JPWO2021019928A1 - 成形品の製造方法および複合材料 - Google Patents
成形品の製造方法および複合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2021019928A1 JPWO2021019928A1 JP2020551604A JP2020551604A JPWO2021019928A1 JP WO2021019928 A1 JPWO2021019928 A1 JP WO2021019928A1 JP 2020551604 A JP2020551604 A JP 2020551604A JP 2020551604 A JP2020551604 A JP 2020551604A JP WO2021019928 A1 JPWO2021019928 A1 JP WO2021019928A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- thermoplastic resin
- molded product
- continuous
- prepreg
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/247—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using fibres of at least two types
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
- B29C70/16—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length
- B29C70/20—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in a single direction, e.g. roofing or other parallel fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
- B29B15/105—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcement of definite length with a matrix in solid form, e.g. powder, fibre or sheet form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
- B29C35/045—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using gas or flames
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
- B29C70/16—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length
- B29C70/20—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in a single direction, e.g. roofing or other parallel fibres
- B29C70/202—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in a single direction, e.g. roofing or other parallel fibres arranged in parallel planes or structures of fibres crossing at substantial angles, e.g. cross-moulding compound [XMC]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/024—Woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/06—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by a fibrous or filamentary layer mechanically connected, e.g. by needling to another layer, e.g. of fibres, of paper
- B32B5/073—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by a fibrous or filamentary layer mechanically connected, e.g. by needling to another layer, e.g. of fibres, of paper characterised by the fibrous or filamentary layer being mechanically connected to another layer by sewing, stitching, hook-and-loop fastening or stitchbonding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
- B32B5/262—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary characterised by one fibrous or filamentary layer being a woven fabric layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
- B29C35/045—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using gas or flames
- B29C2035/047—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using gas or flames other than air
- B29C2035/048—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using gas or flames other than air inert gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2945/00—Indexing scheme relating to injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould
- B29C2945/76—Measuring, controlling or regulating
- B29C2945/76655—Location of control
- B29C2945/76769—Moulded articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2063/00—Use of EP, i.e. epoxy resins or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
- B29K2101/10—Thermosetting resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/08—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns
- B29K2105/0872—Prepregs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/20—All layers being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0261—Polyamide fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/101—Glass fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/14—Mixture of at least two fibres made of different materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses, catheter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2571/00—Protective equipment
- B32B2571/02—Protective equipment defensive, e.g. armour plates, anti-ballistic clothing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2601/00—Upholstery
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/003—Interior finishings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/18—Aircraft
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
また、混繊糸の応用例として、混繊糸ステッチ(Tailored-fiber placement)で成形品を製造することが考えられる。具体的には、特許文献1には、熱可塑性樹脂フィルムに、繊維成分として、連続強化繊維(A)と熱可塑性樹脂繊維(B)を含む混繊糸を、熱可塑性樹脂繊維(C)を用いて保形した複合材料が開示されている。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、混繊糸を用いた新規な成形品の製造方法および複合材料を提供することを目的とする。
<1>少なくとも一方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグの表面上の一部に、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸を配置し、加熱加工することを含む、成形品の製造方法。
<2>さらに、前記混繊糸を配置した後、前記プリプレグの表面に、糸状材料を用いて前記混繊糸を固定した後、前記加熱加工することを含む、<1>に記載の成形品の製造方法。
<3>前記連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の示差走査熱量測定により、試料量を1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、10℃/分の昇温速度で、室温から300℃まで昇温し、溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度である融点が前記熱硬化性樹脂の硬化温度よりも高い、<1>または<2>に記載の成形品の製造方法。
<4>前記連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の示差走査熱量測定により、試料量を1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、10℃/分の昇温速度で300℃まで加熱したのち、ただちに室温以下まで冷却し、再び室温から300℃まで昇温速度10℃/分で加熱した際のガラス転移温度が前記熱硬化性樹脂の硬化温度よりも低い、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<5>前記連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度と、前記熱硬化性樹脂のガラス転移温度の差が15〜200℃である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<6>前記プリプレグが、二方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグである、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<7>前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<8>前記プリプレグに含まれる連続強化繊維が、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも1種を含む、<1>〜<7>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<9>前記混繊糸に含まれる連続強化繊維が、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも1種を含む、<1>〜<8>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<10>前記混繊糸に含まれる連続熱可塑性樹脂繊維が、ポリアミド樹脂を含む、<1>〜<9>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<11>前記混繊糸に含まれる連続熱可塑性樹脂繊維が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の50モル%以上が炭素原子数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含む、<1>〜<9>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<12>前記混繊糸の少なくとも一部を、曲率半径が100cm以下となるように、前記プリプレグの表面に配置する、<1>〜<11>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<13>前記成形品が座席シートである、<1>〜<12>のいずれか1つに記載の成形品の製造方法。
<14>少なくとも一方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグの表面上の一部に、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸が配置されている、複合材料。
<15>前記混繊糸が前記プリプレグの表面に、糸状材料を用いて固定されている、<14>に記載の複合材料。
本発明の成形品の製造方法では、少なくとも一方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグを用いる。本発明の成形品において、プリプレグは、通常、基材となる。そして、プリプレグを用いることにより、必要な機械的強度を維持しつつ、大面積の成形品を生産性高く得ることが可能になる。すなわち、本発明で用いるプリプレグは、熱硬化性樹脂が完全に硬化しているのではなく、連続強化繊維に、熱硬化性樹脂(必要に応じ配合される添加剤を含む)を含浸させ、加熱および/または乾燥して半硬化状態にしたものである。半硬化とは、後述する加熱工程の硬化によりさらに熱可塑性樹脂の硬化が進行する余地を残していることをいう。
本発明で用いるプリプレグは、二方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグであることが好ましい。本発明では、プリプレグは1枚のみ用いてもよいし、複数枚を重ねて用いてもよい。
