KR0130623B1 - 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법 - Google Patents

2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법

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KR0130623B1
KR0130623B1 KR1019940007222A KR19940007222A KR0130623B1 KR 0130623 B1 KR0130623 B1 KR 0130623B1 KR 1019940007222 A KR1019940007222 A KR 1019940007222A KR 19940007222 A KR19940007222 A KR 19940007222A KR 0130623 B1 KR0130623 B1 KR 0130623B1
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내용없음

Description

2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
본 발명은, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법에 관한 것이다.
2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 뛰어난 제초활성을 가진 화합물이며, 일본국 특개 소 56-73055의 기재에서는, 2'3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드의 칼륨염과, 클로로메틸에틸에테르을 N,N-디메틸포름아미드속에서 반응시키므로서, 얻게되는 것으로 되어 있다. 그러나 이 방법의 경우, 얻게되는 2'3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 이론수량의 61.7%에 불과하다. 또, 고가의 N,N-디메틸포름아미드를 반응용매로서 사용하지 않으면 안되는 일과, 또 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로서 단리하지 않으면 안되므로, 공업적으로 제조하는 경우에는, 매우 경제성이 나쁜 방법이었다.
본 발명의 과제는, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로서 단리하는 공정의 생략 및 값이 싼 용매의 사용에 의해서, 경제성을 향상시키는 동시에, 수율도 향상시킬 수 있는 수단을 확립하는 데 있다.
본 발명자들은, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에테르율, 무기염기의 존재하에서 반응시킬 때, 촉매로서 폴리알킬텐폴리올을 첨가하므로서, 수율을 현저하게 향상시킬 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
즉 본 발명은, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에틸에테르을 반응시키므로서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 제조하는 방법에 있어서, 방향족탄화수소를 용매로하여, 무기염기의 존재하에서, 반응혼합물에 적어도 1종의 폴리알키렌폴리올을 첨가하는 것을 특징으로 하는 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시 벤즈아닐리드의 제조 방법이다.
본 발명의 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에틸에테르을 발용시키므로서, 2'3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 생성하는 반응식을 식(1)로 표시하였다.
본 발명의 특징은, 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로 하는 일 없이, 그대로 클로로메틸에틸에테르와 반응시키므로, 칼륨염제조공정을 생략할 수 있고, 또 고가의 극성용매를 사용하지 않고 방향족 탄화수소용매속에서, 무기염기의 존재하에 폴리알킬렌폴리올을 촉매로서 첨가반응시켜, 염기에 의한 클로로 메필에틸에테르의 분해를 방지하면서, 좋은 수율로 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 얻는 데 있다. 또, 반응종료후의 처리공정에서 발생되는 용매로서 등, 극성용매에 부수되는 문제점을 극복하는 데 있다.
본 발명에 사용하는 폴리알킬렌폴리올은 촉매로서 작용하나 클로로메틸에틸에테르는 염기성 조건하에서 신속히 분해하는 성질이 있기 때문에, 주 반응의 속도를 분해속도보다 크게할 필요가 있다. 첨가하는 폴리알킬렌폴리올은 방햐윽탈화수소용매속에 있어서 매우 뛰어난 촉매효과를 가진 것이다.
폴리알킬렌폴리올은, 여러가지 평균분자량의 것이 존재하나, 본 발명의 반응의 촉매작용을 위해서는, 평균분자량이 200∼20000의 것을 사용할 수 있다. 특히 평균분자량 200∼600의 것이 유리하다. 폴리알킬렌폴리올중에서는, 폴리에틸렌글리콜이 가장 적합하다. 실용적으로는 촉매로서 1종류만을 사용하는 것이 유리한, 다른 평균분자량의 것의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 사용량은, 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시 벤즈아닐리드의 양의 1∼10중량%, 특히 바람직하게는 3∼6중량%이다.
본 발명의 반응에서 사용하는 방향족탄화수소용매는, 톨루엔, 크실렌, 벤젠 등의 일반적인 것이면 된다. 특히 바람직한 것은, 톨루엔, 크실렌이다. 물론, 혼합크실렌과 같은 혼합물이라도 사용가능하다. 또, 이들의 용매는 같이 싸고, 또 극성용매에 부수되는 반응종료후의 반응액수세시의 로스 및 용매회수시에 일어나는 축합반응이 회피되므로, 2종의 뜻으로 바람직하다.
반응의 원료인 클로로메틸에틸에테르는, 반응을 완전하게 하기 위해, 과입량을 필요로 한다. 단, 필요이상으로 과잉하게 사용하는 것은, 경제성의 저하를 초래하고, 또는 몇 가지의 상세히 알려져 있지 않는 부반응이 진행되므로 피하지 않으연 안된다. 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드의 사용량의 1.2∼1.8등량, 특히 바람직하게는 1.3∼1.5등량 사용하는 것이 유리하다.
무기염기로서는, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 탈산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수소화나트륨라고 하는 일반적인 것이 사용가능하다. 그 사용량은, 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드의 사용량의 1.2∼1.8등량, 특히 바람직하게는 1.3∼1.5등량 사용하는 것이 유리하다.
본 발명에 의한 반응은, 일반적으로는 20∼80℃의 온도에서, 특히 바람직하게는 50∼60℃의 온도에서 실시한다. 이온도범위를 벗어나면, 클로로메틸에틸에테르의 분해속도가 크게 되고, 또한, 몇 가지의 상세히 알려지지 않는 부반응이 직행하여, 목적하는 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 소망하는 수율로 얻는 것이 곤란해진다.
반응종료후는, 반응혼합물의 수세, 용매유지, 재결정이라고 하는 일반적인 조작에 의해, 소망의 생성물을 단리할 수가 있다. 그 때, 사용한 촉매가 흔입되는 일은 없다.
본 발명에 의해 얻게 된 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 뛰어난 제초활성을 표시한다. 특히, 피, 매끄러운 물, 논두렁 억세 등의 무논 잡초에 대해서, 뛰어난 재초활성을 나타내고, 또 무논 벼에 대한 약해는 전무하다고 하는 특징을 가지고 있다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하나, 본 발명은 물론 이들에게만 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 282.0g(1.0몰), 폴리에틸렌글리콜 400을 1.41g, 탄산칼륨 207.3g(1.5몰), 툴루엔 2,50㎖로 이루어진 혼합물을 60℃로 가열하여, 교반하에서, 클로로메틸에틸에테르 141.8g(1.5몰)을 1시간에 걸쳐서 적하하였다. 얻게 된 생성혼합물에, 물 150㎖를 첨가, 무기분을 제거하였다. 용매를 감압하에서 회수하고, 얻게 된 조생성물에 메탄올 1500㎖를 첨가 가열용해, 냉각을 행하면 결정이 석출된다. 이것을 여취해서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드 299.2g을 88.0%의 수율에 의해 얻었다.
(실시예 2)
2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 282.0(1.0몰), 폴리에틸렌글리콜 600을 1.41g, 탄산칼륨 207.3g(1.5몰), m-크실렌 2500㎖로 이루어진 혼합물을 50℃로 가열하여 교반하에서, 클로로메틸에틸에테르 141.8g(1.5몰)을 1시간에 걸쳐서 적하하였다. 얻게 된 생성혼합물에 물 1500㎖를 첨가, 무기분을 제거하였다. 용매를 감압하에서 회수하고, 얻게 된 조생성물에 메탄올 1500㎖를 첨가해서, 가열용해, 냉각을 행하면 결정이 석출된다. 이것을 여취해서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드 301.2g을 88.6%의 수율에 의해 얻었다.
(실시예 3)
2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 282.0(1.0몰), 폴리에틸렌글리콜 200을, 1.41g, 탄산칼륨 207.3g(1.5몰), 혼합크실렌 2500㎖로 이루어진 혼합물을 60℃로 가열하고, 교반하에서, 클로로메틸에틸에테르 141.8g(1.5몰)을 1시간에 걸쳐서 적하하였다. 얻게 된 생성혼합물에, 물 1500㎖를 첨가, 무기분을 제거하였다. 용매를 감압하에서 회수하고, 얻게 된 조생성물에 메탄올 ㎖를 첨가해서, 가열용해, 냉각을 행하면 결정이 석출된다. 이것을 여취해서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드 300.6을 88. 4% 수율에 의해 얻었다.
(비교예 1)
실시예 1에 기개한 조건에서, 폴리에틸렌글리콜을 첨가하지 않고 반응을 실시하였다. 미반응의 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드 및 무기염을 여필하고, 실시예 1에 기재한 조건으로 후처리를 행하였다. 얻게된 2',3′-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드는, 52.4g(수율15.4%)에 머물렀다.
본 발명의 제조방법에 의하면, 원료인 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드를 칼륨염으로서 단리하는 공정을 생략할 수 있고, 또, 반응용에 N,N-디메틸포름아미드의 같은 고가의 국성용매를 사용하지 않고, 반응종료후의 후처리로스 둥이 없는, 값싼 방향족탄화수소를 사용하므로, 경제성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 또, 생성물의 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를, 좋은 수율로 얻을 수 있다.

Claims (3)

  1. 2',3'-디클로로-4-히드록시벤즈아닐리드와 클로로메틸에틸에테르을 반응시키므로서, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드를 제조하는 방법에 있어서, 방향족 탄화수소를 용매로 하여, 무기염기의 존재하에서, 반응혼합물에 적어도 1종의 폴리알킬렌폴리올을 첨가하는 것을 특징으로 하는, 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
  2. 폴리알킬렌폴리올이, 폴리에틸렌글리콜인 것을특징으로 하는 2'3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 방향족탄화수소용매가 톨루엔 또는 크실렌인 것을 특징으로 하는 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조 방법.
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