JPWO2019225348A1 - 複層塗膜及び複層塗膜の形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
L*C*h表色系色度図の色相角度hの値が225°から300°までの範囲内にあり、
X=C*45/L*45とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが2〜20であり、かつYが50〜250である複層塗膜。
(ただし、C*15、C*25、及びC*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度、及び45度の各角度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の彩度をそれぞれ表し、L*15、L*25、及びL*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度及び45度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の明度をそれぞれ表す。)
項2.Xが4〜15であり、かつYが100〜200である項1に記載の複層塗膜。
工程(1)被塗物上にメタリックベース塗料を塗装して、メタリックベース塗膜を形成する工程、
工程(2)前記メタリックベース塗膜の上に、青色顔料を含有する透明着色塗料を塗装して、青色顔料を含有する透明着色塗膜を形成する工程、及び
工程(3)前記工程(1)で形成された前記メタリックベース塗膜及び前記工程(2)で形成された前記青色顔料を含有する透明着色塗膜を別々に又は同時に加熱することにより、硬化させる工程
を含む複層塗膜の形成方法であって、前記複層塗膜は、
L*C*h表色系色度図の色相角度hの値が225°から300°までの範囲内にあり、
X=C*45/L*45とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが2〜20であり、かつYが50〜250である、複層塗膜の形成方法。
(ただし、C*15、C*25、及びC*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度、及び45度の各角度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の彩度をそれぞれ表し、L*15、L*25、及びL*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度及び45度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の明度をそれぞれ表す。)
L*C*h表色系色度図の色相角度hの値が225°から300°までの範囲内にあり、
X=C*45/L*45 (式1)とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2 (式2)としたときに、
Xが2〜20であり、かつYが50〜250である複層塗膜である。
<複層塗膜の各層の構成>
次に、本発明の複層塗膜の各層の構成について説明する。
メタリックベース塗膜は、アルミニウムフレーク顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する。
青色顔料を含有する透明着色塗膜(以下、単に「透明着色塗膜」と称する場合もある)は樹脂、硬化剤、及び着色顔料を含有する。好ましくは、着色顔料の含有量は、透明着色塗膜の樹脂固形分100質量部を基準として0.1〜10質量部である。
一つの実施形態では、透明着色塗料(B)は透明着色ベース塗料(B1)である。
上記付加開裂型連鎖移動剤としては、例えば、2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン(「α−メチルスチレンダイマー」、「MSD」と略称される場合がある)を好適に使用することができる。MSDは、一回目の重合で使用されることが望ましい。
1−1.メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
1−2.青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
2−1.クリヤー塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
2−2.クリヤー塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
2−3.青色顔料を含有するクリヤー塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
2−4.青色顔料を含有するクリヤー塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
3−1.〜3−4.上記2−1.〜2−4.の複層塗膜の各々の透明着色クリヤー塗膜の上に、クリヤー塗膜をさらに積層させたもの
3−5.〜3−8.上記2−1.〜2−4.の複層塗膜の各々の透明着色クリヤー塗膜の上に、透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)をさらに積層させたもの
3−9.クリヤー塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
3−10.クリヤー塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
3−11.青色顔料を含有するクリヤー塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
3−12.青色顔料を含有するクリヤー塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
4−1.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
4−2.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
4−3.青色顔料を含有する中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
4−4.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−1.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−2.中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−3.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−4.中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−5.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−6.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−7.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
5−8.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−1.〜6−8.上記5−1.〜5−8.の複層塗膜の各々の透明着色クリヤー塗膜の上に、クリヤー塗膜をさらに積層させたもの
6−9.〜6−16.上記5−1.〜5−8.の複層塗膜の各々の透明着色クリヤー塗膜の上に、透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)をさらに積層させたもの
6−17.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−18.中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−19.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−20.中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−21.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−22.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−23.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
6−24.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−1.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−2.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−3.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−4.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
7−5.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−6.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−7.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−8.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−9.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−10.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
7−11.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−12.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−14.青色顔料を含有する中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−15.青色顔料を含有する中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−16.青色顔料を含有する中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
7−17.青色顔料を含有する中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−18.青色顔料を含有する中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−19.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−20.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−21.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
7−22.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
7−23.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
7−24.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−1.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−2.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−3.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−4.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−5.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−6.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−7.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
8−9.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−10.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−11.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−12.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−13.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−14.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−15.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−17.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−18.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−19.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
8−20.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
8−21.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−22.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−23.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−25.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−26.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−27.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−28.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−29.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−30.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−31.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
8−33.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−34.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−35.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−36.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−37.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−38.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−39.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−41.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−42.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−43.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
8−44.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/ベース塗膜/クリヤー塗膜
8−45.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−46.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/クリヤー塗膜
8−47.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
8−48.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色ベース塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
9−1.〜9−24 上記7−1.〜7−24.の各々のクリヤー塗膜又は透明着色クリヤー塗膜の上に、さらにクリヤー塗膜を積層させたもの
9−25.〜9−48 上記7−1.〜7−24.の各々のクリヤー塗膜又は透明着色クリヤー塗膜の上に、さらに透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)を積層させたもの
9−49.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
9−50.中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
9−51.青色顔料を含有する中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
9−52.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−1.〜10−48 上記8−1.〜8−48.の各々のクリヤー塗膜又は透明着色クリヤー塗膜の上に、さらにクリヤー塗膜を積層させたもの
10−49.〜10−96 上記8−1.〜8−48.の各々のクリヤー塗膜又は透明着色クリヤー塗膜の上に、さらに透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)を積層させたもの
10−97.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−98.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−99.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−100.中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−101.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−102.中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−103.青色顔料を含有する中塗り塗膜/ベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
10−104.青色顔料を含有する中塗り塗膜/青色顔料を含有するベース塗膜/青色顔料を含有するメタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/ベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色クリヤー塗膜(青色顔料を含有する透明着色塗膜)
1.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色塗膜/クリヤー塗膜
2.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色塗膜/クリヤー塗膜
3.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗膜/透明着色塗膜/着色クリヤー塗膜
4.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗膜/透明着色塗膜/着色クリヤー塗膜
5.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗膜
6.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗膜
本発明の実施形態の複層塗膜は、メタリックベース塗膜、透明着色塗膜、及び任意選択で他の塗膜(中塗り塗膜、ベース塗膜、クリヤー塗膜)を積層することにより形成することができる。
<複層塗膜の形成方法>
本発明の複層塗膜の形成方法の工程としては、例えば公知の下記の工程を挙げることができる。( )内は対象物上に形成される塗膜を左から右へ順番に列挙したものである。
工程II:中塗り塗料(C)/焼付けまたはプレヒート/ベース塗料(D)/メタリックベース塗料(A)/クリヤー塗料(E)/焼付け/透明着色塗料(B)/クリヤー塗料(E)/焼付け
工程III:中塗り塗料(C)/焼付けまたはプレヒート/メタリックベース塗料(A)/着色クリヤー塗料(E)/焼付け/透明着色塗料(B)/透明着色クリヤー塗料(B2)/焼付け
工程IV:中塗り塗料(C)/焼付けまたはプレヒート/ベース塗料(D)/メタリックベース塗料(A)/透明着色クリヤー塗料(B2)/焼付け/透明着色塗料(B)/透明着色クリヤー塗料(B2)/焼付け
工程V:中塗り塗料(C)/焼付けまたはプレヒート/メタリックベース塗料(A)/透明着色クリヤー塗膜(B2)/焼付け
工程VI:中塗り塗料(C)/焼付けまたはプレヒート/ベース塗料(D)/メタリックベース塗料(A)/透明着色クリヤー塗料(B2)/焼付け
焼付けの温度は好ましくは70〜180℃、特に好ましくは80〜170℃の範囲内である。また、焼付けの時間は好ましくは10〜60分間、より好ましくは15〜40分、特に好ましくは20〜30分間の範囲内である。
本発明は以下の構成を採用することもできる。
(1)メタリックベース塗膜と、前記メタリックベース塗膜の上に形成される、青色顔料を含有する透明着色塗膜とを備えた複層塗膜であって、
L*C*h表色系色度図の色相角度hの値が225°から300°までの範囲内にあり、
X=C*45/L*45とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが2〜20であり、かつYが50〜250である複層塗膜。
(ただし、C*15、C*25、及びC*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度、及び45度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の彩度を表し、L*15、L*25、及びL*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度及び45度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の明度を表す。)
(2)Xが4〜15であり、かつYが100〜200である(1)に記載の複層塗膜。
(3)Xが9〜12であり、かつYが150〜180である(1)に記載の複層塗膜。
(4)メタリックベース塗膜は、アルミニウムフレーク顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する(1)〜(3)のいずれかに記載の複層塗膜。
(5)前記透明着色塗膜は、樹脂成分、及び前記透明着色塗膜の樹脂固形分100質量部を基準として0.5〜10質量部の青色顔料を含有する(1)〜(4)のいずれかに記載の複層塗膜。
(6)前記青色顔料がフタロシアニン系顔料及びスレン系顔料から成る群から選択される少なくとも一つを含む(1)〜(5)のいずれかに記載の複層塗膜。
(7)透明着色塗膜の上にクリヤー塗膜をさらに備える(1)〜(6)のいずれかに記載の複層塗膜。
(9)粘性調整剤がセルロース系粘性調整剤を含む(4)〜(8)のいずれかに記載の複層塗膜。
(10)メタリックベース塗膜の乾燥膜厚が0.02〜5μmである(1)〜(9)のいずれかに記載の複層塗膜。
(11)透明着色塗膜の乾燥膜厚が10〜100μmである(1)〜(10)のいずれかに記載の複層塗膜。
(12)上記1−1.〜10−104.のいずれかの構成を有する(1)〜(11)のいずれかに記載の複層塗膜。
(13)下記1.〜6.のいずれかの構成を有する(1)〜(11)のいずれかに記載の複層塗膜。
1.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色塗膜/クリヤー塗膜
2.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/クリヤー塗膜/透明着色塗膜/クリヤー塗膜
3.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗膜/透明着色塗膜/着色クリヤー塗膜
4.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗膜/透明着色塗膜/着色クリヤー塗膜
5.中塗り塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗膜
6.中塗り塗膜/ベース塗膜/メタリックベース塗膜/着色クリヤー塗
(14)(1)〜(13)のいずれかに記載の複層塗膜を備えた対象物。
工程(1)被塗物上にメタリックベース塗料を塗装して、メタリックベース塗膜を形成する工程、
工程(2)前記メタリックベース塗膜の上に、青色顔料を含有する透明着色塗料を塗装して、青色顔料を含有する透明着色塗膜を形成する工程、及び
工程(3)前記工程(1)で形成された前記メタリックベース塗膜及び前記工程(2)で形成された前記青色顔料を含有する透明着色塗膜を別々に又は同時に加熱することにより、硬化させる工程
を含む複層塗膜の形成方法であって、前記複層塗膜は、
L*C*h表色系色度図の色相角度hの値が225°から300°までの範囲内にあり、
X=C*45/L*45とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが2〜20であり、かつYが50〜250である、複層塗膜の形成方法。
(ただし、C*15、C*25、及びC*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度、及び45度の各角度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の彩度を表し、L*15、L*25、及びL*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度及び45度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の明度を表す。)
(16)前記メタリックベース塗料は、水、メタリックベース塗料100質量部を基準として固形分で0.2〜6質量部のアルミニウムフレーク顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する(15)に記載の複層塗膜の形成方法。
(17)Xが4〜15であり、かつYが100〜200である(15)に記載の複層塗膜の形成方法。
(18)Xが9〜12であり、かつYが150〜180である(15)に記載の複層塗膜の形成方法。
(19)青色顔料のヘイズ値が0〜50である(15)〜(18)のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
(20)前記透明着色塗膜は、樹脂成分、及び前記透明着色塗膜の樹脂固形分100質量部を基準として0.5〜10質量部の青色顔料を含有する(15)〜(19)のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
(21)前記青色顔料がフタロシアニン系顔料及びスレン系顔料から成る群から選択される少なくとも一つを含む(15)〜(20)のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
(22)メタリックベース塗膜は、アルミニウムフレーク顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する(15)〜(21)のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
(22)前記メタリックベース塗膜の硬化後の膜厚が0.02〜5μmである(15)〜(21)のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
(23)透明着色塗膜の乾燥膜厚が10〜100μmである(15)〜(22)のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
(1)アクリル樹脂水分散体(R−1)の製造
製造例1
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水128部、及び「アデカリアソープSR−1025」(商品名、ADEKA製、乳化剤、有効成分25%)2部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温させた。
製造例2
攪拌混合容器に以下の成分を入れて攪拌混合し、メタリックベース塗料(A−1)を調整した(表1参照)。
・蒸留水 76.7部
・粘性調整剤 「レオクリスタ」(商品名、第一工業製薬社製、セルロースナノファイバー、固形分:2%) 固形分で0.5部
・アルミニウムフレーク顔料
「Hydroshine(登録商標) WS−3001」(商品名、PVD(物理蒸着)アルミニウムフレーク顔料、Eckart社製、固形分:10%、内部溶剤:イソプロパノール、平均粒子径D50:11μm、厚さ:0.05μm、表面がシリカ処理されている) 固形分で1.2部
「アルペースト EMR−B6360」(商品名、東洋アルミ社製、ノンリーフィングアルミニウムフレーク、平均粒子径D50:10.3μm、厚さ:0.19μm、表面がシリカ処理されている) 固形分で0.37部
・樹脂水分散体 アクリル樹脂水分散体(R−1) 固形分で0.67部
・溶媒
イソプロパノール 19.5部
オクタノール 0.51部
・表面調整剤 「Dynol604」 (商品名、アセチレンジオール系湿潤剤、エボニックインダストリーズ社製、固形分100%) 固形分で0.25部
・紫外線吸収剤 「Tinuvin 479−DW」(商品名、紫外線吸収剤、BASF社製、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、HPT系紫外線吸収剤TINUVIN479をアクリルポリマー中に包含、固形分40%) 固形分で0.14部
・光安定剤 「Tinuvin 123−DW」(商品名、光安定剤、BASF社製、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、アミノエーテル基を持つHALS TINUVIN 123をアクリルポリマー中に包含 固形分50%) 固形分で0.11部
光輝性顔料の「Hydroshine(登録商標) WS−3001」の量を固形分で1.57部とし、「アルペースト EMR−B6360」の量を固形分で0部とした以外は、全て製造例9と同様にしてメタリックベース塗料(A−2)を得た。
メタリックベース塗料として「WBC−713T No.176」(商品名、関西ペイント社製、アクリルメラミン樹脂系水性ベースコート塗料、シルバー塗色、樹脂100質量部に対して「アルペーストEMR−B6360」を固形分で10質量部含有している)(A−3)とした。
(1)顔料分散用樹脂の製造
製造例5
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器に、エチレングリコールモノブチルエーテル 18.2部及び2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン 11.8部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合して120℃に達してから下記モノマー混合物Iを6時間かけて滴下し、120℃で30分間熟成した。
<モノマー混合物I組成>
メチルメタクリレート 87部
N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート 12部
トリデシルメタクリレート 0.5部
ラウリルメタクリレート 0.5部
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル) 3部
エチレングリコールモノブチルエーテル 6部
次いで上記熟成物に下記追加触媒混合液を1時間かけて滴下し、120℃で1時間熟成した後、固形分濃度60%となるようにエチレングリコールモノブチルエーテル18部及びプロピレングリコールモノブチルエーテル22.7部を添加して、マクロモノマーであるポリマーA溶液を得た。得られたポリマーAの重量平均分子量は約3000であった。
<追加触媒混合液>
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル) 0.5部
エチレングリコールモノブチルエーテル 9部
<モノマー混合物II組成>
メチルメタクリレート 45部
2−ヒドロキシエチルメタクリレート 10部
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル) 0.9部
プロピレングリコールモノブチルエーテル 5部
<モノマー混合物III組成>
メトキシポリエチレングチコールメタクリレート(分子量約2080) 20部
脱イオン水 20部
エチレングリコールモノブチルエーテル 5部
次いで上記熟成物に下記追加触媒混合液を1時間かけて滴下し、95℃で1時間熟成した後、固形分濃度53%となるようにプロピレングリコールモノブチルエーテル36部を添加して、ABブロック型ポリマー溶液を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は約15000であった。これを水酸基含有アクリル樹脂(R−2)とする。
<追加触媒混合液>
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル) 0.375部
プロレングリコールモノブチルエーテル 6部
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル35部を仕込み85℃に昇温後、メチルメタクリレート32部、n−ブチルアクリレート27.7部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、4−ヒドロキシブチルアクリレート10部、ヒドロキシプロピルアクリレート3部、アクリル酸6.3部、2−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート1部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル15部及び2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)2.3部の混合物を4時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。その後さらにプロピレングリコールモノプロピルエーテル10部及び2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1部の混合物を1時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。さらにジエタノールアミン7.4部を加え、固形分55%の水酸基含有アクリル樹脂(R−3)溶液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂(R−3)は酸価が51mgKOH/g、水酸基価が52mgKOH/gであった。
製造例7
撹拌混合容器に、水酸基含有アクリル樹脂(R−2)36部(固形分19.1部)、「PALIOGEN BLUE L6482(商品名、スレン系青色顔料 BASF社製)」15部及び脱イオン水36部を入れ、均一に混合し、更に、2−(ジメチルアミノ)エタノールを添加して、pH7.5に調整した。得られた混合物を225ml容の樹脂製のビンに入れ、1.5mm径のジルコニアビーズ130部を投入して密栓し、振とう型ペイントコンディショナーを使用して120分間分散した。分散後100メッシュの金網濾過を行なってジルコニアビーズを除去して、固形分44%の青色顔料分散体(P−1)を得た。
撹拌混合容器に、水酸基含有アクリル樹脂(R−3)36部(固形分19.8部)、「PALIOGEN BLUE L6482」15部及び脱イオン水36部を入れ、均一に混合し、更に、2−(ジメチルアミノ)エタノールを添加して、pH7.5に調整した。得られた混合物を225ml容の樹脂製のビンに入れ、1.5mm径のジルコニアビーズ130部を投入して密栓し、振とう型ペイントコンディショナーを使用して120分間分散した。分散後100メッシュの金網濾過を行なってジルコニアビーズを除去して、固形分44%の青色顔料分散体(P−2)を得た。
撹拌混合容器に、水酸基含有アクリル樹脂(R−2)36部(固形分19.1部)、「CHROMOFINE BLUE 5206M」(商品名、大日精化工業社製、フタロシアニン系青色顔料)15部及び脱イオン水36部を入れ、均一に混合し、更に、2−(ジメチルアミノ)エタノールを添加して、pH7.5に調整した。得られた混合物を225ml容の樹脂製のビンに入れ、1.5mm径のジルコニアビーズ130部を投入して密栓し、振とう型ペイントコンディショナーを使用して120分間分散した。分散後100メッシュの金網濾過を行なってジルコニアビーズを除去して、固形分44%の青色顔料分散体(P−3)を得た。
225ml容の樹脂製のビンに、「ACRYDIC A430−60」(商品名、アクリル樹脂溶液、固形分60質量%、DIC社製)33.3部(固形分20部)、「ソルスパース24000GR」(商品名、顔料分散剤、ルーブリゾール社製)3部、「PALIOGEN BLUE L6482」8部及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート61.7部を配合し、さらに0.5mm径のジルコニアビーズ130部を投入して密栓し、振とう型ペイントコンディショナーを使用して300分間分散した。分散後100メッシュの金網濾過を行なってジルコニアビーズを除去して、青色顔料分散体(P−4)を得た。
透明着色塗料(B−1)
「WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を5部になるように、青色顔料分散体(P−1)を添加したもの
透明着色塗料(B−2)
「WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を10部になるように、青色顔料分散体(P−1)を添加したもの
透明着色塗料(B−3)
「WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を3部になるように、青色顔料分散体(P−1)を添加したもの
透明着色塗料(B−4)
「WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を5部になるように、青色顔料分散体(P−1)を添加し、さらに「メタシャインST1018RS」(商品名、日本板硝子社製、ガラスフレーク顔料)を1部になるように添加したもの
透明着色塗料(B−5)
「WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を5部になるように、青色顔料分散体(P−1)を添加し、さらに「Xirallic Galaxy Blue T60−23」(商品名、メルク社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料)を1部添加したもの
「WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を5部になるように、青色顔料分散体(P−2)を添加したもの
透明着色塗料(B−7)
「WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「CHROMOFINE BLUE 5206M」を5部になるように、青色顔料分散体(P−3)を添加したもの
透明着色塗料(B−8)
WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を15部になるように、青色顔料分散体(P−1)を添加したもの
透明着色塗料(B−9)
WBC−713T(商品名、関西ペイント社製、自動車用水性ベース塗料、顔料含まない無色透明」に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を1部になるように、青色顔料分散体(P−1)を添加したもの
透明着色塗料(B−10)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を0.5部になるように、青色顔料分散体(P−4)を添加したもの
透明着色塗料(B−11)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PALIOGEN BLUE L6482」を3部になるように、青色顔料分散体(P−4)を添加したもの
中塗り塗料(C−1)
「WP−505T」(商品名、関西ペイント社製、水性中塗り塗料、得られる塗膜のL*値:60)
中塗り塗料(C−2)
「TP−65 No.8101」(商品名、関西ペイント社製、溶剤型中塗り塗料、得られる塗膜のL*値:60)
(1)体質顔料分散液(P−5)の製造
製造例11
水酸基含有アクリル樹脂溶液(R−3)を327部(固形分で180部)、脱イオン水360部、サーフィノール(登録商標)104A(商品名、エボニックインダストリーズ社製消泡剤、固形分50%)6部、及びバリファインBF−20(商品名、堺化学工業社製、硫酸バリウム粉末、平均粒子径0.03μm)250部を、樹脂製のビンに入れ、ガラスビーズ媒体を加えて密栓し、振とう型ペイントコンディショナーを使用して室温で1時間混合分散した。分散後ガラスビーズを除去して、固形分44%の体質顔料分散液(P−5)を得た。
(2)ポリエステル樹脂(R−4)の製造
製造例12
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン109部、1,6−ヘキサンジオール141部、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物126部及びアジピン酸120部を仕込み、160℃から230℃迄3時間かけて昇温させた後、230℃で4時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物に、カルボキシル基を導入するために、無水トリメリット酸38.3部を加えて、170℃で30分間反応させた後、2−エチル−1−ヘキサノールで希釈し、固形分70%のポリエステル樹脂(R−4)溶液を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が46mgKOH/g、水酸基価が150mgKOH/g、数平均分子量が1400であった。
(3)ベース塗料の製造
ベース塗料(D−1)
製造例13
攪拌混合容器に、体質顔料分散液(P−5)を固形分で14部、アクリル樹脂水分散体(R−1)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R−4)を固形分で23部、「ユーコートUX−310」(商品名、三洋化成社製、ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、及び「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、無色透明のベース塗料(D−1)を調製した。
クリヤー塗料(E−1)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)
6.対象物の調製
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板(JISG3141、大きさ400mm×300mm×0.8mm)にカチオン電着塗料「エレクロンGT−10」(商品名:関西ペイント社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に架橋剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を硬化塗膜に基づいて膜厚が20μmになるように電着塗装し、170℃で20分加熱して架橋硬化させ、電着塗膜を形成せしめ、対象物としての被塗物1を製造した。
実施例1
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚35μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
工程(2):さらに、得られた未硬化の中塗り塗膜上に、前述のように作成したメタリックベース塗料(A−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間プレヒートし、未硬化のメタリックベース塗膜を形成した。
工程(3):次いで、この未硬化のメタリックベース塗膜上に、クリヤー塗料1(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として25μmとなるように塗装しクリヤー塗膜1を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成した。
工程(4):次いで、この複層塗膜上に、透明着色塗料(B−1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化の着色透明塗膜を形成せしめた。
工程(5):さらに、得られた未硬化の着色透明塗膜上に、クリヤー塗料2(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤー塗膜2を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、2層の塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした。
x=(sc*10000)/(S*sg) ・・・(2)
x:膜厚[μm]
sc:塗着固形分[g]
S:塗着固形分の評価面積[cm2]
sg:塗膜比重[g/cm3]
表2に記載の各塗料の組成とする以外は実施例1と同様にして試験板を得た。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚35μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
工程(2):さらに、得られた未硬化の中塗り塗膜上に、メタリックベース塗料(A−3)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、15μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間プレヒートし、未硬化のメタリックベース塗膜を形成した。
工程(3):次いで、この未硬化のメタリックベース塗膜上に、クリヤー塗料1(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として25μmとなるように塗装しクリヤー塗膜1を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成した。
工程(4):次いで、この複層塗膜上に、透明着色塗料(B−1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化の着色透明塗膜を形成せしめた。
工程(5):さらに、得られた未硬化の着色透明塗膜上に、クリヤー塗料2(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤー塗膜2を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、2層の塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−2)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚35μmになるように静電塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させた。
工程(2):次いで、硬化された塗膜の上に、透明ベース塗料(D−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚10μmになるように静電塗装し、2分間放置した。工程(3):さらに、塗膜の上に、メタリックベース塗料(A−1)を、表1に記載の塗料粘度に調整し、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間静置後、80℃にて3分間プレヒートし、未硬化のメタリックベース塗膜を形成した。
工程(4):次いで、この未硬化のメタリックベース塗膜上に、クリヤー塗料1(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として25μmとなるように塗装しクリヤー塗膜1を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成した。
工程(5):次いで、この複層塗膜上に、透明着色塗料(B−1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化の着色透明塗膜を形成せしめた。
工程(6):さらに、得られた未硬化の着色透明塗膜上に、クリヤー塗料2(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤー塗膜2を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、2層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成し、実施例9の試験板を得た。
表3に記載の各塗料の組成とする以外は実施例9と同様にして試験板を得た。
表4に記載の各塗料の組成とする以外は実施例1と同様にして試験板を得た。表5に青色顔料を含有する各塗料の乾燥膜厚、青色顔料の割合(質量部)、各塗膜中の青色顔料の光学濃度を示す。
表6に記載の各塗料の組成とする以外は実施例9と同様にして試験板を得た。表7に青色顔料を含有する各塗料の乾燥膜厚、青色顔料の割合(質量部)、各塗膜中の青色顔料の光学濃度を示す。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚35μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
工程(2):さらに、得られた未硬化の中塗り塗膜上に、前述のように作成したメタリックベース塗料(A−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間プレヒートし、未硬化のメタリックベース塗膜を形成した。
工程(3):次いで、乾燥塗膜の塗面に、透明着色クリヤー塗料(B−11)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした(表8)。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−2)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚35μmになるように静電塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させた。
工程(2):次いで、硬化された塗膜の上に、透明ベース塗料(D−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚10μmになるように静電塗装し、2分間放置した。工程(3):さらに、得られた未硬化の塗膜上に、前述のように作成したメタリックベース塗料(A−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間放置し、未硬化のメタリックベース塗膜を形成した。
工程(4):次いで、乾燥塗膜の塗面に、透明着色クリヤー塗料(B−11)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした(表9)。
上記のようにして得られた各試験板について塗膜の外観及び性能を評価し、表2〜9にその結果を示した。
(1)彩度C*の測定
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対してそれぞれ15度、25度、45度、75度及び110度で受光した分光反射率からL*C*h表色系における彩度C*15、C*25、及びC*45を測定した。測定には、多角度分光光度計(x−rite社製、商品名、MA−68II)を使用した。
(2)明度L*の測定
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対してそれぞれ15度、25度、45度、75度及び110度で受光した分光反射率からL*a*b*表色系における明度L*15、L*25、及びL*45を測定した。測定には、多角度分光光度計(x−rite社製、商品名、MA−68II)を使用した。
(3)色相角度hの測定
塗膜に対して45度から照射した光を正反射光に対して15度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたL*C*h表色系色度図における、色相角度hを表2〜4,6,8,9に示した。測定には、多角度分光光度計(x−rite社製、商品名、MA−68II)を使用した。
(4)X、Yの計算
X,Yを以下の式に従って求めた。
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2
なお、実施例1のC*15、C*25、及びC*45はそれぞれ111.9°、71.0°、及び34.4°であり、L*15、L*25、及びL*45はそれぞれ29.0°、13.9°、及び3.3°であった。
Claims (11)
- メタリックベース塗膜と、前記メタリックベース塗膜の上に形成される、青色顔料を含有する透明着色塗膜とを備えた複層塗膜であって、
L*C*h表色系色度図の色相角度hの値が225°から300°までの範囲内にあり、
X=C*45/L*45とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが2〜20であり、かつYが50〜250である複層塗膜。
(ただし、C*15、C*25、及びC*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度、及び45度の各角度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の彩度をそれぞれ表し、L*15、L*25、及びL*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度及び45度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の明度をそれぞれ表す。) - Xが4〜15であり、かつYが100〜200である請求項1に記載の複層塗膜。
- Xが9〜12であり、かつYが150〜180である請求項1に記載の複層塗膜。
- メタリックベース塗膜が、アルミニウムフレーク顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の複層塗膜。
- 前記透明着色塗膜は、樹脂成分、及び前記透明着色塗膜の樹脂固形分100質量部を基準として0.5〜10質量部の青色顔料を含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載の複層塗膜。
- 透明着色塗膜の上にクリヤー塗膜をさらに備える請求項1〜5のいずれか一項に記載の複層塗膜。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の複層塗膜を備えた対象物。
- 下記の工程(1)〜(3):
工程(1)被塗物上にメタリックベース塗料を塗装して、メタリックベース塗膜を形成する工程、
工程(2)前記メタリックベース塗膜の上に、青色顔料を含有する透明着色塗料を塗装して、青色顔料を含有する透明着色塗膜を形成する工程、及び
工程(3)前記工程(1)で形成された前記メタリックベース塗膜及び前記工程(2)で形成された前記青色顔料を含有する透明着色塗膜を別々に又は同時に加熱することにより、硬化させる工程
を含む複層塗膜の形成方法であって、前記複層塗膜は、
L*C*h表色系色度図の色相角度hの値が225°から300°までの範囲内にあり、
X=C*45/L*45とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが2〜20であり、かつYが50〜250である、複層塗膜の形成方法。
(ただし、C*15、C*25、及びC*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度、及び45度の各角度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の彩度をそれぞれ表し、L*15、L*25、及びL*45は複層塗膜に入射角度45度から照射し正反射光に対して15度、25度及び45度で受光した光の分光反射率から計算された複層塗膜の明度をそれぞれ表す。) - 前記メタリックベース塗料は、水、メタリックベース塗料100質量部を基準として固形分で0.2〜6質量部のアルミニウムフレーク顔料、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する請求項8に記載の複層塗膜の形成方法。
- 青色顔料のヘイズ値が0〜50である請求項8又は9に記載の複層塗膜の形成方法。
- 前記メタリックベース塗膜の硬化後の膜厚が0.02〜5μmである請求項8〜10のいずれか一項に記載の複層塗膜の形成方法。
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