本発明で用いるプリプレグは、通常、平板状である。ここでの平板状とは、幾何学的な意味での平板状の他、本発明の技術分野において、平板状と解釈されるものを含む趣旨である。例えば、UD(Uni-Directional)テープなどは、平板状の一例に含まれる。また、UDテープを縦糸と緯糸に用いた織物なども平板状の一例に含まれる。
以下、プリプレグの詳細について説明する。
本発明で用いるプリプレグは、連続強化繊維を含む。プリプレグにおける「少なくとも一方向に並列している連続強化繊維」とは、プリプレグの任意の一端から他の一端まで強化繊維が連続して、並列して存在していることをいう。ただし、強化繊維を紡いで連続強化繊維としているものは、強化繊維が連続して存在しているものに含まれる。少なくとも一方向に並列している連続強化繊維の例としては、ロービング強化繊維や強化繊維の織物、強化繊維の組物などが挙げられる。
連続強化繊維の長さは、成形品の形状に応じて定められるが、例えば、数平均繊維長が3cm以上の強化繊維をいい、通常は、10cm以上である。上限値は、例えば、100m以下であってもよい。
連続強化繊維としては、特に制限なく、この種の技術に適用しうるものを適宜選定して用いることができる。例えば、植物繊維、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、セラミック繊維、アラミド繊維等が例示され、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも1種であることが好ましい。
炭素繊維としては公知のものを広く採用することができるが、例えば、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維を好ましく用いることができる。また、リグニンやセルロースなど、植物由来原料の炭素繊維も用いることができる。
ガラス繊維としては、一般的に供給されるEガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、および耐アルカリガラス等のガラスを溶融紡糸して得られる繊維が用いられるが、本発明では、Eガラスを含むことが好ましい。
織物は、縦糸と横糸を有する織物(平織り、綾織り、朱子織等)やノンクリンプ織物などが例示される。縦糸と横糸を有する織物を用いた場合、ステッチ性が向上するとともに、機械的強度も向上する傾向にある。一方、ノンクリンプ織物を用いると、機械的強度がさらに向上する傾向にある。
組物は、±45度に繊維をひき揃えた構造や0度、±60度にひき揃えたもの、0度、±45度、90度にひき揃えたものなどが例示される。構成する角度が多いほど等方的になる傾向にある。
プリプレグにおける連続強化繊維の割合は、また、下限値が、30体積%以上であることが好ましく、40体積%以上であることがより好ましい。また、上限値は、80体積%以下であることが好ましく、70体積%以下であることがより好ましい。
プリプレグは、連続強化繊維を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
含浸率は、後述の実施例に記載の方法に基づき測定される。
熱硬化性樹脂は、熱により硬化する樹脂であれば、特に定めるものではなく、ウレタン系重合体、アクリル系重合体、酢酸ビニル系重合体、塩化ビニル系重合体、ポリエステル系重合体およびそれらの共重合体やエポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、熱硬化性ポリイミドなどが例示され、エポキシ樹脂、ウレタン系重合体、シアネート樹脂が好ましく、エポキシ樹脂がより好ましい。
エポキシ樹脂の詳細は、特許第6439901号の段落0035〜0042の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。他にも、水添ビスフェノールA骨格やセロキサイド骨格を有する脂環式エポキシ樹脂を用いることができる。
特に、混繊糸にポリアミド樹脂繊維を用いる場合、親和性の観点から、エポキシ樹脂、ウレタン系重合体、シアネート樹脂が好ましく、エポキシ樹脂がより好ましい。
熱硬化性樹脂を2種以上含む場合、ガラス転移温度は、検出されるガラス転移温度の内、低い方の温度とする。以下、樹脂のガラス転移温度および融点について同様に考える。
プリプレグは、熱硬化性樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明の成形品の製造方法では、プリプレグの表面上の一部に、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸を配置する。プリプレグの表面に、混繊糸を配置することにより、特に高い強度が求められる部分を効果的に補強することが可能になる。ここで、プリプレグの表面とは、プリプレグが平板状である場合は、平板状の平板面をいう。特に、糸状の材料であっても、含浸の進んでいる材料を用いると、プリプレグの表面に配置する際に折れてしまったりして良好な成形品が得られないが、混繊糸を用いることにより、所望の形状に成形することが可能になる。特に、混繊糸はしなやかであることから、曲率半径が小さい形状などにも適用させることがより容易になる。さらに、混繊糸は、連続熱可塑性樹脂繊維を含むことから、プリプレグとの密着性を高くすることができる。また、混線糸は、連続熱可塑性樹脂繊維を含むことから、炭素繊維のみを配置する場合と比べ、得られる成形品の領域ごとの繊維含有率をより均一にすることができる。さらに、混繊糸を用いることにより、操糸性がより向上し、かつ、長期間にわたって製造装置を運転させても、熱可塑性樹脂が装置に付着しにくくすることができる。
また、混繊糸における連続強化繊維の割合は、下限値が、30体積%以上であることが好ましく、40体積%以上であることがより好ましい。また、上限値は、70体積%以下であることが好ましく、60体積%以下であることがより好ましい。
混繊糸は、連続強化繊維を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
混繊糸における連続熱可塑性樹脂繊維の割合は、下限値が、25質量%以上であることが好ましく、35質量%以上であることがより好ましい。また、上限値は、65質量%以下であることが好ましく、55質量%以下であることがより好ましい。
混繊糸は、連続熱可塑性樹脂繊維を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
混繊糸は、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維の合計が、混繊糸の80質量%以上を占めることが好ましく、90質量%以上を占めることがより好ましく、95質量%以上を占めることがさらに好ましく、98質量%以上を占めることが一層好ましい。
その他、混繊糸については、本発明の趣旨を逸脱しない限り、国際公開第2014/132776号、国際公開第2016/039242号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明で用いる混繊糸は、連続熱可塑性樹脂繊維を含む。熱可塑性樹脂繊維とは、混繊糸の長手方向において、端から他の一端まで熱可塑性樹脂繊維が連続して存在していることをいう。尚、熱可塑性樹脂繊維を紡いで連続熱可塑性樹脂繊維としているものは、熱可塑性樹脂繊維が連続して存在しているものに含まれる。
したがって、連続熱可塑性樹脂繊維の長さは、成形品の形状に応じて定められるが、例えば、数平均繊維長が3cm以上の熱可塑性樹脂繊維をいい、通常は、10cm以上である。上限値は、例えば、100m以下であってもよい。
