JPWO2019230798A1 - 積層シート - Google Patents

Abstract

繊維基材の凹凸をより多く残すことができ、光沢を付与でき、且つ熱線反射性を向上させることができる着色技術を提供することを課題とする。この課題を、繊維基材と該繊維基材の表面上に配置されている金属層とを有する積層シートにより、解決する。

Description

本発明は、積層シート等に関する。

繊維基材は、意匠性が要求される各種分野において利用されている。例えば、炭素繊維基材は、樹脂と共に複合材料（炭素繊維強化プラスチック等）を構成し、航空機のボディー等の比較的大型のものから、スポーツ用品、車の内外装材等の比較的小型の身近なものまで、幅広く利用されている。このため、繊維基材は、その意匠性を高めるために着色されることがある。

従来、繊維基材の着色は、染料や顔料等を含む塗料を塗布することにより行うことが一般的であった（特許文献１）。

特開第２０１０−２２９５８７号公報

本発明者は、繊維基材を塗料により着色する場合、光沢等の目視により認識される光学特性、繊維基材の凹凸等が損なわれてしまう点に着目した。これらはいずれも意匠性に関わる重要な要素であるところ、着色により、その意匠性は寧ろ低下してしまうことになる。

また、本発明者は、繊維基材を繊維強化プラスチック等の複合材料に利用する場合、外部からの熱線（例えば太陽光線）により、複合材料の温度が上昇してしまうという問題に着目した。この問題は、例えば複合材料を車の内外装に利用する場合には、車の温度の上昇に繋がり、ひいては燃費向上を引き起こす。

そこで、本発明は、繊維基材の凹凸をより多く残すことができ、光沢を付与でき、且つ熱線反射性を向上させることができる着色技術を提供することを課題とする。

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、繊維基材と該繊維基材の表面上に配置されている金属層とを有する積層シートであれば、上記課題を解決できることを見出した。本発明者はこの知見に基づいてさらに研究を進めた結果、本発明を完成させた。

即ち、本発明は、下記の態様を包含する：
項１． 繊維基材と該繊維基材の表面上に配置されている金属層とを有する積層シート。

項２． 前記金属層は、アルミニウム、銅、鉄、銀、金、クロム、ニッケル、モリブデン、チタン、白金、ゲルマニウム、インジウム、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む、項１に記載の積層シート。

項３． 前記金属層の繊維基材とは反対の表面上に、酸化物層をさらに有する、項１または２に記載の積層シート。

項４． 前記積層シートの金属層側表面の赤外線反射率が５０％以上である、項１〜３のいずれかに記載の積層シート。

項５． 前記金属層は、組成の異なる２層以上から構成される、項１〜４のいずれかに記載の積層シート。

項６． 前記金属層における、繊維基材側とは反対側の最外層は、チタン、アルミニウム、銀、鉄、銅、インジウム、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む金属、合金、または、化合物から構成され、且つ該最外層の厚みが３〜２０ｎｍである、項５に記載の積層シート。

項７． 前記繊維基材は炭素繊維からなるシートである、項１〜６のいずれかに記載の積層シート。

項８． 熱線反射材として用いるための、項１〜７のいずれかに記載の積層シート。

項９． 繊維と該繊維の表面上に配置されている金属層とを有するコーティング繊維。

項１０． 項１〜８のいずれかに記載の積層シート、及び項９に記載のコーティング繊維からなる群より選択される少なくとも１種、並びに樹脂を含有する、複合材料。

項１１． 自動車用内外装用材料として用いるための、項１０に記載の複合材料。

本発明によれば、繊維基材、繊維、繊維束等が本来有する凹凸がより多く残されており、光沢を有し、且つ熱線反射性が向上した、積層シート、コーティング繊維、コーティング繊維束、さらにはこれらと樹脂を含有する複合材料を提供することができる。

本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。

１．積層シート
本発明は、その一態様において、繊維基材と該繊維基材の表面上に配置されている金属層とを有する積層シート（本明細書において、「本発明の積層シート」と示すこともある。）に関する。以下に、これについて説明する。

＜１−１．繊維基材＞
繊維基材は、繊維又は繊維束を素材として含む基材であって、シート状のものである限り、特に制限されない。繊維基材は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、繊維及び繊維束以外の成分が含まれていてもよい。その場合、繊維基材中の繊維及び繊維束の合計量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。繊維基材としては、例えば、織物（例えば、平織、綾織（斜文織）、繻子織等）、編物、不織布、紙等が挙げられる。これらの中でも、表面の凹凸形状が比較的大きく、本発明の積層シートの意匠性がより高くなるという観点から、好ましくは織物、編物等が挙げられ、より好ましくは織物が挙げられる。

繊維基材の層構成は特に制限されない。繊維基材は、１種単独の繊維基材から構成されるものであってもよいし、２種以上の繊維基材が複数組み合わされたものであってもよい。

繊維基材を構成する繊維としては、特に制限されず、例えば炭素繊維（例えばＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、カーボンナノチューブ等）、ガラス繊維（例えばグラスウール、グラスファイバー等）、鉱物繊維（例えば温石綿、白石綿、青石綿、茶石綿、直閃石綿、透角閃石綿、陽起石綿等）、人造鉱物繊維（例えばロックウール、セラミックファイバー等）、金属繊維（例えば、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、鉄繊維、ニッケル繊維、銅繊維等）等の無機繊維； 合成繊維（例えばナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリウレタン繊維等）、再生繊維（例えばレーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル、アセテート等）、植物繊維（例えば綿繊維、麻繊維、亜麻繊維、レーヨン繊維、ポリノジック繊維、キュプラ繊維、リヨセル繊維、アセテート繊維等）、動物繊維（例えば羊毛、絹、天蚕糸、モヘヤ、カシミア、キャメル、ラマ、アルパカ、ビキューナ、アンゴラ、蜘蛛糸等）等の有機繊維等を広く用いることができる。これらの中でも、好ましくは無機繊維が挙げられ、より好ましくは炭素繊維が挙げられ、さらに好ましくはＰＡＮ系炭素繊維が挙げられる。

繊維基材は、繊維基材を構成する繊維として、或いは繊維基材を構成する繊維以外の成分として、炭素材料を含有することが好ましい。炭素材料としては、特に制限されず、例えば炭素繊維（例えばＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、カーボンナノチューブ等）、カーボンブラック、活性炭、ハードカーボン、ソフトカーボン、メソポーラスカーボン、グラフェン、カーボンナノチューブ、フラーレン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、炭素繊維又は炭素繊維束が挙げられ、より好ましくはＰＡＮ系炭素繊維又はその束が挙げられる。繊維基材を構成する繊維以外の成分として炭素材料を含有する場合、制限されないが、例えば繊維表面をコーティングする成分、繊維同士を連結させる成分として炭素材料を含有する。

炭素材料への着色は、塗料を塗布する以外では難しいが、炭素材料特有の光沢感や凹凸が損なわれることがある。本発明によれば、炭素材料特有の光沢感や凹凸に加えて、光沢感をさらに付与することができる。

繊維のサイズは、繊維の種類に応じて異なり得るものであり、特に制限されない。炭素繊維の場合、例えば平均直径が１，０００〜３０，０００ｎｍ程度（特に１，０００〜１０，０００ｎｍ程度）が好ましい。

繊維の形態は、連続長繊維や連続長繊維をカットした短繊維、粉末状に粉砕したミルド糸等、いずれでもよい。

繊維は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

繊維束は、複数の繊維からなるものである限り、特に制限されない。繊維束を構成する繊維の本数は、例えば５００以上、好ましくは１０００以上、より好ましくは１０００〜５００００、さらに好ましくは１５００〜４００００、よりさらに好ましくは２０００〜３００００である。

繊維基材の厚みは、繊維の種類に応じて異なり得るものであり、特に制限されない。繊維基材の厚みは、例えば０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは０．０５〜５ｍｍである。

＜１−２．金属層＞
金属層は、繊維基材上に配置される、換言すれば繊維基材の有する２つの主面の少なくとも１方の表面上に配置される。

金属層は、金属を素材として含む層である限り、特に制限されず、金属単体、合金、金属化合物等を用いることができる。金属層は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、金属以外の成分が含まれていてもよい。
その場合、金属層中の金属量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。

金属層の層構成は特に制限されない。金属層は、１層からなる単層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層であってもよい。金属層は、熱線による表面温度の上昇をより抑制することができるという観点、着色の調整が容易になるという観点等から、組成の異なる２層以上（例えば２層、３層、４層、５層）から構成されていることが好ましい。また、金属層は、その２つの主面の一方或いは両方において、表面が酸化皮膜等の皮膜で構成されていてもよい。

金属層を構成する金属としては、特に制限されず、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀、金、クロム、ニッケル、モリブデン、チタン、白金、ガリウム、亜鉛、スズ、ニオブ、インジウム、ケイ素、ゲルマニウム等が挙げられる。金属には、いわゆる半金属も包含される。

金属は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。２種以上の組み合わせである場合、組み合わせの例としては、鋼を構成する組み合わせ、例えば鉄と１種又は２種以上の他の金属（例えば、ニッケル、クロム、アルミニウム、コバルト、銅、モリブデン、ニオブ、鉛、チタン、亜鉛等）との組み合わせ等が挙げられる。

金属としては、光沢性、安定性、対人毒性、環境毒性、加工性、コスト等の観点からは、好ましくはアルミニウム、銀、チタン等が挙げられ、より好ましくはアルミニウム、銀等が挙げられ、さらに好ましくはアルミニウムが挙げられる。また、熱線による表面温度の上昇をより抑制することができるという観点から、金属としては、好ましくは銀、アルミニウム、チタン等が挙げられ、より好ましくは銀、アルミニウム等が挙げられ、さらに好ましくは銀が挙げられる。これらの金属は、金属層が単層である場合の構成金属として、及び金属層が複数の層である場合の繊維基材側の層（すなわち、本発明の積層シートの最外層の金属層以外の金属層）の構成金属として、特に好ましい。

金属層が組成の異なる２層以上から構成される場合、着色の調整をさらに容易とする観点から、金属層における、繊維基材側とは反対側の最外層は、チタン、アルミニウム、銀、鉄、銅、インジウム、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む金属、合金、または、化合物から構成されることが好ましく、チタン含む金属、合金、または、化合物から構成されることがより好ましい。

金属層の厚みは、特に制限されず、例えば１〜２００ｎｍである。該厚みは、意匠性の観点、光沢性の観点、熱線による表面温度の上昇をより抑制することができるという観点などから、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは２０〜８０ｎｍ、よりさらに好ましくは３０〜８０ｎｍ、特に好ましくは４０〜７０ｎｍである。

金属層が単層である場合の厚み、及び金属層が複数の層である場合の繊維基材側の層（すなわち、本発明の積層シートの最外層の金属層以外の金属層）の厚みとしては、例えば１〜２００ｎｍである。該厚みは、意匠性の観点、光沢性の観点、熱線による表面温度の上昇をより抑制することができるという観点などから、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜８０ｎｍ、さらに好ましくは２０〜７０ｎｍ、よりさらに好ましくは３０〜６０ｎｍ、特に好ましくは４０〜６０ｎｍである。

金属層が複数の層である場合の、本発明の積層シートの最外層の金属層の厚みとしては、例えば１〜３０ｎｍである。該厚みは、意匠性の観点、熱線による表面温度の上昇をより抑制することができるという観点などから、好ましくは３〜２０ｎｍ、より好ましくは５〜１５ｎｍ、さらに好ましくは７〜１２ｎｍである。

本発明の好適な実施態様において、金属層が組成の異なる２層以上から構成される場合、着色の調整を容易とする観点から、金属層における、繊維基材側とは反対側の最外層は、チタン、アルミニウム、銀、鉄、銅、インジウム、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む金属、合金、または、化合物から構成されることが好ましく、チタン含む金属、合金、または、化合物から構成されることがより好ましく、且つこの最外層の厚みが、好ましくは３〜２０ｎｍ、より好ましくは５〜１５ｎｍ、さらに好ましくは７〜１２ｎｍである。この場合、積層シートの金属光沢だけでなく、着色の調整を容易とすることができる。

上記金属層の厚みは、蛍光Ｘ線分析により求めることができる。具体的には、走査型蛍光Ｘ線分析装置（例えば、リガク社製走査型蛍光Ｘ線分析装置 ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩＩ＋又は、同等品）を用いて加速電圧は５０ｋＶ、加速電流は５０ｍＡ、積分時間は６０秒として分析する。測定対象の金属成分のＫα線のＸ線強度を測定し、ピーク位置に加えてバックグラウンド位置での強度も測定し、正味の強度が算出できるようにする。あらかじめ作成した検量線から、測定した強度値を厚みに換算することができる。同一のサンプルに５回分析を行い、その平均値を厚みとする。

＜１−３．酸化物層＞
本発明の積層シートは、金属層の繊維基材とは反対の表面上に、酸化物層をさらに有することが好ましい。酸化物層により、耐変色性等の耐久性をより向上させることができる。

酸化物層は、金属または半金属の酸化物を素材として含む層である限り、特に制限されない。酸化物層は、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて、該酸化物以外の成分が含まれていてもよい。その場合、酸化物層中の該酸化物量は、例えば８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、通常１００質量％未満である。

酸化物層を構成する半金属酸化物としては、特に制限されず、例えばケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン等の半金属（好ましくはケイ素）の酸化物が挙げられる。より具体的には、半金属酸化物としては、ＡＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／２．５≦Ｘ≦ｎ／２（ｎは半金属の価数である）を満たす数であり、Ａはケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、テルル、ビスマス、及びセレンからなる群から選択される半金属である。］で表される化合物が挙げられる。上記式中のＡが半金属元素である場合、積層シートの色調を良好に調整できる観点から、Ａはケイ素が好ましく、半金属酸化物がＳｉＯ_２であることがより好ましい。半金属酸化物は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

酸化物層を構成する金属酸化物としては、特に制限されず、例えばチタン、アルミニウム、ニオブ、コバルト、ニッケル等の金属（好ましくはチタン、及び、アルミニウム）の酸化物が挙げられる。より具体的には、金属酸化物としては、ＡＯ_Ｘ［式中、Ｘは式：ｎ／２．５≦Ｘ≦ｎ／２（ｎは金属の価数である）を満たす数であり、Ａはチタン、アルミニウム、ニオブ、コバルト、及び、ニッケルからなる群から選択される金属である。］で表される化合物が挙げられる。上記式中のＡが金属元素である場合、積層シートの色調を良好に調整できる観点から、Ａはチタン及びアルミニウムが好ましく、金属酸化物はＴｉＯ_２及びＡｌ_２Ｏ_５であることがより好ましい。金属酸化物は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

耐変色性等の耐久性、透明性、及び色彩の調整を容易にする観点から、上記式中のＸは、好ましくはｎ／２．４以上ｎ／２以下、より好ましくはｎ／２．３以上ｎ／２以下、さらに好ましくはｎ／２．２以上ｎ／２以下、特に好ましくはｎ／２．１以上ｎ／２以下である。

酸化物層の厚みは、特に制限されず、例えば１〜５０ｎｍである。該厚みは、耐変色性等の耐久性及び透明性の向上、並びに色彩の容易な調整を同時に達成する観点から、好ましくは２〜２０ｎｍ、より好ましくは３〜１０ｎｍである。

酸化物層の層構成は特に制限されない。酸化物層は、１層からなる単層であってもよいし、同一又は異なる組成を有する複数の層であってもよい。

＜１−４．特性＞
本発明の積層シートは、熱線による表面温度の上昇をより抑制することができるという観点などから、積層シートの金属層側表面の赤外線反射率が、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは４０％以上、よりさらに好ましくは５０％以上である。該赤外線反射率の上限は特に制限されないが、例えば９０％、８０％、７０％である。

本稿では、分光光度計を用いて測定した波長１，０００ｎｍの反射率を赤外反射率としている。分光光度計を用いた反射率測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従って測定することができる。

本発明の積層シートは、光沢性を有する。例えば、本発明の積層シートは、光沢度が、例えば２以上、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上、よりさらに好ましくは６以上である。光沢度の上限は特に制限されないが、例えば１５、１２、１０、８である。光沢度は、ＩＳＯ ２８１３／ＪＩＳ Ｋ５６００に従って測定することができる。

本発明の積層シートは、耐久性、特に耐変色性を有する。例えば、本発明の積層シートは、高温高湿処理（８５℃、湿度８５％ＲＨの条件下で１２０時間静置）前後の、金属層側表面の色差（ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂ）が、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下である。該色差の下限は特に制限されないが、例えば０．０１、０．０３、０．１である。

＜１−５．製造方法＞
本発明の積層シートは、繊維基材の表面に金属層を付着させる工程を含む方法により得ることができる。金属層が複数の層から構成される場合は、さらに、最外層の金属層の表面に別の金属層を付着させる工程を含む方法により、得ることができる。また、酸化物層を含む場合は、さらに、金属層の表面に酸化物層を付着させる工程を含む方法により、得ることができる。

特に限定されないが、前記付着は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、パルスレーザーデポジション法等により行うことができる。これらの中でも、膜厚制御性の観点から、スパッタリング法が好ましい。

スパッタリング法としては、特に限定されないが、例えば、直流マグネトロンスパッタ、高周波マグネトロンスパッタ及びイオンビームスパッタ等が挙げられる。また、スパッタ装置は、バッチ方式であってもロール・ツー・ロール方式であってもよい。

２．コーティング繊維、コーティング繊維束
本発明は、その一態様において、繊維と該繊維の表面上に配置されている金属層とを有するコーティング繊維（本明細書において、「本発明のコーティング繊維」と示すこともある。）に関する。さらに、本発明は、その一態様において、複数の本発明のコーティング繊維を含む、コーティング繊維束（本明細書において、「本発明のコーティング繊維束」と示すこともある。）に関する。以下に、これらについて説明する。

本発明のコーティング繊維は、金属層の繊維基材とは反対の表面上に、酸化物層をさらに有することが好ましい。

繊維、繊維束、金属層、酸化物層、製造方法等については、上記「１．積層シート」の記載と同様である。

本発明のコーティング繊維においては、金属層は、繊維表面上に配置される、換言すれば繊維の少なくとも一部（全表面積の例えば３０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、通常１００％以下）又は全部の表面上に配置される。

本発明のコーティング繊維及び本発明のコーティング繊維束からなる群より選択される少なくとも１種は、これのみで、或いは繊維及び繊維束からなる群より選択される少なくとも１種との組み合わせで、本発明の積層シートを構成することができる。

３．用途
本発明の積層シート、本発明のコーティング繊維、及び本発明のコーティング繊維束は、繊維基材、繊維、繊維束等が本来有する凹凸がより多く残されており、光沢を有し、且つ熱線反射性が向上しているので、意匠性及び機能性がより高められた繊維材料として、各種分野において、例えば熱線反射材や、繊維と樹脂との複合材料として利用することができる。

この観点から、本発明は、その一態様において、本発明の積層シート、本発明のコーティング繊維、及び本発明のコーティング繊維束からなる群より選択される少なくとも１種（以下、これらを総称して、「本発明の繊維材料」と示す。）、並びに樹脂を含有する、複合材料（本明細書において、「本発明の複合材料」と示すこともある。）に関する。以下に、これについて説明する。

本発明の複合材料は、本発明の繊維材料と樹脂を含有する限りにおいて、特に制限されない。好ましくは、本発明の複合材料は、本発明の繊維材料が母材である樹脂中に含有されてなる、繊維強化プラスチックである。

樹脂としては、特に制限されず、種々様々な樹脂を採用することができる。なお、樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルイミドやポリエーテルサルホン等が挙げられる。

本発明の複合材料は、常法にしたがって製造することができ、自動車（特に、自動車の内外装）、航空機、スポーツ関連製品（ゴルフシャフト、テニスラケット、バドミントンラケット、釣り竿、スキー板、スノーボード、バット、アーチェリー、自転車、ボート、カヌー、ヨット、ウィンドサーフィン等）、医療器具、建築部材、電気機器（パソコン等の筐体、スピーカーコーン）等を製造するための構造材料等、様々な用途において活用することができる。

本発明の一態様においては、自動車用内外装材としての使用も提供される。

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

（１）積層シートの製造
（実施例１）
繊維基材として、炭素繊維（目付量２００ｇ／ｍ^２、フィラメント径７μｍ、密度１２．５本／インチ）が綾織で織られた織物（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３ Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を用いた。

繊維基材を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、繊維基材の表面上に、金属層１としてＴｉ層（平均厚み２５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。

（実施例２）
金属層１としてＴｉ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成する以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。

（実施例３）
金属層１としてＡｌ層（平均厚み２５ｎｍ）を形成する以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。

（実施例４）
金属層１としてＡｌ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成する以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。

（実施例５）
金属層１としてＡｇ層（平均厚み２５ｎｍ）を形成する以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。

（実施例６）
金属層１としてＡｇ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成する以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。

（実施例７）
実施例１で使用した繊維基材を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、繊維基材の表面上に、金属層１としてＡｌ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成して、繊維基材と金属層１との積層体を得た。

繊維基材と金属層１との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、金属層１の繊維基材側とは反対側の表面上に、金属層２としてＴｉ層（平均厚み３ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。

（実施例８）
金属層２としてＴｉ層（平均厚み６ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例９）
金属層２としてＴｉ層（平均厚み９ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例１０）
金属層１としてＡｇ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成し、金属層２としてＴｉ層（平均厚み３ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例１１）
金属層１としてＡｇ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成し、金属層２としてＴｉ層（平均厚み６ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例１２）
金属層１としてＡｇ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成し、金属層２としてＴｉ層（平均厚み９ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例１３）
金属層１としてＴｉ層（平均厚み３５ｎｍ）を形成し、金属層２としてＦｅＮｉＣｒ合金（ステンレス鋼：ＳＵＳ３１０Ｓ）層（平均厚み５ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例１４）
金属層１としてＴｉ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成し、金属層２としてＦｅＮｉＣｒ合金（ステンレス鋼：ＳＵＳ３１０Ｓ）層（平均厚み５ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例１５）
金属層２としてＴｉ層（平均厚み２５ｎｍ）を形成する以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（実施例１６）
実施例１で使用した繊維基材を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、繊維基材の表面上に、金属層１としてＴｉ層（平均厚み２５ｎｍ）を形成して、繊維基材と金属層１との積層体を得た。

繊維基材と金属層１との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、金属層１の繊維基材側とは反対側の表面上に、酸化物層としてＳｉＯ_２層（平均厚み５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。

（実施例１７）
実施例１で使用した繊維基材を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、繊維基材の表面上に、金属層１としてＡｌ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成して、繊維基材と金属層１との積層体を得た。

繊維基材と金属層１との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、金属層１の繊維基材側とは反対側の表面上に、金属層２としてＴｉ層（平均厚み６ｎｍ）を形成して、繊維基材と金属層１と金属層２との積層体を得た。

繊維基材と金属層１と金属層２との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０^−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、金属層２の繊維基材側とは反対側の表面上に、酸化物層としてＳｉＯ_２層（平均厚み５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。

（実施例１８）
金属層２としてＳｉ層（平均厚み８ｎｍ）を、ＲＦマグネトロンスパッタリング法により形成したこと以外は、実施例７と同様にして積層シートを得た。

（２）比較シートの準備
（比較例１）
実施例１で使用した繊維基材をそのまま比較シートとして使用した。

（３）評価
（色の評価）
分光側色計（コニカミノルタ社製「ＣＭ−２５００ｄ」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４（２０１３）に準拠して、積層シートの金属層側表面、及び繊維基材の表面のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊を求めた。各積層シート表面、及び繊維基材の表面を５点測定し、平均値を用いた。

（光沢の評価）
積層シートの金属層側表面及び比較シートの表面の光沢度を、分光測色計（コニカミノルタ製ＣＭ−２５ｃＧ）を用い、ＩＳＯ ２８１３／ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠してにより測定した。各積層シート表面、及び繊維基材の表面を５点測定し、平均値を用いた。

（赤外線（ＩＲ）反射率の測定）
積層シートの波長１，０００ｎｍにおける反射率を分光光度計（日本分光社製「Ｖ−６７０」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。各積層シートを３点測定し、平均値を用いた。

（表面温度の測定）
積層シートの金属層側表面及び比較シートの表面に対して、３７５Ｗのランプ（岩崎電気製、アイ赤外線電球ＩＲ１００／１１０Ｖ３７５ＷＲＨ）を２５ｃｍ又は５０ｃｍの距離で１０分照射し、照射後の該表面温度を熱電対により測定した。

（耐変色性の測定）
分光側色計（コニカミノルタ社製「ＣＭ−２５００ｄ」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４（２０１３）に準拠して、積層シートの金属層側表面、及び繊維基材の表面のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊を求めた。測定後、各積層シートを高温高湿チャンバーに入れ、８５℃／８５％ＲＨの条件下、１２０時間静置し、その後の表面のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊を同様に測定した。高温高湿試験前後の Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊から、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４（２０１３）に準拠して、積層シート表面のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における色差ΔＥ^＊ａｂを求めた。

結果を下記表１及び表２に示す。

実施例１〜１７の積層シートは、Ｌ値が１０程度と暗色である比較例１のシートと比較して、Ｌ値が顕著に高く、着色していることが分かった。また、実施例１〜１７の積層シートは、比較例１のシートと比べて、光沢性がより高いものであった。さらに、実施例１〜１７の積層シートは、比較例１のシートと比べて、赤外線（ＩＲ）反射率がより高く、熱線による表面温度の上昇が抑制されていることが分かった。

また、実施例１〜１７の積層シートの金属層側表面を目視にて観察した結果、繊維基材が有する凹凸形状が損なわれておらず、表面模様が視認された。

Claims (11)

1. 繊維基材と該繊維基材の表面上に配置されている金属層とを有する積層シート。
2. 前記金属層は、アルミニウム、銅、鉄、銀、金、クロム、ニッケル、モリブデン、チタン、白金、ゲルマニウム、インジウム、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の積層シート。
3. 前記金属層の繊維基材とは反対の表面上に、酸化物層をさらに有する、請求項１または２に記載の積層シート。
4. 前記積層シートの金属層側表面の赤外線反射率が５０％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の積層シート。
5. 前記金属層は、組成の異なる２層以上から構成される、請求項１〜４のいずれかに記載の積層シート。
6. 前記金属層における、繊維基材側とは反対側の最外層は、チタン、アルミニウム、銀、鉄、銅、インジウム、及びケイ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む金属、合金、または、化合物から構成され、且つ該最外層の厚みが３〜２０ｎｍである、請求項５に記載の積層シート。
7. 前記繊維基材は炭素繊維からなるシートである、請求項１〜６のいずれかに記載の積層シート。
8. 熱線反射材として用いるための、請求項１〜７のいずれかに記載の積層シート。
9. 繊維と該繊維の表面上に配置されている金属層とを有するコーティング繊維。
10. 請求項１〜８のいずれかに記載の積層シート、及び請求項９に記載のコーティング繊維からなる群より選択される少なくとも１種、並びに樹脂を含有する、複合材料。
11. 自動車用内外装用材料として用いるための、請求項１０に記載の複合材料。