JPWO2019195248A5

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Publication number: JPWO2019195248A5
Application number: JP2020554262A
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Publication date: 2022-02-21
Anticipated expiration: 2039-04-02

Description

各ランの選択性は、本質的に同じであった。図１は、同じ効果をグラフで示す。図１中、触媒構成成分が再循環されなかった追加の曲線、及び、蒸留及び反応への添加前に、以前のランからの粗生成物をイオン交換樹脂で処理した追加の曲線も比較のために示されている。
以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］塩素化アルカンを製造する方法であって、前記方法は、
（ａ）反応器内で、少なくとも１つのアルケン、塩素化アルケン又はそれらの組合せ、少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタン、少なくとも１つの固体金属触媒及びリガンドを接触させて、反応混合物を形成すること、
（ｂ）塩素化アルカン、軽質副生成物、重質副生成物、可溶性金属イオン、金属イオンと前記リガンドの複合体又はそれらの組合せを含む生成物混合物を形成すること、
（ｃ）任意に、前記生成物混合物の少なくとも一部分を蒸留して、蒸留生成物混合物を形成すること、
（ｄ）ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物の少なくとも一部分、及び／又は、ステップ（ｃ）からの前記蒸留生成物混合物を、相間移動触媒の不在下においてアルカリ性物質で処理して、処理済み生成物混合物及び／又は処理済み蒸留生成物混合物を形成すること、ここで、前記アルカリ性物質は前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み蒸留生成物混合物に不溶であり、前記アルカリ性物質は存在する金属イオンの少なくとも一部と反応して金属水酸化物を形成し、並びに、前記処理済み生成物混合物及び／又は前記処理済み蒸留生成物混合物はステップ（ｂ）からの前記生成物混合物よりも少ない金属イオンを含有し、
（ｅ）前記金属水酸化物を前記処理済み生成物混合物及び／又は前記処理済み蒸留生成物混合物から分離して、処理済み生成物流出流及び／又は処理済み蒸留流出流を形成すること、
（ｆ）任意に、ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流及び／又は前記処理済み蒸留流出流を蒸留して、最終処理済み生成物流及び／又は最終処理済み蒸留生成物流を形成すること、並びに
（ｇ）ステップ（ｃ）からの前記蒸留生成物混合物、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流及び／又は処理済み蒸留流出流、ステップ（ｆ）からの前記最終処理済み生成物流及び／又は前記最終処理済み蒸留生成物流のうちの少なくとも１つの少なくとも一部分を、反応器に再循環させること、を含む、方法。
［２］ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの処理済み重質画分流及びステップ（ｆ）からの重質流は、金属を本質的に含まず、かつ、前記リガンドをさらに含み、ここで、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み重質画分流及びステップ（ｆ）からの前記重質流の少なくとも一部分が、前記反応器に再循環される、［１］に記載の方法。
［３］ステップ（ｃ）からの軽質画分、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み重質画分流、ステップ（ｆ）からの前記重質流出流、ステップ（ｆ）からの軽質流出流又はそれらの組合せが、前記反応器への再循環前に乾燥される、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］前記塩素化アルカンが、1,1,1,3-テトラクロロプロパン（２５０ＦＢ）、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＦＡ）、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパン又はそれらの組合せを含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載の方法。
［５］前記少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタンが、四塩化炭素を含む、［１］～［４］のいずれか１つに記載の方法。
［６］前記アルケンが、エチレンを含む、［１］～［５］のいずれか１つに記載の方法。
［７］前記ハロゲン化アルケンが、塩化ビニル、塩化ビニリデン又はそれらの組合せを含む、［１］～［６］のいずれか１つに記載の方法。
［８］前記少なくとも１つの固体金属触媒が、金属、金属合金、前記金属の塩、金属粉末又はそれらの組合せを含む、［１］～［７］のいずれか１つに記載の方法。
［９］前記少なくとも１つの固体金属触媒が、アルミニウム、ビスマス、クロム、コバルト、銅、ガリウム、金、インジウム、鉄、鉛、マグネシウム、マンガン、水銀、ニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、サマリウム、スカンジウム、銀、チタン、スズ、亜鉛、ジルコニウム及びそれらの組合せからなる群から選択される、［１］～［８］のいずれか１つに記載の方法。
［１０］前記少なくとも１つの固体金属触媒が、金属鉄、鉄含有化合物、鉄含有合金、鉄塩又はそれらの組合せを含む、［８］又は［９］に記載の方法。
［１１］前記少なくとも１つの固体金属触媒が、少なくとも１つのリガンドと複合して活性化触媒種を形成する、［１］～［１０］のいずれかに記載の方法。
［１２］前記活性触媒種が、Ｆｅ（０）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）又はそれらの組合せを含む、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の方法。
［１３］前記少なくとも１つのリガンドが、少なくとも１つのトリアルキルホスフェート、少なくとも１つのトリアルキルホスファイト又はそれらの組合せを含む、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の方法。
［１４］前記トリアルキルホスフェートが、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート又はそれらの組合せを含む、［１３］に記載の方法。
［１５］前記トリアルキルホスファイトが、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ-tert-ブチルホスファイト又はそれらの組合せを含む、［１４］に記載の方法。
［１６］前記アルカリ性物質が、固体状の無機水酸化物、無機水酸化物を含む水溶液、水性アンモニア又はそれらの組合せを含む、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の方法。
［１７］前記無機水酸化物が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム又はそれらの組合せを含む、［１６］に記載の方法。
［１８］前記アルカリ性物質を含む水溶液の重量％が、２０％未満である、［１６］又は［１７］に記載の方法。
［１９］無機水酸化物を含む水相が、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム又はそれらの組合せからなる群から選択される最大２６重量％の塩化物をさらに含む、［１６］～［１８］のいずれか１つに記載の方法。
［２０］前記塩化物が塩化ナトリウムである、［１９］に記載の方法。
［２１］前記方法の温度が４０℃～１２０℃である、［１］～［２０］のいずれか１つに記載の方法。
［２２］前記方法の圧力が０ｐｓｉｇ～２００ｐｓｉｇである、［１］～［２１］のいずれか１つに記載の方法。
［２３］少なくとも１つのアルケン、ハロゲン化アルケン又はそれらの組合せ、少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタン及び少なくとも１つのリガンドを含む新鮮材料供給物が、前記反応器に添加される、［１］～［２２］のいずれか１つに記載の方法。
［２４］前記反応器に再循環される材料が再循環生成物流出質量流量を有し、かつ、前記新鮮材料供給物が新鮮材料供給質量流量を有し、ここで、前記新鮮材料供給質量流量に対する前記再循環生成物流出質量流量の質量比が、前記方法の変換を維持し、及び／又は、前記方法での反応速度を維持するように調整される、［２３］に記載の方法。
［２５］前記方法がバッチ又は連続的である、［１］～［２４］のいずれか１つに記載の方法。
［２６］前記ハロゲン化アルカンの重量％が、前記反応器の液相中で少なくとも５０重量％である、［１］～［２５］のいずれか１つに記載の方法。
［２７］前記少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタンの前記ハロゲン化アルカンへの変換率が、少なくとも５０％である、［１］～［２６］のいずれか１つに記載の方法。
［２８］前記生成物混合物がステップｂ）の後であってステップｃ）の前に蒸留され、ここで、頂部流及び底部流が形成され、前記頂部流の少なくとも一部分が前記反応器に再循環され、前記底部流の少なくとも一部分がステップｃ）で使用される、［１］～［２７］のいずれか１つに記載の方法。
［２９］前記頂部流が前記反応器に再循環される前に再び蒸留される、［２８］に記載の方法。
［３０］前記頂部流が前記塩素化アルカン及び任意に水を含む、［２８］又は［２９］に記載の方法。
［３１］全ての前記生成物混合物がステップｃ）で使用される、［１］～［３０］のいずれか１つに記載の方法。
［３２］［１］～［３１］のいずれか１つに記載の1,1,1,3-テトラクロロプロパンを製造する方法であって、前記方法は、
ａ）反応器内で、エチレン、四塩化炭素、少なくとも１つの固体金属触媒及びリガンドを接触させて、反応混合物を形成すること、
ｂ）1,1,1,3-テトラクロロプロパン、軽質副生成物、重質副生成物、可溶性金属イオン、金属イオンと前記リガンドの複合体又はそれらの組合せを含む生成物混合物を形成すること、
ｃ）任意に、前記生成物混合物の少なくとも一部分を蒸留して、重質画分、軽質画分、並びに軽質副生成物及び1,1,1,3-テトラクロロプロパンを含む軽質生成物流を形成すること、
ｄ）ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物の少なくとも一部分又はステップ（ｃ）からの蒸留からの重質画分を、相間移動触媒の不在下においてアルカリ性物質で処理して、処理済み生成物混合物又は処理済み重質画分流を形成すること、ここで、前記アルカリ性物質は前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流に不溶であり、前記アルカリ性物質は前記金属イオンの少なくとも一部と反応して金属水酸化物を形成し、及び、前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流は前記生成物混合物よりも少ない金属イオンを含有し、
ｅ）前記金属水酸化物を前記処理済み生成物混合物又は前記重質画分から分離して、処理済み生成物流出流又は前記処理済み重質画分流を形成すること、
ｆ）任意に、ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流を蒸留し、それにより少なくとも軽質流出流及び重質流出流を形成すること、並びに
ｇ）ステップ（ｃ）からの前記軽質画分、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み重質画分流、ステップ（ｆ）からの前記軽質流出流、ステップ（ｆ）からの重質流出流又はそれらの組合せの少なくとも一部分を、前記反応器に再循環させる、方法。
［３３］ 1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンを製造するための、［１］～［３１］のいずれか１つに記載の方法であって、前記方法は、
ａ）反応器内で、塩化ビニル、四塩化炭素、少なくとも１つの固体金属触媒及びリガンドを接触させて、反応混合物を形成すること、
ｂ）1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン、軽質副生成物、重質副生成物、可溶性金属イオン、金属イオンと前記リガンドの複合体又はそれらの組合せを含む生成物混合物を形成すること、
ｃ）任意に、前記生成物混合物の少なくとも一部分を蒸留して、重質画分、軽質画分、並びに軽質副生成物及び1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンを含む軽質生成物流を形成すること、
ｄ）ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物の少なくとも一部分又はステップ（ｃ）からの蒸留からの重質画分を、相間移動触媒の不在下においてアルカリ性物質で処理して、処理済み生成物混合物又は処理済み重質画分流を形成すること、ここで、前記アルカリ性物質は前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流に不溶であり、前記アルカリ性物質は前記金属イオンの少なくとも一部と反応して金属水酸化物を形成し、及び、前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流は前記生成物混合物よりも少ない金属イオンを含有し、
ｅ）前記金属水酸化物を前記処理済み生成物混合物又は前記重質画分から分離して、処理済み生成物流出流又は前記処理済み重質画分流を形成すること、
ｆ）任意に、ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流を蒸留し、それにより少なくとも軽質流出流及び重質流出流を形成すること、並びに
ｇ）ステップ（ｃ）からの前記軽質画分、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み重質画分流、ステップ（ｆ）からの前記軽質流出流、ステップ（ｆ）からの重質流出流、又はそれらの組合せの少なくとも一部分を、前記反応器に再循環させる、方法。
［３４］ 1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを製造するための、［１］～［３１］のいずれか１つに記載の方法であって、前記方法は、
ａ）反応器内で、塩化ビニリデン、四塩化炭素、少なくとも１つの固体金属触媒及びリガンドを接触させて、反応混合物を形成すること、
ｂ）1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパン、軽質副生成物、重質副生成物、可溶性金属イオン、金属イオンと前記リガンドの複合体又はそれらの組合せを含む生成物混合物を形成すること、
ｃ）任意に、前記生成物混合物の少なくとも一部分を蒸留して、重質画分、軽質画分、並びに軽質副生成物及び1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを含む軽質生成物流を形成すること、
ｄ）ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物の少なくとも一部分又はステップ（ｃ）からの蒸留からの重質画分を、相間移動触媒の不在下においてアルカリ性物質で処理して、処理済み生成物混合物又は処理済み重質画分流を形成すること、ここで、前記アルカリ性物質は前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流に不溶であり、前記アルカリ性物質は前記金属イオンの少なくとも一部と反応して金属水酸化物を形成し、及び、前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流は前記生成物混合物よりも少ない金属イオンを含有し、
ｅ）前記金属水酸化物を前記処理済み生成物混合物又は前記重質画分から分離して、処理済み生成物流出流又は前記処理済み重質画分流を形成すること、
ｆ）任意に、ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流を蒸留し、それにより少なくとも軽質流出流及び重質流出流を形成すること、並びに
ｇ）ステップ（ｃ）からの前記軽質画分、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み重質画分流、ステップ（ｆ）からの前記軽質流出流、ステップ（ｆ）からの重質流出流、又はそれらの組合せの少なくとも一部分を、前記反応器に再循環させる、方法。
［３５］前記塩素化アルカンがフッ素化生成物に変換される、［１］～［３４］のいずれか１つに記載の方法。

Claims

塩素化アルカンを製造する方法であって、前記方法は、
（ａ）反応器内で、少なくとも１つのアルケン、塩素化アルケン又はそれらの組合せ、少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタン、少なくとも１つの固体金属触媒及び少なくとも１つのリガンドを接触させて、反応混合物を形成すること、
（ｂ）塩素化アルカン、軽質副生成物、重質副生成物、可溶性金属イオン、金属イオンと前記少なくとも１つのリガンドの複合体又はそれらの組合せを含む生成物混合物を形成すること、
（ｃ）任意に、前記生成物混合物の少なくとも一部分を蒸留して、前記重質副生成物、可溶性金属イオン及び金属イオンと前記少なくとも１つのリガンドの複合体を含有する蒸留生成物混合物並びに軽質画分を形成すること、
（ｄ）ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物の少なくとも一部分、及び／又は、ステップ（ｃ）からの前記蒸留生成物混合物を、相間移動触媒の不在下においてアルカリ性物質で処理して、処理済み生成物混合物及び／又は処理済み蒸留生成物混合物を形成すること、ここで、前記アルカリ性物質は前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み蒸留生成物混合物に不溶であり、前記アルカリ性物質は存在する前記金属イオンの少なくとも一部と反応して金属水酸化物を形成し、並びに、前記処理済み生成物混合物及び／又は前記処理済み蒸留生成物混合物はステップ（ｂ）からの前記生成物混合物よりも少ない金属イオン及び／又は金属イオンと前記少なくとも１つのリガンドの複合体を含有し、並びに
（ｅ）前記金属水酸化物を前記処理済み生成物混合物及び／又は前記処理済み蒸留生成物混合物から分離して、処理済み生成物流出流及び／又は処理済み蒸留流出流を形成すること、を含む、方法。
（ｆ）ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流及び／又は前記処理済み蒸留流出流を蒸留して、最終処理済み生成物流及び／又は最終処理済み蒸留生成物流を形成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
（ｇ）ステップ（ｃ）からの前記軽質画分、ステップ（ｃ）からの前記蒸留生成物混合物、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流及び／又は処理済み蒸留流出流、ステップ（ｆ）からの前記最終処理済み生成物流及び／又は前記最終処理済み蒸留生成物流のうちの少なくとも１つの一部分を、前記反応器に再循環させることをさらに含む、請求項２に記載の方法。
ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み蒸留流出流、並びにステップ（ｆ）からの前記最終処理済み生成物流及び／又は前記最終処理済み蒸留生成物流は、ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物よりも少ない金属イオン及び／又は金属イオンと前記少なくとも１つのリガンドの複合体を含有し、かつ、前記少なくとも１つのリガンドをさらに含み、ここで、ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み蒸留流出流、並びにステップ（ｆ）からの前記最終処理済み生成物流及び／又は前記最終処理済み蒸留生成物流うちの少なくとも１つの少なくとも一部分が、前記反応器に再循環される、請求項３に記載の方法。
ステップ（ｃ）からの前記蒸留生成物混合物、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み蒸留流出流、ステップ（ｆ）からの前記最終処理済み生成物流、ステップ（ｆ）からの前記最終処理済み蒸留生成物流又はそれらの組合せのうちの少なくとも１つの一部分が、前記反応器への再循環前に乾燥される、請求項３に記載の方法。
前記塩素化アルカンが、1,1,1,3-テトラクロロプロパン（２５０ＦＢ）、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＦＡ）、1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパン又はそれらの組合せを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタンが、四塩化炭素を含む、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
前記アルケンが、エチレンを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。
前記ハロゲン化アルケンが、塩化ビニル、塩化ビニリデン又はそれらの組合せを含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つの固体金属触媒が、金属、金属合金、前記金属の塩、金属粉末又はそれらの組合せを含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つの固体金属触媒が、アルミニウム、ビスマス、クロム、コバルト、銅、ガリウム、金、インジウム、鉄、鉛、マグネシウム、マンガン、水銀、ニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、サマリウム、スカンジウム、銀、チタン、スズ、亜鉛、ジルコニウム及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つの固体金属触媒が、金属鉄、鉄含有化合物、鉄含有合金、鉄塩又はそれらの組合せを含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つの固体金属触媒が、前記少なくとも１つのリガンドと複合して活性触媒種を形成する、請求項１～１２のいずれか１項に記載の方法。
前記活性触媒種が、Ｆｅ（０）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）又はそれらの組合せを含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つのリガンドが、少なくとも１つのトリアルキルホスフェート、少なくとも１つのトリアルキルホスファイト又はそれらの組合せを含む、請求項１～１４のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つのトリアルキルホスフェートが、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート又はそれらの組合せを含む、請求項１５に記載の方法。
前記少なくとも１つのトリアルキルホスファイトが、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ-tert-ブチルホスファイト又はそれらの組合せを含む、請求項１５又は１６に記載の方法。
前記アルカリ性物質が、固体状の無機水酸化物、無機水酸化物を含む水溶液、水性アンモニア又はそれらの組合せを含む、請求項１～１７のいずれか１項に記載の方法。
前記アルカリ性物質が無機水酸化物であり、前記無機水酸化物が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム又はそれらの組合せを含む、請求項１８に記載の方法。
前記水溶液中の前記アルカリ性物質の重量％が、２０％未満である、請求項１８又は１９に記載の方法。
無機水酸化物を含む水相が、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム又はそれらの組合せからなる群から選択される最大２６重量％の塩化物をさらに含む、請求項１８～２０のいずれか１項に記載の方法。
前記塩化物が塩化ナトリウムである、請求項２１に記載の方法。
前記方法の温度が４０℃～１２０℃である、請求項１～２２のいずれか１項に記載の方法。
前記方法の圧力が０ｐｓｉｇ～２００ｐｓｉｇである、請求項１～２３のいずれか１項に記載の方法。
前記方法がバッチ又は連続的である、請求項１～２４のいずれか１項に記載の方法。
前記ハロゲン化アルカンの重量％が、前記生成物混合物中で少なくとも５０重量％である、請求項１～２５のいずれか１項に記載の方法。
前記少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタンの前記ハロゲン化アルカンへの変換率が、少なくとも５０％である、請求項１～２６のいずれか１項に記載の方法。
前記塩素化アルカンがフッ素化生成物に変換される、請求項１～２７のいずれか１項に記載の方法。
前記生成物混合物がステップｂ）の後であってステップｃ）の前に蒸留され、ここで、前記アルケン、塩素化アルケン又はそれらの組合せの少なくとも一部分を含む頂部流、前記少なくとも１つの塩素原子を含むハロゲン化メタン及び底部流が形成され、前記頂部流の少なくとも一部分が前記反応器に再循環され、前記底部流の少なくとも一部分がステップｃ）及び／又はステップｄ）で使用される、請求項１～２８のいずれか１項に記載の方法。
1,1,1,3-テトラクロロプロパン、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン又は1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンを製造する方法であって、前記方法は、
ａ）反応器内で、エチレン、塩化ビニル又は1,1-ジクロロエチレンと、四塩化炭素、少なくとも１つの固体金属触媒及びリガンドを接触させて、反応混合物を形成すること、
ｂ）軽質副生成物、重質副生成物、可溶性金属イオン、金属イオンと前記リガンドの複合体又はそれらの組合せ、及び1,1,1,3-テトラクロロプロパン、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン又は1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの少なくとも１つを含む生成物混合物を形成すること、
ｃ）任意に、前記生成物混合物の少なくとも一部分を蒸留して、重質画分及び軽質画分を形成すること、ここで、前記軽質画分は、軽質副生成物及び1,1,1,3-テトラクロロプロパン、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン又は1,1,1,3,3,3-ヘキサクロロプロパンの少なくとも１つを含む、
ｄ）ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物の少なくとも一部分又はステップ（ｃ）からの蒸留からの重質画分を、相間移動触媒の不在下においてアルカリ性物質で処理して、処理済み生成物混合物又は処理済み重質画分流を形成すること、ここで、前記アルカリ性物質は前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流に不溶であり、前記アルカリ性物質は前記金属イオンの少なくとも一部と反応して金属水酸化物を形成し、及び、前記処理済み生成物混合物又は前記処理済み重質画分流は前記生成物混合物よりも少ない金属イオンを含有し、
ｅ）前記金属水酸化物を前記処理済み生成物混合物又は前記重質画分から分離して、処理済み生成物流出流又は前記処理済み重質画分流を形成すること、
ｆ）任意に、ステップ（ｅ）からの前記処理済み生成物流出流を蒸留し、それにより少なくとも軽質流出流及び重質流出流を形成すること、並びに
ｇ）ステップ（ｃ）からの前記軽質画分、ステップ（ｅ）からの処理済み生成物流出流、ステップ（ｅ）からの前記処理済み重質画分流、ステップ（ｆ）からの前記軽質流出流、ステップ（ｆ）からの重質流出流又はそれらの組合せの一部分を、前記反応器に再循環させる、方法。
ステップ（ｂ）からの前記生成物混合物の少なくとも一部分の前記アルカリ性物質による処理は、相間移動触媒の不在下において行われる、請求項３０に記載の方法。