 에텐/CO 공중합체인 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체가 에텐/CO/프로펜 삼원 공중합체인 조성물.
제1항에 있어서, 군 (5a), (5b),(5c) 및 (5d)에 정의된 바와 같은 0.05-1.5 중량%의 블랜드 화합물 및 0.05-1.5 중량%의 방향족 아민을 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 군 (5a)에 정의된 바와 같은 0.05-1.0 중량%의 블랜드 화합물 및 군 (5f)에 정의된 바와 같은 0.1-2.0 중량%의 화합물을 포함하는 조성물.