JPWO2022004529A5 - - Google Patents

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  1. ノルボルネン単量体由来の構成単位とエチレン由来の構成単位とを含む環状オレフィン共重合体の製造方法であって、
    少なくとも、前記ノルボルネン単量体と、前記エチレンとをモノマーとして重合容器内に仕込むことと、
    前記重合容器内の前記モノマーを含金属触媒の存在下に重合させることと、を含み、
    前記含金属触媒が、窒素原子が周期律表第4族遷移金属と周期律表第15属の原子とに結合した構造を有しており
    前記含金属触媒が、下記式(a1):
    Figure 2022004529000001
    (式(a1)中、Mは、Ti、Zr、又はHfであり、Xは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の有機置換基、又はハロゲン原子であり、L は下記式(a1a)又は下記式(a1b):
    Figure 2022004529000002
    で表される基であり、
    式(a1a)中、R a1 ~R a5 は、それぞれ独立に、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の有機置換基、又は無機置換基であり、R a1 ~R a5 のうちの5員環上で隣接する2つの基は相互に結合して環を形成してもよく、
    式(a1b)中、R a6 ~R a8 は、それぞれ独立に、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の有機置換基、又は無機置換基であり、R a6 ~R a8 から選択される2つの基が相互に結合して環を形成してもよく、
    式(a1b)における、R a6 ~R a8 としての前記有機置換基が、炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数1~20のアルコキシ基、炭素原子数3~20のシクロアルキル基、炭素原子数2~20の脂肪族アシル基、ベンゾイル基、α-ナフチルカルボニル基、β-ナフチルカルボニル基、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基、炭素原子数7~20のアラルキル基、炭素原子数3~20のトリアルキルシリル基、炭素原子数1~20の炭化水素基で置換されたモノ置換アミノ基、及び炭素原子数1~20の炭化水素基で置換されたジ置換アミノ基から選択される基であり、
    は上記式(a1b)で表される基である。)
    で表される含金属化合物である、製造方法。
  2. 前記周期律表第15属の原子がリン原子である、請求項1に記載の環状オレフィン共重合体の製造方法。
  3. 前記周期律表第4族遷移金属がTiである、請求項1又は2に記載の環状オレフィン共重合体の製造方法。
  4. 前記モノマーの重合を、前記含金属触媒、及び助触媒の存在下で行う、請求項1~のいずれか1項に記載の環状オレフィン共重合体の製造方法。
  5. 前記助触媒が、アルミノキサン及びボレート化合物の少なくとも一方を含む、請求項に記載の環状オレフィン共重合体の製造方法。
  6. 前記モノマーの重合を、炭化水素溶媒の存在下で行う、請求項1~のいずれか1項に記載の環状オレフィン共重合体の製造方法。
  7. 前記環状オレフィン共重合体の試料を、JIS K7121に記載の方法に従って、窒素雰囲気下、昇温速度20℃/分の条件で示差走査熱量計による測定を行って得られたDSC曲線が、100℃~140℃の範囲内にポリエチレン様の不純物に由来する融点のピークを有さない、請求項1~のいずれか1項に記載の環状オレフィン共重合体の製造方法。
  8. 窒素原子が周期律表第4族遷移金属と周期律表第15属の原子とに結合した構造を有する含金属触媒を含む、ノルボルネン単量体とエチレンとの共重合用の触媒組成物であって、
    前記含金属触媒が、下記式(a1):
    Figure 2022004529000003
    (式(a1)中、Mは、Ti、Zr、又はHfであり、Xは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の有機置換基、又はハロゲン原子であり、L は下記式(a1a)又は下記式(a1b):
    Figure 2022004529000004
    で表される基であり、
    式(a1a)中、R a1 ~R a5 は、それぞれ独立に、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の有機置換基、又は無機置換基であり、R a1 ~R a5 のうちの5員環上で隣接する2つの基は相互に結合して環を形成してもよく、
    式(a1b)中、R a6 ~R a8 は、それぞれ独立に、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数1~20の有機置換基、又は無機置換基であり、R a6 ~R a8 から選択される2つの基が相互に結合して環を形成してもよく、
    式(a1b)における、R a6 ~R a8 としての前記有機置換基が、炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数1~20のアルコキシ基、炭素原子数3~20のシクロアルキル基、炭素原子数2~20の脂肪族アシル基、ベンゾイル基、α-ナフチルカルボニル基、β-ナフチルカルボニル基、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基、炭素原子数7~20のアラルキル基、炭素原子数3~20のトリアルキルシリル基、炭素原子数1~20の炭化水素基で置換されたモノ置換アミノ基、及び炭素原子数1~20の炭化水素基で置換されたジ置換アミノ基から選択される基であり、
    は上記式(a1b)で表される基である。)
    で表される含金属化合物であり、
    前記ノルボルネン単量体が、ノルボルネン、及び式(I):
    Figure 2022004529000005
    (式中、R ~R は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭素原子数1~20のアルキル基からなる群より選ばれるものであり、
    ~R 12 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基、シクロアルキル基、無置換の芳香族炭化水素基、及びアラルキル基からなる群より選ばれるものであり、
    とR 10 、R 11 とR 12 は、一体化して2価の炭化水素基を形成せず、
    又はR 10 と、R 11 又はR 12 とは、互いに環を形成していてもよく、
    又はR 10 と、R 11 又はR 12 とが形成する前記環は、二重結合を有する環ではなく、
    また、nは、0又は正の整数を示し、
    nが2以上の場合には、R ~R は、それぞれの繰り返し単位の中で、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
    ただし、n=0の場合、R ~R 及びR ~R 12 の少なくとも1個は、水素原子ではない。)
    で表される置換ノルボルネンから選択される1種以上である、触媒組成物。
  9. 前記周期律表第15属の原子がリン原子である、請求項に記載のノルボルネン単量体とエチレンとの共重合用の触媒組成物。
  10. 前記周期律表第4族遷移金属がTiである、請求項8又は9に記載のノルボルネン単量体とエチレンとの共重合用の触媒組成物。
  11. さらに助触媒を含む、請求項10のいずれか1項に記載のノルボルネン単量体とエチレンとの共重合用の触媒組成物。
  12. 前記助触媒が、アルミノキサン及びボレート化合物の少なくとも一方を含む、請求項11に記載のノルボルネン単量体とエチレンとの共重合用の触媒組成物。
JP2022533919A 2020-06-29 2021-06-23 環状オレフィン共重合体の製造方法、及びノルボルネン単量体とエチレンとの共重合用の触媒組成物 Active JP7125569B2 (ja)

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