KR0130623B1 - 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법 - Google Patents

2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법

Info

Publication number
KR0130623B1
KR0130623B1 KR1019940007222A KR19940007222A KR0130623B1 KR 0130623 B1 KR0130623 B1 KR 0130623B1 KR 1019940007222 A KR1019940007222 A KR 1019940007222A KR 19940007222 A KR19940007222 A KR 19940007222A KR 0130623 B1 KR0130623 B1 KR 0130623B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dichloro
ethoxymethoxybenzanilide
reaction
solvent
hydroxybenzanilide
Prior art date
Application number
KR1019940007222A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950029253A (ko
Inventor
아키히로 이마이
노리마사 요코야마
카오루 카사하라
Original Assignee
오하라 모모 가도
호도가야카가쿠코교 가부시기가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 오하라 모모 가도, 호도가야카가쿠코교 가부시기가이샤 filed Critical 오하라 모모 가도
Priority to KR1019940007222A priority Critical patent/KR0130623B1/ko
Publication of KR950029253A publication Critical patent/KR950029253A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0130623B1 publication Critical patent/KR0130623B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/16—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

내용없음

Description

2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
본 발명은, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법에 관한 것이다.
2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 뛰어난 제초활성을 가진 화합물이며, 일본국 특개 소 56-73055의 기재에서는, 2'3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드의 칼륨염과, 클로로메틸에틸에테르을 N,N-디메틸포름아미드속에서 반응시키므로서, 얻게되는 것으로 되어 있다. 그러나 이 방법의 경우, 얻게되는 2'3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 이론수량의 61.7%에 불과하다. 또, 고가의 N,N-디메틸포름아미드를 반응용매로서 사용하지 않으면 안되는 일과, 또 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로서 단리하지 않으면 안되므로, 공업적으로 제조하는 경우에는, 매우 경제성이 나쁜 방법이었다.
본 발명의 과제는, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로서 단리하는 공정의 생략 및 값이 싼 용매의 사용에 의해서, 경제성을 향상시키는 동시에, 수율도 향상시킬 수 있는 수단을 확립하는 데 있다.
본 발명자들은, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에테르율, 무기염기의 존재하에서 반응시킬 때, 촉매로서 폴리알킬텐폴리올을 첨가하므로서, 수율을 현저하게 향상시킬 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
즉 본 발명은, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에틸에테르을 반응시키므로서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 제조하는 방법에 있어서, 방향족탄화수소를 용매로하여, 무기염기의 존재하에서, 반응혼합물에 적어도 1종의 폴리알키렌폴리올을 첨가하는 것을 특징으로 하는 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시 벤즈아닐리드의 제조 방법이다.
본 발명의 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에틸에테르을 발용시키므로서, 2'3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 생성하는 반응식을 식(1)로 표시하였다.
본 발명의 특징은, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로 하는 일 없이, 그대로 클로로메틸에틸에테르와 반응시키므로, 칼륨염제조공정을 생략할 수 있고, 또 고가의 극성용매를 사용하지 않고 방향족 탄화수소용매속에서, 무기염기의 존재하에 폴리알킬렌폴리올을 촉매로서 첨가반응시켜, 염기에 의한 클로로 메필에틸에테르의 분해를 방지하면서, 좋은 수율로 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 얻는 데 있다. 또, 반응종료후의 처리공정에서 발생되는 용매로서 등, 극성용매에 부수되는 문제점을 극복하는 데 있다.
본 발명에 사용하는 폴리알킬렌폴리올은 촉매로서 작용하나 클로로메틸에틸에테르는 염기성 조건하에서 신속히 분해하는 성질이 있기 때문에, 주 반응의 속도를 분해속도보다 크게할 필요가 있다. 첨가하는 폴리알킬렌폴리올은 방햐윽탈화수소용매속에 있어서 매우 뛰어난 촉매효과를 가진 것이다.
폴리알킬렌폴리올은, 여러가지 평균분자량의 것이 존재하나, 본 발명의 반응의 촉매작용을 위해서는, 평균분자량이 200∼20000의 것을 사용할 수 있다. 특히 평균분자량 200∼600의 것이 유리하다. 폴리알킬렌폴리올중에서는, 폴리에틸렌글리콜이 가장 적합하다. 실용적으로는 촉매로서 1종류만을 사용하는 것이 유리한, 다른 평균분자량의 것의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 사용량은, 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시 벤즈아닐리드의 양의 1∼10중량%, 특히 바람직하게는 3∼6중량%이다.
본 발명의 반응에서 사용하는 방향족탄화수소용매는, 톨루엔, 크실렌, 벤젠 등의 일반적인 것이면 된다. 특히 바람직한 것은, 톨루엔, 크실렌이다. 물론, 혼합크실렌과 같은 혼합물이라도 사용가능하다. 또, 이들의 용매는 같이 싸고, 또 극성용매에 부수되는 반응종료후의 반응액수세시의 로스 및 용매회수시에 일어나는 축합반응이 회피되므로, 2종의 뜻으로 바람직하다.
반응의 원료인 클로로메틸에틸에테르는, 반응을 완전하게 하기 위해, 과입량을 필요로 한다. 단, 필요이상으로 과잉하게 사용하는 것은, 경제성의 저하를 초래하고, 또는 몇 가지의 상세히 알려져 있지 않는 부반응이 진행되므로 피하지 않으연 안된다. 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드의 사용량의 1.2∼1.8등량, 특히 바람직하게는 1.3∼1.5등량 사용하는 것이 유리하다.
무기염기로서는, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 탈산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수소화나트륨라고 하는 일반적인 것이 사용가능하다. 그 사용량은, 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드의 사용량의 1.2∼1.8등량, 특히 바람직하게는 1.3∼1.5등량 사용하는 것이 유리하다.
본 발명에 의한 반응은, 일반적으로는 20∼80℃의 온도에서, 특히 바람직하게는 50∼60℃의 온도에서 실시한다. 이온도범위를 벗어나면, 클로로메틸에틸에테르의 분해속도가 크게 되고, 또한, 몇 가지의 상세히 알려지지 않는 부반응이 직행하여, 목적하는 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 소망하는 수율로 얻는 것이 곤란해진다.
반응종료후는, 반응혼합물의 수세, 용매유지, 재결정이라고 하는 일반적인 조작에 의해, 소망의 생성물을 단리할 수가 있다. 그 때, 사용한 촉매가 흔입되는 일은 없다.
본 발명에 의해 얻게 된 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 뛰어난 제초활성을 표시한다. 특히, 피, 매끄러운 물, 논두렁 억세 등의 무논 잡초에 대해서, 뛰어난 재초활성을 나타내고, 또 무논 벼에 대한 약해는 전무하다고 하는 특징을 가지고 있다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하나, 본 발명은 물론 이들에게만 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 282.0g(1.0몰), 폴리에틸렌글리콜 400을 1.41g, 탄산칼륨 207.3g(1.5몰), 툴루엔 2,50㎖로 이루어진 혼합물을 60℃로 가열하여, 교반하에서, 클로로메틸에틸에테르 141.8g(1.5몰)을 1시간에 걸쳐서 적하하였다. 얻게 된 생성혼합물에, 물 150㎖를 첨가, 무기분을 제거하였다. 용매를 감압하에서 회수하고, 얻게 된 조생성물에 메탄올 1500㎖를 첨가 가열용해, 냉각을 행하면 결정이 석출된다. 이것을 여취해서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드 299.2g을 88.0%의 수율에 의해 얻었다.
(실시예 2)
2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 282.0(1.0몰), 폴리에틸렌글리콜 600을 1.41g, 탄산칼륨 207.3g(1.5몰), m-크실렌 2500㎖로 이루어진 혼합물을 50℃로 가열하여 교반하에서, 클로로메틸에틸에테르 141.8g(1.5몰)을 1시간에 걸쳐서 적하하였다. 얻게 된 생성혼합물에 물 1500㎖를 첨가, 무기분을 제거하였다. 용매를 감압하에서 회수하고, 얻게 된 조생성물에 메탄올 1500㎖를 첨가해서, 가열용해, 냉각을 행하면 결정이 석출된다. 이것을 여취해서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드 301.2g을 88.6%의 수율에 의해 얻었다.
(실시예 3)
2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 282.0(1.0몰), 폴리에틸렌글리콜 200을, 1.41g, 탄산칼륨 207.3g(1.5몰), 혼합크실렌 2500㎖로 이루어진 혼합물을 60℃로 가열하고, 교반하에서, 클로로메틸에틸에테르 141.8g(1.5몰)을 1시간에 걸쳐서 적하하였다. 얻게 된 생성혼합물에, 물 1500㎖를 첨가, 무기분을 제거하였다. 용매를 감압하에서 회수하고, 얻게 된 조생성물에 메탄올 ㎖를 첨가해서, 가열용해, 냉각을 행하면 결정이 석출된다. 이것을 여취해서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드 300.6을 88. 4% 수율에 의해 얻었다.
(비교예 1)
실시예 1에 기개한 조건에서, 폴리에틸렌글리콜을 첨가하지 않고 반응을 실시하였다. 미반응의 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 및 무기염을 여필하고, 실시예 1에 기재한 조건으로 후처리를 행하였다. 얻게된 2',3′-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 52.4g(수율15.4%)에 머물렀다.
본 발명의 제조방법에 의하면, 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로서 단리하는 공정을 생략할 수 있고, 또, 반응용에 N,N-디메틸포름아미드의 같은 고가의 국성용매를 사용하지 않고, 반응종료후의 후처리로스 둥이 없는, 값싼 방향족탄화수소를 사용하므로, 경제성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 또, 생성물의 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를, 좋은 수율로 얻을 수 있다.

Claims (3)

  1. 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에틸에테르을 반응시키므로서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 제조하는 방법에 있어서, 방향족 탄화수소를 용매로 하여, 무기염기의 존재하에서, 반응혼합물에 적어도 1종의 폴리알킬렌폴리올을 첨가하는 것을 특징으로 하는, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
  2. 폴리알킬렌폴리올이, 폴리에틸렌글리콜인 것을특징으로 하는 2'3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 방향족탄화수소용매가 톨루엔 또는 크실렌인 것을 특징으로 하는 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
KR1019940007222A 1994-04-07 1994-04-07 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법 KR0130623B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019940007222A KR0130623B1 (ko) 1994-04-07 1994-04-07 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019940007222A KR0130623B1 (ko) 1994-04-07 1994-04-07 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950029253A KR950029253A (ko) 1995-11-22
KR0130623B1 true KR0130623B1 (ko) 1998-04-07

Family

ID=19380546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940007222A KR0130623B1 (ko) 1994-04-07 1994-04-07 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR0130623B1 (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
KR950029253A (ko) 1995-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0198680B1 (en) Guanidines production
CN111732536B (zh) 氨基吡啶类化合物的合成方法
KR0130623B1 (ko) 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법
EP0566783A1 (en) Process for the production of nitrodiarylamines
JPS5949217B2 (ja) 置換ジフェニルエ−テルの製造方法
EP1065198B1 (en) Process for the production of Malononitrile
EP0122031B1 (en) Process for producing alkali metal cyanates
KR100635892B1 (ko) 2-(4-피리딜)에탄티올의 제조 방법
JPH06184071A (ja) Ｎ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドの製造方法
CA2329241A1 (en) Process for producing dimethylacetamide
EP0110559A1 (en) Process for the preparation of 4-chloro-2-nitrobenzonitrile
US4665190A (en) Heterocyclic tris-hydroxyalkyl compounds
US4647700A (en) Process for the preparation of meta-chloroanilines
JPS59222449A (ja) ジフエニルアミン及びアニリンの製法
US6410796B2 (en) Process for the preparation of poly(fluoroalkyl)acetophenones
JPH0366660A (ja) Ｎ，ｎ―ビス（ヒドロキシアルキル）アミノエチルスルホン酸塩の製造方法
JPH05221963A (ja) ３−フェノキシ−１−アゼチジンカルボキシアミド合成用尿素融合法
JPS62255456A (ja) ジエチルホルムアミドの製造方法
KR100473333B1 (ko) 요소를 출발물질로 사용하는 하이드라조디카본아미드의제조방법 및 제조장치
JPH07224018A (ja) ２’，３’−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズアニ リドの製造方法
EP0339964B1 (en) Improved synthesis of 4-methyl-3-thiosemicarbazide
EP0151835B1 (en) Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene
KR810000230B1 (ko) 니트로치환 아미노안식향산 아미드류의 제조법
CN114105889A (zh) 一种dpp-iv抑制剂关键中间体的制备方法及其应用
JPS61291551A (ja) 芳香族第二級アミノ化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20001120

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee