JPWO2019146155A1 - 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
[2] 前記バインダ樹脂がポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む、[1]に記載の非水系二次電池用セパレータ。
[3] 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量が60万〜300万である、[2]に記載の非水系二次電池用セパレータ。
[4] 前記バインダ樹脂が、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ−N−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、共重合ポリエーテルポリアミド、ポリイミド及びポリエーテルイミドからなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[5] 前記耐熱性多孔質層に占める前記硫酸バリウム粒子の体積割合が50体積%〜90体積%である、[1]〜[4]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[6] 前記非水系二次電池用セパレータを135℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が30%以下である、[1]〜[5]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[7] 前記非水系二次電池用セパレータを150℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が45%以下である、[1]〜[6]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[8] 前記耐熱性多孔質層の空孔率が30%〜70%である、[1]〜[7]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[9] 前記耐熱性多孔質層は、単位面積当たりの質量が両面合計で4.0g/m2〜30.0g/m2である、[1]〜[8]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[10] 前記耐熱性多孔質層が前記多孔質基材の片面に設けられた、[1]〜[9]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[11] 正極と、負極と、前記正極及び前記負極の間に配置された[1]〜[10]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータと、を備え、リチウムのドープ・脱ドープにより起電力を得る非水系二次電池。
本開示の非水系二次電池用セパレータ(本開示において「セパレータ」ともいう。)は、多孔質基材と、多孔質基材の片面又は両面に設けられた耐熱性多孔質層と、を備える。
本開示において多孔質基材とは、内部に空孔ないし空隙を有する基材を意味する。このような基材としては、微多孔膜;繊維状物からなる、不織布、紙等の多孔性シート;これら微多孔膜や多孔性シートに他の多孔性の層を1層以上積層した複合多孔質シート;などが挙げられる。本開示においては、セパレータの薄膜化及び強度の観点から、微多孔膜が好ましい。微多孔膜とは、内部に多数の微細孔を有し、これら微細孔が連結された構造となっており、一方の面から他方の面へと気体あるいは液体が通過可能となった膜を意味する。
多孔質基材の厚さは、電池のエネルギー密度を高める観点から、15μm以下が好ましく、12μm以下がより好ましく、セパレータの製造歩留り及び電池の製造歩留りの観点から、4μm以上が好ましく、6μm以上がより好ましい。
ε={1−Ws/(ds・t)}×100
ここに、ε:多孔質基材の空孔率(%)、Ws:多孔質基材の目付(g/m2)、ds:多孔質基材の真密度(g/cm3)、t:多孔質基材の厚さ(cm)。
本開示のセパレータにおいて耐熱性多孔質層は、少なくともバインダ樹脂及び硫酸バリウム粒子を含有する。耐熱性多孔質層は、多数の微細孔を有し、一方の面から他方の面へと気体あるいは液体が通過可能となった層である。
耐熱性多孔質層の厚さは、セパレータの耐熱性又はハンドリング性の観点から、片面0.5μm以上が好ましく、片面1μm以上がより好ましく、セパレータのハンドリング性又は電池のエネルギー密度の観点から、片面5μm以下が好ましく、片面4μm以下がより好ましい。耐熱性多孔質層の厚さは、耐熱性多孔質層が多孔質基材の片面のみにある場合でも両面にある場合でも、両面の合計として、1μm以上が好ましく、2μm以上がより好ましく、10μm以下が好ましく、8μm以下がより好ましい。
ε={1−(Wa/da+Wb/db+Wc/dc+…+Wn/dn)/t}×100
ここに、耐熱性多孔質層の構成材料がa、b、c、…、nであり、各構成材料の質量がWa、Wb、Wc、…、Wn(g/cm2)であり、各構成材料の真密度がda、db、dc、…、dn(g/cm3)であり、耐熱性多孔質層の厚さがt(cm)である。
d=4V/S
式中、dは耐熱性多孔質層の平均孔径(直径)、Vは耐熱性多孔質層1m2当たりの空孔体積、Sは耐熱性多孔質層1m2当たりの空孔表面積を表す。
耐熱性多孔質層1m2当たりの空孔体積Vは、耐熱性多孔質層の空孔率から算出する。
耐熱性多孔質層1m2当たりの空孔表面積Sは、以下の方法で求める。
まず、多孔質基材の比表面積(m2/g)とセパレータの比表面積(m2/g)とを、窒素ガス吸着法にBET式を適用することにより、窒素ガス吸着量から算出する。これらの比表面積(m2/g)にそれぞれの目付(g/m2)を乗算して、それぞれの1m2当たりの空孔表面積を算出する。そして、多孔質基材1m2当たりの空孔表面積をセパレータ1m2当たりの空孔表面積から減算して、耐熱性多孔質層1m2当たりの空孔表面積Sを算出する。
本開示のセパレータの厚さは、セパレータの機械的強度の観点から、10μm以上が好ましく、12μm以上がより好ましく、電池のエネルギー密度の観点から、25μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましい。
セパレータをMD方向180mm×TD方向60mmの長方形に切り出し、試験片とする。この試験片に、TD方向を2等分する線上で且つ一方の端から20mm及び170mmの箇所に印を付ける(それぞれ点A、点Bという。)。さらに、MD方向を2等分する線上で且つ一方の端から10mm及び50mmの箇所に印を付ける(それぞれ点C、点Dという。)。印を付けた試験片にクリップをつけて(クリップをつける場所は、点Aから最も近い端と点Aとの間である。)、庫内の温度を135℃又は150℃に調整したオーブンの中につるし、無張力下で1時間熱処理を施す。AB間及びCD間の長さを熱処理の前後で測定し、下記の式により面積収縮率を算出する。
面積収縮率(%)={1−(熱処理後のABの長さ÷熱処理前のABの長さ)×(熱処理後のCDの長さ÷熱処理前のCDの長さ)}×100
本開示のセパレータは、例えば、多孔質基材上に耐熱性多孔質層を湿式塗工法又は乾式塗工法で形成することにより製造できる。本開示において、湿式塗工法とは、塗工層を凝固液中で固化させる方法であり、乾式塗工法とは、塗工層を乾燥させて固化させる方法である。以下に、湿式塗工法の実施形態例を説明する。
本開示の非水系二次電池は、リチウムのドープ・脱ドープにより起電力を得る非水系二次電池であり、正極と、負極と、本開示の非水系二次電池用セパレータとを備える。ドープとは、吸蔵、担持、吸着、又は挿入を意味し、正極等の電極の活物質にリチウムイオンが入る現象を意味する。
実施例及び比較例で適用した測定方法及び評価方法は、以下のとおりである。
ポリフッ化ビニリデン系樹脂のヘキサフルオロプロピレン単位(HFP単位)の割合はNMRスペクトルから求めた。具体的には、ポリフッ化ビニリデン系樹脂20mgを重ジメチルスルホキシド0.6mLに100℃にて溶解し、100℃で19F−NMRスペクトルを測定した。
ポリフッ化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した。GPCによる分子量測定は、日本分光社製のGPC装置「GPC−900」を用い、カラムに東ソー社製TSKgel SUPER AWM−Hを2本用い、溶媒にジメチルホルムアミドを使用し、温度40℃、流量10mL/分の条件で測定し、ポリスチレン換算の分子量を得た。
耐熱性多孔質層を形成するための塗工液に添加する前の無機粒子を試料とし、走査型電子顕微鏡(SEM)による観察において無作為に選んだ粒子100個の長径を計測し、その平均値を算出し、無機粒子の平均一次粒径(μm)とした。SEMの倍率は5万倍〜30万倍とした。
多孔質基材及びセパレータの厚さ(μm)は、接触式の厚み計(ミツトヨ社、LITEMATIC VL−50)にて20点を測定し、これを平均することで求めた。測定端子は直径5mmの円柱状の端子を用い、測定中に0.01Nの荷重が印加されるように調整した。
耐熱性多孔質層の厚さ(両面合計、μm)は、セパレータの厚さ(μm)から多孔質基材の厚さ(μm)を減算して求めた。
セパレータを10cm×10cmに切り出し質量を測定し、質量を面積で除することでセパレータの目付(g/m2)を求めた。セパレータの製造に用いた多孔質基材を10cm×10cmに切り出し質量を測定し、質量を面積で除することで多孔質基材の目付(g/m2)を求めた。セパレータの目付から多孔質基材の目付を減算することで、耐熱性多孔質層の単位面積当たりの質量(両面合計、g/m2)を求めた。
多孔質基材の空孔率ε(%)は、下記の式により求めた。
ε={1−Ws/(ds・t)}×100
Ws:多孔質基材の目付(g/m2)、ds:多孔質基材の真密度(g/cm3)、t:多孔質基材の厚さ(cm)。
耐熱性多孔質層の空孔率ε(%)は、下記の式により求めた。
ε={1−(Wa/da+Wb/db+Wc/dc+…+Wn/dn)/t}×100
ここに、耐熱性多孔質層の構成材料がa、b、c、…、nであり、各構成材料の質量がWa、Wb、Wc、…、Wn(g/cm2)であり、各構成材料の真密度がda、db、dc、…、dn(g/cm3)であり、耐熱性多孔質層の厚さがt(cm)である。
多孔質基材及びセパレータのガーレ値(秒/100mL)は、JIS P8117:2009に従い、ガーレ式デンソメータ(東洋精機社、G−B2C)を用いて測定した。
セパレータに、電解液として1mol/L LiBF4−プロピレンカーボネート:エチレンカーボネート(質量比1:1)を含浸させ、これをリードタブ付きのアルミ箔電極に挟みアルミパックに封入して試験セルを作製した。この試験セルの抵抗(Ω・cm2)を、温度20℃下、交流インピーダンス法(測定周波数100kHz)により測定した。
セパレータにT字剥離試験を行った。具体的には、セパレータの一方の表面に粘着テープ(3M製、12mm幅)を貼り(貼る際に、粘着テープの長さ方向をセパレータのMD方向に一致させた。)、セパレータを粘着テープごと、TD方向12mm、MD方向70mmに切り出した。粘着テープを直下の耐熱性多孔質層と共に少し剥がし、2つに分離した端部をテンシロン(オリエンテック社、RTC−1210A)に把持させてT字剥離試験を行った。なお、粘着テープは、耐熱性多孔質層を多孔質基材から剥がすための支持体として用いたものである。T字剥離試験の引張速度は20mm/分とし、測定開始後10mmから40mmまでの荷重(N)を0.4mm間隔で採取し、その平均を算出し、幅10mmあたりの荷重(N/10mm)に換算した。さらに試験片10枚の荷重(N/10mm)を平均した。
セパレータをMD方向180mm×TD方向60mmに切り出し、試験片とした。この試験片に、TD方向を2等分する線上で且つ一方の端から20mm及び170mmの箇所に印を付けた(それぞれ点A、点Bという)。さらに、MD方向を2等分する線上で且つ一方の端から10mm及び50mmの箇所に印を付けた(それぞれ点C、点Dという)。これにクリップをつけて(クリップをつける場所は、点Aから最も近い端と点Aとの間)、庫内の温度を120℃、135℃又は150℃に調整したオーブンの中につるし、無張力下で1時間熱処理を施した。AB間及びCD間の長さを熱処理の前後で測定し、下記の式により面積収縮率を算出し、さらに試験片10枚の面積熱縮率を平均した。
セパレータをMD方向50mm×TD方向50mmに切り出し、試験片とした。試験片を水平な台に置き、先端直径2mmのハンダゴテを加熱して先端温度を260℃にした状態で該ハンダゴテの先端をセパレータ表面に60秒間、点接触させた。点接触によってセパレータに生じた穴の面積(mm2)を測定し、さらに試験片10枚の穴の面積を平均した。セパレータの耐熱性が高いほど、セパレータに生じる穴の面積は小さい。
セパレータを600cm2の大きさに切り出してアルミラミネートフィルム製パック中に入れ、パック中に電解液を注入してセパレータに電解液を含浸させ、パックを封止して試験セルを得た。電解液としては、1mol/L LiPF6−エチレンカーボネート:エチルメチルカーボネート(質量比3:7)を用いた。試験セルを温度85℃の環境下に20日間置き、熱処理前後の試験セルの体積を測定した。熱処理後の試験セルの体積V2から熱処理前の試験セルの体積V1を減算することでガス発生量V(=V2−V1、単位:mL)を求めた。さらに試験セル10個のガス発生量Vを平均した。
[実施例1]
ポリフッ化ビニリデン系樹脂(VDF−HFP共重合体、VDF:HFP(モル比)=97.6:2.4、重量平均分子量113万)を、樹脂濃度が4質量%となるように、ジメチルアセトアミド(DMAc)とトリプロピレングリコール(TPG)の混合溶媒(DMAc:TPG=80:20[質量比])に溶解し、さらに硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.10μm)を攪拌混合し、塗工液(P)を得た。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.05μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.25μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子の体積割合を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
ポリフッ化ビニリデン系樹脂を別のポリフッ化ビニリデン系樹脂(VDF−HFP共重合体、VDF:HFP(モル比)=97.6:2.4、重量平均分子量80万)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
ポリフッ化ビニリデン系樹脂を別のポリフッ化ビニリデン系樹脂(VDF−HFP共重合体、VDF:HFP(モル比)=97.6:2.4、重量平均分子量200万)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
耐熱性多孔質層の厚さ、単位面積当たりの質量又は空孔率を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例2と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.30μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.70μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を水酸化マグネシウム(平均一次粒径0.50μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を水酸化マグネシウム(平均一次粒径0.90μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子をアルミナ(平均一次粒径0.60μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
ポリエチレン微多孔膜を、三層積層構造を有する微多孔膜(ポリプロピレン層/ポリエチレン層/ポリプロピレン層=4μm/4μm/4μm、総厚12μm、空孔率44%、ガーレ値245秒/100mL)に変更した以外は、実施例1と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.05μm)に変更した以外は、実施例14と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.25μm)に変更した以外は、実施例14と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.30μm)に変更した以外は、実施例14と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.70μm)に変更した以外は、実施例14と同様にしてセパレータを作製した。
メタ型全芳香族ポリアミドを、樹脂濃度が4質量%となるように、ジメチルアセトアミド(DMAc)とトリプロピレングリコール(TPG)の混合溶媒(DMAc:TPG=80:20[質量比])に溶解し、さらに硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.10μm)を攪拌混合し、塗工液(A)を得た。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.05μm)に変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.25μm)に変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子の体積割合を表3に記載のとおりに変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
耐熱性多孔質層の厚さ、単位面積当たりの質量及び空孔率を表3に記載のとおりに変更した以外は、実施例18と同様にしてセパレータを作製した。
多孔質基材の両面に塗工液を塗工し、耐熱性多孔質層の厚さ、単位面積当たりの質量及び空孔率を表3に記載のとおりに変更した以外は、実施例18と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.30μm)に変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を別の硫酸バリウム粒子(平均一次粒径0.70μm)に変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を水酸化マグネシウム(平均一次粒径0.50μm)に変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子を水酸化マグネシウム(平均一次粒径0.90μm)に変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
硫酸バリウム粒子をアルミナ(平均一次粒径0.60μm)に変更した以外は、実施例17と同様にしてセパレータを作製した。
実施例1〜3は、PVDF系樹脂を使用しているにもかかわらず、135℃における面積収縮率が、アラミドを使用した比較例10〜12に匹敵する小ささであった。
実施例11〜13は実施例2と比べて耐熱性多孔質層の厚さが薄い。実施例11は、実施例2より耐熱性多孔質層の単位面積当たりの質量も小さいが、耐熱性多孔質層の空孔率を下げることによって実施例2に近い耐熱性を有するセパレータとなった。実施例11よりもさらに耐熱性多孔質層の空孔率を下げた実施例12〜13は、150℃における面積収縮率が飛躍的に小さい。
このことから、耐熱性多孔質層の単位面積当たりの質量及び空孔率を適切な範囲に調整することにより、膜抵抗値が高くなることなく即ち良好なイオン透過性を維持したままで、耐熱性がより高まったことが分かる。
このことから、耐熱性多孔質層の単位面積当たりの質量及び空孔率を適切な範囲に調整することにより、膜抵抗値が高くなることなく即ち良好なイオン透過性を維持したままで、耐熱性がより高まったことが分かる。
[2] 多孔質基材と、前記多孔質基材の片面又は両面に設けられた、バインダ樹脂及び硫酸バリウム粒子を含む耐熱性多孔質層と、を備え、前記耐熱性多孔質層の単位面積当たりの質量が両面合計で1.0g/m 2 〜30.0g/m 2 であり、前記耐熱性多孔質層に含まれる前記硫酸バリウム粒子の平均一次粒径が0.01μm以上0.30μm未満である、非水系二次電池用セパレータ。
[3] 前記耐熱性多孔質層に占める前記硫酸バリウム粒子以外の無機粒子の体積割合が0体積%〜5体積%である、[1]又は[2]に記載の非水系二次電池用セパレータ。
[4] 前記バインダ樹脂がポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[5] 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量が60万〜300万である、[4]に記載の非水系二次電池用セパレータ。
[6] 前記バインダ樹脂が、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ−N−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、共重合ポリエーテルポリアミド、ポリイミド及びポリエーテルイミドからなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、[1]〜[5]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[7] 前記非水系二次電池用セパレータを135℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が30%以下である、[1]〜[6]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[8] 前記非水系二次電池用セパレータを150℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が45%以下である、[1]〜[7]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[9] 前記耐熱性多孔質層の空孔率が30%〜70%である、[1]〜[8]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[10] 前記耐熱性多孔質層が前記多孔質基材の片面に設けられた、[1]〜[9]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[11] 正極と、負極と、前記正極及び前記負極の間に配置された[1]〜[10]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータと、を備え、リチウムのドープ・脱ドープにより起電力を得る非水系二次電池。
[2] 多孔質基材と、前記多孔質基材の片面又は両面に設けられた、バインダ樹脂及び硫酸バリウム粒子を含む耐熱性多孔質層と、を備え、前記耐熱性多孔質層の単位面積当たりの質量が両面合計で1.0g/m2〜30.0g/m2であり、前記耐熱性多孔質層に占める前記硫酸バリウム粒子以外の無機粒子の体積割合が0体積%〜5体積%であり、前記耐熱性多孔質層に含まれる前記硫酸バリウム粒子の平均一次粒径が0.01μm以上0.30μm未満である、非水系二次電池用セパレータ。
[3] 前記耐熱性多孔質層に占める前記硫酸バリウム粒子以外の無機粒子の体積割合が0体積%〜5体積%である、[1]に記載の非水系二次電池用セパレータ。
[4] 前記バインダ樹脂がポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[5] 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量が60万〜300万である、[4]に記載の非水系二次電池用セパレータ。
[6] 前記バインダ樹脂が、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ−N−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、共重合ポリエーテルポリアミド、ポリイミド及びポリエーテルイミドからなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、[1]〜[5]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[7] 前記非水系二次電池用セパレータを135℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が30%以下である、[1]〜[6]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[8] 前記非水系二次電池用セパレータを150℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が45%以下である、[1]〜[7]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[9] 前記耐熱性多孔質層の空孔率が30%〜70%である、[1]〜[8]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[10] 前記耐熱性多孔質層が前記多孔質基材の片面に設けられた、[1]〜[9]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータ。
[11] 正極と、負極と、前記正極及び前記負極の間に配置された[1]〜[10]のいずれかに記載の非水系二次電池用セパレータと、を備え、リチウムのドープ・脱ドープにより起電力を得る非水系二次電池。
Claims (11)
- 多孔質基材と、
前記多孔質基材の片面又は両面に設けられた、バインダ樹脂及び硫酸バリウム粒子を含む耐熱性多孔質層と、を備え、
前記耐熱性多孔質層に含まれる前記硫酸バリウム粒子の平均一次粒径が0.01μm以上0.30μm未満である、非水系二次電池用セパレータ。 - 前記バインダ樹脂がポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む、請求項1に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量が60万〜300万である、請求項2に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記バインダ樹脂が、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ−N−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、共重合ポリエーテルポリアミド、ポリイミド及びポリエーテルイミドからなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記耐熱性多孔質層に占める前記硫酸バリウム粒子の体積割合が50体積%〜90体積%である、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記非水系二次電池用セパレータを135℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が30%以下である、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記非水系二次電池用セパレータを150℃で1時間熱処理したときの面積収縮率が45%以下である、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記耐熱性多孔質層の空孔率が30%〜70%である、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記耐熱性多孔質層は、単位面積当たりの質量が両面合計で4.0g/m2〜30.0g/m2である、請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 前記耐熱性多孔質層が前記多孔質基材の片面に設けられた、請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の非水系二次電池用セパレータ。
- 正極と、負極と、前記正極及び前記負極の間に配置された請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載の非水系二次電池用セパレータと、を備え、リチウムのドープ・脱ドープにより起電力を得る非水系二次電池。
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