混繊糸に含まれる連続熱可塑性樹脂繊維に用いる熱可塑性樹脂については、用途等に応じてその種類を選択できる。本発明で用いる熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂類、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂類、ポリカーボネート樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルエーテルケトンケトン等のポリエーテルケトン樹脂類、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、熱可塑性ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリアミドイミド、全芳香族ポリイミド、半芳香族ポリイミド等の熱可塑性ポリイミド樹脂類等を用いることができ、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂がより好ましく、ポリアミド樹脂であることがさらに好ましい。
また、連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、30℃以上が好ましく、40℃以上がより好ましく、特に好ましくは55℃以上である。前記下限値以上とすることにより、加熱工程において、硬化前のプリプレグになじみやすく、得られる成形品の密着性が向上する傾向にある。また、前記ガラス転移温度の上限値は、180℃以下であることが好ましく、150℃以下であることがより好ましく、100℃以下であることがさらに好ましい。上記上限値以下とすることにより、プリプレグとの密着性により優れる傾向にある。
本発明で用いるポリアミド樹脂は、公知のポリアミド樹脂を広く用いることができる。
本発明においては、ポリアミド樹脂の融点は、150℃以上であることが好ましく、180℃以上であることがより好ましく、190℃以上であることがさらに好ましい。また、前記融点の上限値は、310℃以下であることが好ましく、300℃以下であることがより好ましく、250℃以下であることがさらに好ましい。
また、ポリアミド樹脂のガラス転移温度について、下限値は、50℃以上が好ましく、55℃以上がより好ましく、特に好ましくは60℃以上である。この範囲であると、耐熱性が良好となる傾向にある。また、ガラス転移温度の上限値は、100℃以下が好ましい。
ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度は、国際公開第2012/169334号の段落0108の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、ポリアミド樹脂が混合物である場合は、ポリアミド樹脂中のXD系ポリアミドの比率が50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であってもよい。
ジアミン成分として、キシリレンジアミン以外のジアミンを用いる場合は、ジアミン由来の構成単位の50モル%未満であり、30モル%以下であることが好ましく、より好ましくは1〜25モル%、特に好ましくは5〜20モル%の割合で用いる。
本発明で用いる混繊糸は、連続強化繊維を含む。
混繊糸における連続強化繊維とは、混繊糸の長手方向において、端から他の一端まで強化繊維が連続して存在していることをいう。尚、強化繊維を紡いで連続強化繊維としているものは、強化繊維が連続して存在しているものに含まれる。
したがって、連続強化繊維の長さは、成形品の形状に応じて定められるが、例えば、数平均繊維長が3cm以上の強化繊維をいい、通常は、10cm以上である。上限値は、例えば、100m以下であってもよい。
連続強化繊維としては、特に制限なく、この種の技術に適用しうるものを適宜選定して用いることができる。例えば、植物繊維、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、セラミック繊維、アラミド繊維等が例示され、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも1種であることが好ましい。
炭素繊維としては公知のものを広く採用することができるが、例えば、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維を好ましく用いることができる。また、リグニンやセルロースなど、植物由来原料の炭素繊維も用いることができる。
ガラス繊維としては、一般的に供給されるEガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、および耐アルカリガラス等のガラスを溶融紡糸して得られる繊維が用いられるが、本発明では、Eガラスを含むことが好ましい。
本発明では、連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度と、熱硬化性樹脂のガラス転移温度の差(好ましくは、熱硬化性樹脂のガラス転移温度−連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度)が15℃以上であることが好ましく、18℃以上であることがより好ましく、20℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形加工性により優れる傾向にある。また、前記ガラス転移温度の差の上限値は、200℃以下であることが好ましく、100℃以下であることがより好ましく、70℃以下であることがさらに好ましく、65℃以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、プリプレグと混繊糸がより密着性高く成形される傾向にある。
本発明では、また、連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の融点(融点を有する場合に限る)と、熱硬化性樹脂のガラス転移温度の差(好ましくは、連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の融点−熱硬化性樹脂のガラス転移温度)が90℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましく、105℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより瞬間耐熱性により優れる傾向にある。また、前記融点の差の上限値は、例えば、300℃以下であり、150℃以下であることが好ましく、145℃以下であることがより好ましく、140℃以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、プリプレグと混繊糸がより密着性高く成形される傾向にある。
本発明では、プリプレグの表面上の一部に、混繊糸を配置し、加熱加工することを含む。
加熱温度は、通常、熱硬化性樹脂の硬化温度に基づいて定められる。加熱温度は、100℃以上であることが好ましく、105℃以上であることがより好ましく、110℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、十分に硬化される。また、プリプレグに含まれる熱硬化性樹脂のガラス転移温度との関係で規定すると、熱硬化性樹脂のTg以上であることが好ましく、熱硬化性樹脂のTg+5℃以上であることがより好ましい。また、加熱温度の上限値は、220℃以下であることが好ましく、210℃以下であることがより好ましく、200℃以下であることがさらに好ましい。また、プリプレグに含まれる熱硬化性樹脂のガラス転移温度との関係で規定すると、熱硬化性樹脂のTg+30℃以下であることが好ましく、熱硬化性樹脂のTg+20℃以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱硬化性樹脂の急激な発熱による劣化を効果的に抑制することができる。
融点およびガラス転移温度および熱硬化性樹脂の硬化温度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
糸状材料は、熱可塑性樹脂繊維であることが好ましい。熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂類、ポリカーボネート樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルエーテルケトンケトン等のポリエーテルケトン樹脂類、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、熱可塑性ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリアミドイミド、全芳香族ポリイミド、半芳香族ポリイミド等の熱可塑性ポリイミド樹脂類等を用いることができる。本発明では、熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂であることが好ましい。ポリアミド樹脂の具体例としては、上述の混繊糸に含まれる連続熱可塑性樹脂繊維で述べたポリアミド樹脂が好ましく採用できる。本発明では、糸状材料である熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の融点は、混繊糸に含まれる連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の融点よりも15℃以上高いことが好ましく、16℃以上とすることもでき、さらには17℃以上とすることもでき、特には18℃以上とすることもできる。このような構成とすることにより、混繊糸中の連続強化繊維の形態が乱れないまま、混繊糸中の熱可塑性樹脂繊維を含浸させることができ、得られる成形品の外観が向上する。また、上限は特に定めるものでは無いが、100℃以下とすることが好ましく、80℃以下とすることがより好ましく、75℃以下とすることが特に好ましい。
その他、糸状材料やその固定方法については、本発明の趣旨を逸脱しない限り、国際公開第2016/159340号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明の成形品の製造方法においては、プリプレグの表面の一部に、混繊糸を配置する。混繊糸を配置する部分は、主に、成形品の強度を高めたい部分であって、例えば、図1の符号1で示すように屈曲した状態に配置することが好ましい。
具体的には、本発明の製造方法においては、混繊糸の少なくとも一部を、曲率半径が100cm以下となるように、前記プリプレグの表面に配置する態様に適している。曲率半径の下限は、用途に応じて適宜定められるが、3cm以上に適している。尚、ここでの曲率半径は、混繊糸のうち、最も小さい部分の曲率半径をいう。曲率半径が100cm以下である混繊糸の配置は、30cm以上の範囲にわたって存在していることが好ましい。
本発明において、成形品は、自動車・航空機等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、OA機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム等の日用品、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。特に、座席シート、特に、車両、飛行機等の乗り物の座席シートに好ましく用いられる。
本発明の複合材料は、少なくとも一方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグの表面上の一部に、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸が配置されているものである。特に、前記混繊糸が前記プリプレグの表面に、糸状材料を用いて固定されていることが好ましい。その他、複合材料の詳細は、上述の成形品の製造方法で述べたものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
プリプレグ(エポキシ樹脂/炭素繊維/二方向):エポキシ樹脂が連続炭素繊維の織物に含浸しているプリプレグ、東レ社製、トレカT 300/#2500、強化繊維の割合は、76質量%(70体積%)
プリプレグ(エポキシ樹脂/炭素繊維/一方向):エポキシ樹脂が連続炭素繊維に含浸している一方向プリプレグ、東レ社製、トレカ T700SC/#2500、強化繊維の割合は、76質量%(70体積%)
プリプレグ(エポキシ樹脂/ガラス繊維/二方向):以下の製造例に従って製造した。
プリプレグ(シアネート樹脂/炭素繊維/二方向):以下の製造例に従って製造した。
ガラス繊維織物(日東紡績社製、KS1210 1080S−935N、目付90g/m2に、エポキシ樹脂(東レ社製、#2500)を浸漬させた後にニップロールで絞り、プリプレグ(ガラス繊維、二方向)を得た。プリプレグ中の強化繊維の割合は、81質量%(70体積%)である。
シアネートエステル樹脂(ジアリルビスフェノールAジシアナート、三菱ガス化学社製)100質量部に対し、硬化促進剤(テトラフェニルホスホニウムテトラ−p−トリルボラート、TPP−TTB、北興化学工業社製、TPP−MK)1.0質量部を90℃/1時間かけて、溶融させた。
得られた樹脂を容器中で90℃に保持して溶融状態とし、溶融樹脂中に炭素繊維織物(東レ社製、CO6343)を通すことで所定の量の樹脂を炭素繊維織物に含浸させ、室温に戻すことでプリプレグを製造した。
プリプレグ中の強化繊維の割合は、77質量%(70体積%)である。
連続炭素繊維:三菱ケミカル社製、Pyrofil−TR−50S−12000−AD、8000dtex、繊維数12000f、エポキシ樹脂で表面処理されている。
連続ガラス繊維:日東紡績社製、ECG 75 1/0 0.7Z、繊度687dtex、繊維数400f、集束剤で表面処理されている。
MXD6:メタキシリレンアジパミド(三菱ガス化学社製、グレードS6001)、数平均分子量16800、末端アミノ基濃度18μ当量/g
MP10:ポリメタパラキシリレンセバカミド、下記合成例に従って合成した。
PA6:ポリアミド樹脂6、宇部興産社製、1022B、末端アミノ基濃度40μ当量/g
PC:ユーピロン3000(三菱エンジニアリングプラスチックス社製)、ガラス転移温度153℃
セバシン酸を窒素雰囲気下の反応缶内で加熱溶解した後、内容物を撹拌しながら、メタキシリレンジアミン(三菱ガス化学社製)とパラキシリレンジアミン(三菱ガス化学社製)のモル比が7:3の混合ジアミンを、加圧(0.35MPa)下でジアミンとセバシン酸とのモル比が約1:1になるように徐々に滴下しながら、温度を235℃まで上昇させた。滴下終了後、60分間反応継続し、分子量1,000以下の成分量を調整した。反応終了後、内容物をストランド状に取り出し、ペレタイザーにてペレット化し、ポリアミド樹脂(MP10、M/P=7:3)を得た。融点は215℃だった。
得られた樹脂は、末端アミノ基濃度31μ当量/gであった。
熱可塑性樹脂フィルム:熱可塑性樹脂は、メタキシリレンアジパミド、三菱ガス化学社製、S6011、溶融押出法にて50μm厚のフィルムを作製して用いた。
ロービング状の連続強化繊維を等間隔に並べ、スプレッダーを通過させ、200mm幅に広げた。広げた連続強化繊維を上下2つの含浸ロール間に入れる際に、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)で溶融させた樹脂を供給し、含浸ロール中で、連続強化繊維に樹脂を含浸させた。その後、冷却ロールで冷却しながら、50m連続して引き取り、円柱状の芯材に巻き取り、UDテープを得た。UDテープを幅10mmにスリットして用いた。
表に示す熱可塑性樹脂粉末を連続強化繊維の表面に付着させ、温度が融点+20℃、窒素雰囲気下で20分間処理することにより芯成分が炭素繊維で、鞘成分が熱可塑性樹脂の芯/鞘構造を有し、炭素繊維が60質量%の繊維を得た。
本実施例において、融点は、示差走査熱量測定により、試料量は1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、10℃/分の昇温速度で、室温から300℃まで昇温し、溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度から求めた。
本実施例において、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定により、試料量は1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、10℃/分の昇温速度で300℃まで加熱したのち、ただちに室温以下まで冷却し、再び室温から300℃まで昇温速度10℃/分で加熱した際のガラス転移温度を測定した。
本実施例において、熱硬化性樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定により、試料量は1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、2℃/分の昇温速度で、室温から90℃まで昇温し、90℃で60分間保持した後に、2℃/分の昇温速度で300℃まで昇温した後に、ただちに室温以下まで冷却し、再び室温から300℃まで昇温速度10℃/分で加熱した際のガラス転移温度を測定した。
本実施例において、熱硬化性樹脂の硬化温度は、示差走査熱量測定により、試料量は1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、2℃/分の昇温速度で、室温から300℃まで昇温した際の発熱ピークのピークトップの温度から求めた。
測定には、島津製作所(SHIMADZU CORPORATION)製、DSC−60を用いた。
<混繊糸の製造>
<<連続熱可塑性樹脂繊維の製造>>
表1に示す熱可塑性樹脂を直径30mmのスクリューを有する単軸押出機にて溶融押出しし、60穴のダイからストランド状に押出し、ロールにて巻き取りながら延伸し、連続熱可塑性樹脂の繊維束を巻取体に800m巻き取った。溶融温度は、連続熱可塑性樹脂の融点+15℃とした。
油剤(ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(花王製、エマノーン 1112))を深型のバットに満たし、表面をゴム処理したローラーをローラーの下部分が油剤に接するように設置してローラーを回転させることで、常に油剤がローラー表面に付着している状態にした。上記連続熱可塑性樹脂繊維をこのローラーに接触させることで連続熱可塑性樹脂繊維の表面に油剤を塗布した。
混繊糸は、以下の方法に従って製造した。
連続熱可塑性樹脂繊維の巻取体、および、連続炭素繊維の巻取体からそれぞれの繊維を引き出し、複数のガイドを通しながらエアブローにより開繊を行った。開繊しながら、連続熱可塑性樹脂繊維および連続炭素繊維を一束とし、さらに、複数のガイドを通しながらエアブローを与え、均一化を進めた。
得られた混繊糸は、繊度約13000dtex、繊維数約13500f、連続熱可塑性樹脂繊維と連続炭素繊維の体積比率が1:1、連続炭素繊維の割合が61質量%であった。また、得られた混繊糸の分散度と含浸率を以下の通り測定した。
混繊糸をエポキシ樹脂で包埋し、混繊糸の長手方向に垂直な断面を研磨し、断面図を、超深度カラー3D形状測定顕微鏡を使用して撮影した。図2に示すように、撮影画像において、放射状に補助線を等間隔に6本ひき、各補助線上にある連続強化繊維領域の長さをa1, a2, a3・・・ai(i=n)と測量した。また、各補助線上にある連続熱可塑性樹脂繊維の領域の長さをb1, b2, b3・・・bi(i=m)と測量した。その結果に基づき、次式により分散度を算出した。
混繊糸またはプリプレグを切り取り、エポキシ樹脂で包埋し、混繊糸またはプリプレグの断面部にあたる面を研磨し、断面図を、超深度カラー3D形状測定顕微鏡を使用して撮影した。エポキシ樹脂で包埋したサンプルの断面をデジタルマイクロスコープで観察した。得られた断面写真に対し、連続炭素繊維の樹脂が含浸した領域を画像解析ソフトImageJを用いて選択し、その面積を測定した。含浸率は、連続強化繊維へ、樹脂が含浸した領域/断面積(単位%)として示した。ここで、含浸領域とは、炭素繊維の少なくとも一部が、熱可塑性樹脂繊維が溶融し固化した樹脂と接しており、その溶融し固化した樹脂が他の少なくとも一本の炭素繊維の少なくとも一部と接している状況において、前記少なくとも一部が溶融した炭素繊維と、前記溶融し固化した樹脂によって形成される領域を言う。
超深度カラー3D形状測定顕微鏡は、VK−9500(コントローラー部)/VK−9510(測定部)(キーエンス製)を使用した。
表1に示すプリプレグを硬化後の厚さが表1に示す値(1mm)となるように重ね、その表面に表1に示す曲率半径となるように混繊糸を配置した。プリプレグの表面に混繊糸を配置した部分の面積は、プリプレグの表面(片面の面積)の5.6%(質量基準では、プリプレグの5.5質量%)とした。図1は、プリプレグ2に、混繊糸1を配置した状態を示す模式図である。さらに、固定糸を用いて、混繊糸をプリプレグにステッチングして固定し、複合材料を得た。
混繊糸を配置したプリプレグを、プリプレグを下に、金型に配置し、バギングフィルムで密封し、内部を真空ポンプで減圧した。これを加熱加圧釜に配置し、3atm加圧し、90℃まで2℃/分で昇温し、1時間保持した後に、熱硬化性樹脂の硬化温度+10℃まで2℃/分で昇温し、3時間保持した後に、熱可塑性樹脂の融点+10℃まで2℃/分で昇温し、1分間保持した後に、室温まで冷却、落圧して釜から取り出し、バギングフィルムを剥がして成形品を得た。
得られた成形品について、剛性および軽さについて以下の通り評価した。
成形品をオートグラフ(島津製作所社製、AG−Xplus 100kN)を用いて、支点間距離160mm、移動速度1mm/分、23℃条件で圧縮し、200N荷重時の曲げ変位量から以下の基準で評価した。
A:10mm未満
B:10mm以上15mm未満
C:15mm以上
成形品の質量と面積を測定し、質量を面積で除した値を以下の基準で評価した。
A:0.2g/cm2未満
B:0.2g/cm2以上0.4g/cm2未満
C:0.4g/cm2以上
実施例1において、混繊糸に用いる熱可塑性樹脂の種類等を表1に示す通り変更し、他は同様に行った。実施例1と同様に、剛性が高く、軽量で形状が安定した成形品が得られた。
実施例1において、混繊糸に用いる熱可塑性樹脂の種類等を表1に示す通り変更し、他は同様に行った。実施例1と同様に、剛性が高く、軽い成形品が得られた。しかしながら、得られた成形品は、高湿環境下で多少反りやすかった。
実施例1において、混繊糸に用いる熱可塑性樹脂の種類等を表1に示す通り変更し、さらに、加熱加工の際の温度を、ガラス転移温度+100℃とした他は同様に行った。実施例1と同様に、剛性が高く、軽量で形状が安定した成形品が得られた。
実施例1において、プリプレグについて、エポキシ樹脂をガラス繊維に含浸させた織物プリプレグ等に変更し、他は同様に行った。
剛性の高い成形品が得られたが、軽さは、実用レベルではあるものの、炭素繊維を用いたものに比べて劣っていた。
実施例1において、混繊糸に用いる連続強化繊維の種類等を表1に示す通り変更し、他は同様に行った。
混繊糸は、繊度約15000dtex、繊維数約10000fであり、連続熱可塑性樹脂繊維と連続ガラス繊維の体積比率が1:1、連続ガラス繊維の割合は69質量%であった。
混繊糸にガラス繊維を用いた場合、軽い成形品が得られたが、剛性は、実用レベルではあるものの、炭素繊維を用いたものに比べ劣っていた。
実施例5において、混繊糸に用いる連続強化繊維の種類等を表1に示す通り変更し、他は同様に行った。
成形品の軽さは、実用レベルではあるものの、炭素繊維を用いたものに比べ劣っていた。また、剛性は、実用レベルではあるものの、炭素繊維を用いたものに比べ劣っていた。さらに、実用レベルではあるものの、歪みやすかった。
実施例1において、プリプレグをプリプレグ(炭素繊維/一方向)に変更し、曲率半径を表1に示す値とした他は同様に行った。
得られた成形品の剛性は、実用レベルではあるものの、炭素繊維を用いたものに比べ劣っていた。さらに、実用レベルではあるものの、混繊糸を固定糸によって固定した跡が多少目立ってしまった。
実施例1において、固定糸を用いず、曲率半径を表1に示す値とした他は同様に行った。
剛性は、実用レベルではあるものの、固定しないものに比べ、成形時にずれが起こり、実施例1に比べて、多少、劣っていた。さらに、実用レベルではあるものの、形状安定性が劣っていた。
実施例1において、プリプレグを上記で得られたシアネート樹脂を炭素繊維に含侵させた織物プリプレグ(炭素繊維、二方向)に変更し、加熱は、150℃で3時間保持した後に、180℃で5時間保持した後に、250℃で5時間保持した。他は、表1に示す通り変更し、同様に行った。
剛性は、実用レベルではあるものの、実施例1等に比べ劣っていた。また、連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度と、前記熱硬化性樹脂のガラス転移温度の差が105℃であり、硬化温度が高く、硬化時間が長いため、成形中に熱可塑性樹脂が劣化した可能性があり、成形性の観点でも劣っていた。
実施例1において、プリプレグを硬化後の厚さが3mmとなるように重ね、かつ、混繊糸を配置しなかった他は、同様に行った。実施例で得られた成形品相当の剛性は達成できたが、厚さが厚くなってしまった。言い換えれば、実施例で得られた成形品相当の剛性を達成するためには、3倍程度の厚さが必要であることが分かった。
実施例1において、混繊糸を配置せず、他は同様に行った。厚さを実施例1で得られた成形品相当とすると、剛性が全く達成できなかった。
実施例1において、プリプレグを熱可塑性樹脂フィルムに変更し、加熱は、熱可塑性樹脂の融点+10℃まで直接に行った他は、同様に行った。成形品としての十分な剛性を満たさない他、座席シートに求められる種々の性能において、問題があった。
実施例1において、混繊糸に変えて、上記で得られたUDテープを用い、他は同様に行った。曲線配置ができなかった。
実施例1において、混繊糸を連続炭素繊維に変更し、加熱は、熱硬化性樹脂の硬化温度+10℃で3時間保持した後に、室温まで冷却し、落圧した。他は同様に行った。連続炭素繊維を配置した場所の熱可塑性樹脂が不足し、成形不良が認められた。そのため、剛性および軽さについては評価をしなかった。
実施例1において、混繊糸に変えて、上記で得られた芯鞘構造の繊維を用い、他は同様に行った。熱可塑性樹脂の連続炭素繊維への含浸が不足し、剛性が発現しなかった。
2 プリプレグ
Claims (15)
- 少なくとも一方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグの表面上の一部に、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸を配置し、加熱加工することを含む、成形品の製造方法。
- さらに、前記混繊糸を配置した後、前記プリプレグの表面に、糸状材料を用いて前記混繊糸を固定した後、前記加熱加工することを含む、請求項1に記載の成形品の製造方法。
- 前記連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の示差走査熱量測定により、試料量を1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、10℃/分の昇温速度で、室温から300℃まで昇温し、溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度である融点が前記熱硬化性樹脂の硬化温度よりも高い、請求項1または2に記載の成形品の製造方法。
- 前記連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の示差走査熱量測定により、試料量を1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、10℃/分の昇温速度で300℃まで加熱したのち、ただちに室温以下まで冷却し、再び室温から300℃まで昇温速度10℃/分で加熱した際のガラス転移温度が前記熱硬化性樹脂の硬化温度よりも低い、請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記連続熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度と、前記熱硬化性樹脂のガラス転移温度の差が15〜200℃である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記プリプレグが、二方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記プリプレグに含まれる連続強化繊維が、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも1種を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記混繊糸に含まれる連続強化繊維が、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも1種を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記混繊糸に含まれる連続熱可塑性樹脂繊維が、ポリアミド樹脂を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記混繊糸に含まれる連続熱可塑性樹脂繊維が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の50モル%以上が炭素原子数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記混繊糸の少なくとも一部を、曲率半径が100cm以下となるように、前記プリプレグの表面に配置する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 前記成形品が座席シートである、請求項1〜12のいずれか1項に記載の成形品の製造方法。
- 少なくとも一方向に並列している連続強化繊維と、前記連続強化繊維に含浸している熱硬化性樹脂とを含むプリプレグの表面上の一部に、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維を含む混繊糸が配置されている、複合材料。
- 前記混繊糸が前記プリプレグの表面に、糸状材料を用いて固定されている、請求項14に記載の複合材料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019139584 | 2019-07-30 | ||
JP2019139584 | 2019-07-30 | ||
PCT/JP2020/023131 WO2021019928A1 (ja) | 2019-07-30 | 2020-06-12 | 成形品の製造方法および複合材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6806292B1 JP6806292B1 (ja) | 2021-01-06 |
JPWO2021019928A1 true JPWO2021019928A1 (ja) | 2021-09-13 |
Family
ID=73992829
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020551604A Active JP6806292B1 (ja) | 2019-07-30 | 2020-06-12 | 成形品の製造方法および複合材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11932741B2 (ja) |
EP (1) | EP4005788A4 (ja) |
JP (1) | JP6806292B1 (ja) |
CN (1) | CN114174050A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102020131229A1 (de) | 2020-11-25 | 2022-05-25 | Novem Car Interior Design Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Formteils |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4007346A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Basf Ag | Blattfedern aus faser/kunststoff-verbund |
JP2804412B2 (ja) * | 1992-01-30 | 1998-09-24 | 日機装 株式会社 | 格子状構造物の製造方法 |
JP3145182B2 (ja) * | 1992-06-08 | 2001-03-12 | 三菱レイヨン株式会社 | プリプレグ |
JP3505754B2 (ja) * | 1993-12-02 | 2004-03-15 | 東レ株式会社 | プリプレグおよびその製造方法 |
US20090309260A1 (en) * | 2008-06-12 | 2009-12-17 | Kenneth Herbert Keuchel | Method of delivering a thermoplastic and/or crosslinking resin to a composite laminate structure |
JP5279375B2 (ja) * | 2008-07-10 | 2013-09-04 | 倉敷紡績株式会社 | 強化繊維糸シートを有する補強用不織基布 |
JP5691553B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2015-04-01 | 日立化成株式会社 | 耐圧摺動部材及びブレーキパッド |
WO2014071306A1 (en) * | 2012-11-05 | 2014-05-08 | Gordon Holdings, Inc. | High strength, light weight composite structure, method of manufacture and use thereof |
JP2014173196A (ja) * | 2013-03-06 | 2014-09-22 | Gifu Univ | 混繊糸、織物および編み物、複合材料、並びに、複合材料の製造方法 |
EP3129203A1 (en) | 2014-04-08 | 2017-02-15 | SABIC Global Technologies B.V. | Method of making a composite preform |
EP3175979B1 (en) | 2014-07-31 | 2020-03-04 | KOMATSU MATERE Co., Ltd. | Molded object and process for producing same |
WO2016159340A1 (ja) * | 2015-04-03 | 2016-10-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 複合材料、複合材料の製造方法および成形品の製造方法 |
JP6659322B2 (ja) | 2015-04-03 | 2020-03-04 | 国立大学法人岐阜大学 | 複合材料、複合材料の製造方法および成形品の製造方法 |
JP7119362B2 (ja) * | 2017-12-05 | 2022-08-17 | Agc株式会社 | 混繊糸、布帛、繊維強化成形品及びその製造方法 |
-
2020
- 2020-06-12 JP JP2020551604A patent/JP6806292B1/ja active Active
- 2020-06-12 US US17/631,272 patent/US11932741B2/en active Active
- 2020-06-12 EP EP20846004.8A patent/EP4005788A4/en active Pending
- 2020-06-12 CN CN202080053432.2A patent/CN114174050A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11932741B2 (en) | 2024-03-19 |
CN114174050A (zh) | 2022-03-11 |
US20220267545A1 (en) | 2022-08-25 |
EP4005788A4 (en) | 2022-09-14 |
JP6806292B1 (ja) | 2021-01-06 |
EP4005788A1 (en) | 2022-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6659322B2 (ja) | 複合材料、複合材料の製造方法および成形品の製造方法 | |
US20200061906A1 (en) | Method for manufacturing three-dimensional structure | |
US11465370B2 (en) | Method for manufacturing molded article and manufacturing device | |
WO2014136662A1 (ja) | 混繊糸、織物および編み物、複合材料、並びに、複合材料の製造方法 | |
KR102101721B1 (ko) | 복합섬유, 직물, 편물 및 복합재료 | |
KR102385582B1 (ko) | 복합재료, 복합재료의 제조방법 및 성형품의 제조방법 | |
JP7384197B2 (ja) | 繊維強化樹脂材料、巻取体、成形品および繊維強化樹脂材料の製造方法 | |
JP2021066974A (ja) | カバリング糸、カバリング糸の製造方法および成形品の製造方法 | |
JP6806292B1 (ja) | 成形品の製造方法および複合材料 | |
WO2021019928A1 (ja) | 成形品の製造方法および複合材料 | |
JP7228178B2 (ja) | 材料および成形品の製造方法 | |
JP7219053B2 (ja) | 繊維強化樹脂成形品の製造方法 | |
CN115151749A (zh) | 软管、软管的制造方法和液压式泵 | |
TWI651189B (zh) | 材料、材料之製造方法、部分熔接材料、複合材料及成形品之製造方法 | |
JP7138015B2 (ja) | 繊維強化樹脂材料の製造方法 | |
JP7301289B2 (ja) | 成形品の製造方法 | |
JP7275962B2 (ja) | 長尺平板状材料 | |
JP2021041622A (ja) | 成形品の製造方法 | |
JP7177433B2 (ja) | 巻取体および巻取体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200924 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20200924 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20201026 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201104 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201117 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6806292 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |