JPWO2019124154A1 - 重合性液晶組成物、光学異方体及びその製造方法 - Google Patents
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- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
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Abstract
Description
また、フラットパネルディスプレイでは、Aプレート、Cプレートの位相差フィルムを利用して視野角特性、色味等の種々の光学特性を改善する方法が提案されており、nx>ny=nzの特性を有するポジティブAプレート、nz=nx>nyの特性を有するネガティブAプレート、nx=ny<nzの特性を有するポジティブCプレート、nx=ny>nzの特性を有するネガティブCプレートが用いられている。なおnx、ny(nx≧ny)は面内方向の屈折率であり、nzは厚さ方向の屈折率である。
この中で、Aプレートにおいては逆波長分散特性を有する位相差フィルムは特許文献2に開示されており、また逆波長分散液晶を塗布するタイプのものも特許文献3に開示されている。一方逆波長分散特性を有するCプレート、特にポジティブCプレートは特許文献4に開示されているが、単官能のみで構成されており耐熱性が非常に悪い。スマートフォン等に用いられるディスプレイの場合、高い信頼性が求められることが多く、高温放置後の光学特性の変化がほとんど無いことが求められているため、耐熱性に優れた逆波長分散液晶を用いた位相差フィルムが求められていた。
即ち本発明は、2つの重合性基を有し、かつ、式(I)を満たし、
Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)
(式中、Re(450nm)は、前記2つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの450nmの波長における面内位相差、Re(550nm)は、前記2つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの550nmの波長における面内位相差を表す。)、かつ、一般式(1)
S11及びS12はスペーサー基又は単結合を表すが、S11及びS12が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
X11、X12は−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、X11〜X12が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)、A11及びA12は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のL2によって置換されても良いが、A11及び/又はA12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z11及びZ12は各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、Z11及び/又はZ12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良いが、Mに結合するZ11及びZ12は−OCH2−、−CH2O−、−CF2O−、又は−OCF2−であることが溶剤溶解性に優れる点から好ましく、Mは下記の式(M−1)から式(M−9)
W83、W84はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数3から20のシクロアルキル基、炭素原子数2から20のアルケニル基、炭素原子数3から20のシクロアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、炭素原子数2から20のアシルオキシ基、炭素原子数2から20のアルキルカルボニルオキシ基、または下記式(84)で表される基
Rth(450)/Rth(550)<1.08 (式D)
(式中、Rth(450)は450nmの波長における面外位相差、式中、Rth(550)は550nmの波長における面外位相差を表す。)
本発明は、更に、前記光学異方体からなる位相差フィルム(I)、及び
下記式(E)を満たす位相差フィルム(II)が積層された位相差フィルムに関する。
nx>ny≒nz 式(E)
(nzは、厚さ方向の屈折率を表し、nxは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す)
本発明は、更に、基材上に、前記重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より5℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度から室温(15〜25℃)へ冷却した後に重合を行う工程を含む光学異方体の製造方法に関する。
本発明は、更に、前記偏光フィルムを含有する発光素子に関する。
(水平垂直2官能重合性化合物)
本発明の重合性液晶化合物は、2つの重合性基を有し、かつ、式(I)を満たし、
Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)
(式中、Re(450nm)は、前記2つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの450nmの波長における面内位相差、Re(550nm)は、前記2つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの550nmの波長における面内位相差を表す。)、かつ、一般式(1)で表される分子構造を有するものであり、前記2つの重合性基は、下記一般式(1)で表される分子長軸に重合性基を1つ有し、かつ、下記一般式(1)の垂直成分であるGのなかに重合性基を1つ有する水平垂直2官能重合性化合物(以下、この化合物を「水平垂直2官能重合性化合物」と略記することがある。)である。
(式中、P11は重合性基を表し、R12は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は−C≡C−によって置換されても良く、
S11及びS12はスペーサー基を又は単結合を表すが、S11及びS12が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
X11、X12は−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、X11〜X12が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−O−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−又は単結合を表すことがより好ましく、X21〜X22がそれぞれ複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましく、
A11及びA12は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のL2によって置換されても良いが、A11及び/又はA12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Z11及びZ12は各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z11及び/又はZ12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Mは下記の式(M−1)から式(M−9)
Gは下記の式(G−1)から式(G−5)
W81は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数5から30の基を表すが、当該基は無置換又は1つ以上のL2によって置換されても良く、W81に含まれる芳香族基は芳香族炭化水素基又は芳香族複素基であっても良く、両方を含んでいても良い。これらの芳香族基は単結合又は連結基(−OCO−、−COO−、−CO−、−O−)を介して結合していても良く、縮合環を形成しても良い。また、W81は芳香族基に加えて芳香族基以外の非環式構造及び/又は環式構造を含んでいても良い。W81に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上のL2によって置換されても良い下記の式(W−1)から式(W−19)
W82は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、水素原子、若しくは、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い、炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、若しくは、1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましい。
W83、W84は前記式(84)で表される基を少なくとも1つ有し、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は−C≡C−によって置換されても良く、但し、上記Mが式(M−1)〜式(M−8)から選択される場合Gは式(G−1)〜式(G−4)から選択され、Mが式(M−9)である場合Gは式(G−5)を表し、L2はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にL2が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。)を表し、n11及びn12は各々独立して1から4の整数を表すが、n11+n12は1から5の整数を表し、m11、m12は各々独立して1から4の整数を表すが、m11+m12は1から5の整数を表す。
一般式(1)において、Z11及びZ12は各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z11が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Z12が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。Z11及びZ12は、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、各々独立して−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、各々独立して−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合同一であっても異なっていても良く、各々独立して−OCH2−、−CH2O−、−COO−又は−OCO−を表すことが特に好ましい。特に、Mに結合するZ11、Z12は、−OCH2−又は−CH2O−であることが、溶剤溶解性に優れる点から好ましい。
一般式(1)において、n11及びn12は各々独立して1から4の整数を表すが、n11+n12は1から5の整数を表す。溶媒への溶解性、液晶性、位相差及び逆波長分散性の経時安定性の観点から、n11及びn12は各々独立して1から3の整数を表すことが好ましく、各々独立して1又は2を表すことがより好ましく、2を表すことが特に好ましい。
一般式(1)において、m11及びm12は各々独立して0から4の整数を表すが、m11+m12は0から4の整数を表す。溶媒への溶解性、液晶性、配向性の観点から、m11及びm12は各々独立して0から3の整数を表すことが好ましく、各々独立して0から2の整数を表すことがより好ましく、各々独立して0又は1を表すことが特に好ましい。
さらに、下記の一般式(1−i−i)で表されることが特に好ましい。
一般式(1)で表される重合性液晶化合物として具体的には、下記の式(1−1−1)から式(1−1−60)で表される化合物が好ましい。
次に、本発明の重合性液晶組成物は、以上詳述した水平垂直2官能重合性化合物を必須の成分として用いるものであるが、水平垂直2官能重合性化合物の合計含有量は、重合性組成物に用いる重合性化合物の総量のうち、10〜100質量%含有することが好ましく、15〜100質量%含有することがより好ましく、20〜100質量%含有することが特に好ましい。
さらに、重合性組成物の保存安定性を重視する場合には上限値を95質量%以下とすることが好ましく、90質量%以下とすることがより好ましい。
(逆波長分散性多官能重合性化合物)
本発明の重合性液晶組成物には、上記水平垂直2官能重合性化合物に加え、2つ以上の重合性基を有し、かつ、下記式(I)を満たし、
Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)
(式中、Re(450nm)は、前記2つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの450nmの波長における面内位相差、Re(550nm)は、前記2つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの550nmの波長における面内位相差を表す。)、かつ、一般式(2)で表される化合物を含有することが好ましい。
(式中、P11、P12、S11、S12、X11、X12、m11、m12は一般式(2)と同一の意味を表し、好ましい基も一般式(2)と同一のものを表す。A111、A112、A121及びA122は1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基を表し、Z111、Z112、Z121及びZ122は−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表す。)
式中、P11、P12、S11、S12、X11、X12、m11、m12は一般式(2)と同一の意味を表し、好ましい基も一般式(2)と同一のものを表す。A111及びA122は1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基を表し、A112及びA121は1,4−シクロヘキシレン基を表し、Z111及びZ122は−COO−、−OCO−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−又は単結合を表し、Z112及びZ121は−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表す。)
さらに、下記の一般式(2−i−i)で表されることが特に好ましい。
上記、逆波長分散性多官能重合性化合物の合計含有量は、重合性組成物に用いる重合性化合物の総量のうち、10〜90質量%含有することが好ましく、10〜80質量%含有することがより好ましく、10〜70質量%含有することが特に好ましい。
さらに、重合性組成物の保存安定性を重視する場合には上限値を95質量%以下とすることが好ましく、90質量%以下とすることがより好ましい。
(正波長分散性2官能重合性化合物)
本発明の重合性液晶組成物には、上記逆波長分散性重合性化合物以外に、性能を損なわない限り下記一般式(3)で表される2つの重合性基を有する正波長分散性重合性化合物をさらに含有することができる。
(式中、m及びnはそれぞれ独立して1〜18の整数を表し、Rは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数1〜6のアルキル基、あるいは炭素数1〜6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは1つまたは2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。)これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(フッ素系界面活性剤)
本発明の重合性液晶組成物には、フッ素系界面活性剤を含有するが、当該フッ素系界面活性剤を用いることにより、本発明の重合性液晶組成物は重合性化合物と当該フッ素系界面活性剤の相溶性が良好なため溶液安定性に優れ、光学異方体とした場合の表面平滑性(耐ハジキ性)に優れる。
[GPC測定条件]
測定装置:東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」、カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「HHR−H」(6.0mmI.D.×4cm)+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)+東ソー株式会社製「TSK−GEL GMHHR−N」(7.8mmI.D.×30cm)
測定条件:カラム温度 40℃、展開溶媒:テトラヒドロフラン(THF)、流速1.0ml/分
試料:樹脂固形分換算で1.0質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(5μl)。
標準試料:前記「GPC−8020モデルIIデータ解析バージョン4.30」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
[分散ポリスチレン]
東ソー株式会社製「A−500」、東ソー株式会社製「A−1000」、東ソー株式会社製「A−2500」
東ソー株式会社製「A−5000」、東ソー株式会社製「F−1」、東ソー株式会社製「F−2」
東ソー株式会社製「F−4」、東ソー株式会社製「F−10」、東ソー株式会社製「F−20」
東ソー株式会社製「F−40」、東ソー株式会社製「F−80」、東ソー株式会社製「F−128」
東ソー株式会社製「F−288」、東ソー株式会社製「F−550」
フッ素系界面活性剤の添加量は重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、0.005〜5質量%であることが好ましく、0.007〜3質量%であることがより好ましく、0.01〜2.0質量%であることがさらに好ましい。なお、フッ素系界面活性剤の添加量は配合するフッ素系界面活性剤の分子量を考慮して適宜調節することが好ましく、一般的に分子量が低いフッ素系界面活性剤を用いた場合は、分子量が高いフッ素系界面活性剤を用いた場合より、多く添加することが望まれるが、上記重量平均分子量(Mw)が2000〜30000程度のフッ素系界面活性剤を用いる場合は、上記の範囲とすることが好ましい。
また、上記重合性単量体(A)のより好ましい具体的な例として、下記の単量体(A−1)〜(A−15)等が挙げられる。なお、これらの単量体(A)は、1種類のみで用いることも2種以上併用することもできる。
なお、上記一般式(B)中のX、Y、及びZはアルキレン基であるが、このアルキレン基は、置換基を有していてもよい。−O−(XO)s−(YO)t−(ZO)u−部分の具体例としては、繰返し単位数sが3以上の整数でt、uが0であり、かつXがプロピレンであるポリオキシプロピレン、繰返し単位数sが3以上の整数でt、uが0であり、かつXがブチレンであるポリオキシブチレン、繰返し単位数sが3以上の整数でt、uが0であり、かつXがテトラメチレンであるポリオキシテトラメチレン、繰返し単位数s及びtがともに1以上の整数でuが0であり、かつX又はYがエチレンで他方がプロピレンであるエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数s及びtがともに1以上の整数でuが0であり、かつX又はYがプロピレンで他方がブチレンであるプロピレンオキサイドとブチレンオキサイドとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数s及びtがともに1以上の整数でuが0であり、かつX又はYがエチレンで他方がテトラメチレンであるエチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数s及びtがともに1以上の整数でuが0であり、かつX又はYがプロピレンで他方がテトラメチレンであるプロピレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数s、t及びuがともに1以上の整数であり、かつX及びZがエチレンで、Yがプロピレンである、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとの共重合体であるポリオキシアルキレンが挙げられる。
なお、上記一般式(C−1)中のR2は炭素原子数1〜18の直鎖状、分岐状又は環構造を有するアルキル基であるが、このアルキル基は、脂肪族又は芳香族の炭化水素基、水酸基等の置換基を有していてもよい。上記アルキル基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸の炭素原子数が1〜18のアルキルエステル;ジシクロペンタニルオキシルエチル(メタ)アクリレート、イソボルニルオキシルエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジメチルアダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸の炭素原子数1〜18の橋架け環状アルキルエステルなどが挙げられる。これらの単量体(C)は、1種類のみで用いることも2種以上併用することもできる。
(開始剤)
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて開始剤を含有することができる。本発明の重合性液晶組成物で用いられる重合開始剤は、本発明の重合性液晶組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては、特に限定はないが、重合性化合物の配向状態を阻害しない程度で公知慣用のものが使用できる。
LAMBSON社の「スピードキュアBMS」、「スピードキュアPBZ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。
(有機溶剤)
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて有機溶剤を含有することができる。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、前記重合性化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、100℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン、等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸3−ブトキシメチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン、等のアミド系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか1種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
(添加剤)
本発明の重合性液晶組成物は、均一に塗布するため、あるいは、各々の目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、チキソ剤、帯電防止剤、色素、フィラー、キラル化合物、重合性基を有する非液晶性化合物、その他液晶化合物、配向材料等の添加剤を液晶の配向性を著しく低下させない程度添加することができる。
(重合禁止剤)
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて重合禁止剤を含有することができる。用いる重合禁止剤としては、特に限定はなく、公知慣例のものが使用できる。
(酸化防止剤)
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて酸化防止剤等を含有することができる。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Q−1300」、「Q−1301」、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート「IRGANOX1010」、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート「IRGANOX1035」、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート「IRGANOX1076」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール「IRGANOX1520L」、「IRGANOX1726」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」(以上、BASF株式会社製)、株式会社ADEKA製のアデカスタブAO−20、AO−30、AO−40、AO−50、AO−60、AO−80、住友化学株式会社のスミライザーBHT、スミライザーBBM−S、およびスミライザーGA−80等々があげられる。
(紫外線吸収剤)
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤を含有することができる。用いる紫外線吸収剤や光安定剤は特に限定はないが、光学異方体や光学フィルム等の耐光性を向上させるものが好ましい。
(連鎖移動剤)
本発明の重合性液晶組成物は、重合体や光学異方体と基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を含有することができる。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、
オクチルメルカプタン、n―ブチルメルカプタン、n―ペンチルメルカプタン、n−ヘキサデシルメルカプタン、n−テトラデシルメル、n―ドデシルメルカプタン、t−テトラデシルメルカプタン、t―ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4−ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン等のチオール化合物、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のスルフィド化合物、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジビニルアニリン、ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー、アクロレイン、アリルアルコール、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルビネン、ジペンテン、等が挙げられるが、2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン、チオール化合物がより好ましい。
(赤外線吸収剤)
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて赤外線吸収剤を含有することができる。用いる赤外線吸収剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
(帯電防止剤)
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて帯電防止剤を含有することができる。用いる帯電防止剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
(重合性基を有する非液晶性化合物)
本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有するが液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量100質量部に対し、15質量部以下であることが好ましく、10質量部以下が更に好ましい。
(配向材料)
本発明の重合性液晶組成物は、配向性を向上させるために配向性が向上する配向材料を含有することができる。用いる配向材料は、本発明の重合性液晶組成物に用いられる、重合性基を有する液晶性化合物を溶解させることができる溶剤に可溶であれば、公知慣用のものでよいが、添加することにより配向性を著しく劣化させない範囲で添加することができる。具体的には、重合性組成物中に含有する重合性化合物の合計含有量100質量部に対し、0.05〜30重量部が好ましく、0.5〜15重量部がさらに好ましく、1〜10重量部が特に好ましい。
R7は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホニルオキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。
(重合体)
本発明の重合性液晶組成物に開始剤を含有した状態で重合させることにより重合体を得ることができる。この様にして得られる重合体は、光学異方体、位相差フィルム、レンズ、着色剤、印刷物等にして有用である。
(光学異方体)
本発明の重合性液晶組成物は上記した通りフィルム状に賦型して本発明の光学異方体とすることができる。本発明の光学異方体は、とりわけ下記式(D)の条件を満たすことにより、斜めから観察した場合に発生する僅かな反射光を無彩色にすることで、広い波長域にわたって視認性を向上できる。
Rth(450)/Rth(550)<1.08 式(D)
(式中、Rth(450)は450nmの波長における面外位相差、式中、Rth(550)は550nmの波長における面外位相差を表す。)
ここで、厚み方向位相差値Rthは、面内位相差値R0、遅相軸を傾斜軸として50°傾斜して測定した位相差値R50、フィルムの厚みd、フィルムの平均屈折率n0を用いて、式(1)と次式(4)〜(7)から数値計算によりnx、ny、nzを求め、これらを式(2)に代入して算出することができる。また、Nz係数=は、式(3)から算出することができる。以下、本明細書の他の記載において同様である。
Rth=[(nx+ny)/2−nz]×d (2)
Nz係数=(nx−nz)/(nx−ny) (3)
R50=(nx−ny’)×d/cos(φ) (4)
(nx+ny+nz)/3=n0 (5)
ここで、
φ=sin−1[sin(50°)/n0] (6)
ny’=ny×nz/[ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)]1/2 (7)
市販の位相差測定装置では、ここに示した数値計算を装置内で自動的に行い、面内位相差値R0や厚み方向位相差値Rthなどを自動的に表示するようになっているものが多い。このような測定装置としては、例えば、RETS−100(大塚化学(株)製)を挙げることができる。
前記Rth(450)/Rth(550)の値は、特に、0.7<Rth(450)/Rth(550)<1.05、0.7<Rth(450)/Rth(550)<1.02、0.7<Rth(450)/Rth(550)<1.00の範囲であることが色目の点から好ましい。
斯かる光学異方体は、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子を、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって製造することができる。
(光学異方体中に存在する重合性液晶化合物の割合)
本発明の光学異方体には、重合反応後に未重合の重合性化合物、即ち残存モノマーが存在する。本発明における残存モノマー比率は、光学異方体の塗布量に対する未重合の重合性液晶化合物の比率として求めた。残存モノマー比率は、光学異方体から重合性液晶化合物を溶媒によって抽出し、クロマトグラフ法にて定量することにより求めることができる。残存モノマーの抽出は任意の方法で抽出すればよく、例えば、光学異方体を基材ごと溶媒に浸漬することで抽出してもよいし、光学異方体を基材から削り取り溶媒に浸漬することで抽出してもよい。本発明の光学異方体の耐熱性を良好なものとするためには、本発明の光学異方体における残存モノマーの比率は20重量%以下であり、15重量%以下であることが好ましく、10重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることが特に好ましい。
(固体表面自由エネルギー)
塗膜に対する濡れ性は、式(9)で表される膜の表面自由エネルギーγにより評価することができる。表面自由エネルギーγは、固体物質の表面状態を数値化したものであり、固体物質間の濡れ性の順位を知る場合などの指標となる値である。また、表面自由エネルギーは、固体表面の分子同士が引っ張りあう力であり、この力は分子間力(ファンデルワールス力)と呼ばれ、原子の間で電子が移動するイオン結合や共有結合等の化学結合ではなく、分子同士の引っ張り合う力である。
(式(9)中、γは物質の表面自由エネルギー、γdは分散成分、γpは極性成分、γhは水素結合成分をそれぞれ表す)
固体表面における表面自由エネルギーの解析は、固体表面の接触角の測定結果から算出する方法が用いられ、この算出方法には幾つかの理論が存在する。表面自由エネルギーが既知の2種類の溶媒を使用してOwens−Wendt理論から算出する方法、表面自由エネルギーが既知の3種類の溶媒を使用してKitazaki−Hata理論から算出する方法等が使用される。なお、固体表面の接触角とは、固体表面に液滴が存在する場合、接液部分において固体と液滴とがなす角度である。
(基材)
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶表示素子、有機発光表示素子、その他表示素子、光学部品、着色剤、マーキング、印刷物や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材、プラスチック基材や紙等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
(配向処理)
また、上記基材としては、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、ガラス基材単独、あるいは基材上に配向膜が設けられていても良い。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、水酸基、カルボン酸基またはスルホン酸基を含有する親水性ポリマーや、また親水性の無機化合物を利用できる。親水性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸、ポリアルギン酸ソーダ、ポリカルボキシメチルセルロースソーダ塩、プルラン、ポリスチレンスルホン酸が挙げられる。また、親水性の無機化合物としては、Si、Al、Mg、Zr等の酸化物やフッ化物等の無機化合物が上げられる。親水性の基材は光学異方体の光学軸を基材に対して法線方向にほぼ平行に配向させるために有効なものである。ラビング処理した場合には水平配向膜として作用するため、親水性ポリマー層において、ラビング処理は配向性に悪影響を及ぼすため好ましくない。
(塗布)
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法、スプレーコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性組成物を塗布後、乾燥させる。
(重合工程)
乾燥した重合性組成物の重合処理は、一様に配向した状態で一般に可視紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には420nm以下の可視紫外光を照射することが好ましく、250〜370nmの波長の紫外光を照射することが最も好ましい。但し、420nm以下の可視紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、420nm以上の可視紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。
(重合方法)
本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り100℃以下の液晶相を発現する温度とすることが好ましい。尚、重合性液晶組成物は、通常、昇温過程において、C(固相)−N(ネマチック)転移温度(以下、C−N転移温度と略す。)から、N−I転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、C−N転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には390nm以下の紫外光を照射することが好ましく、250〜370nmの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、390nm以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、390nm以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、0.05mW/cm2〜10W/cm2の範囲が好ましい。特に、0.2mW/cm2〜2W/cm2の範囲が好ましい。紫外線強度が0.05mW/cm2未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、2W/cm2を超える強度では、重合性組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
(位相差フィルム)
本発明の光学異方体はとりわけ位相差フィルムとして有用である。本発明の位相差フィルムは、液晶性化合物が基材に対して一様に連続的な配向状態を形成して、基材に対して面内、面外、面内と面外の両方、あるいは面内において2軸性を有していればよい。また、接着剤や接着層、粘着剤や粘着層、保護フィルムや偏光フィルム等が積層されていてもよい。
nx>ny≒nz 式(E)
(nzは、厚さ方向の屈折率を表し、nxは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す)
で表される所謂ポジティブAプレートが積層されたものが、液晶セルに用いた場合の偏光軸直交性の視野角依存を補償して視野角を広げることができる点、また,液晶セル用又はOLED用反射板として、色目改善できる点から好ましい。特にポジティブAプレートをλ/4板として用いて、前記本発明のポジティブCプレートと積層することによりλ/4板として良好な視野角補正および色目を改善できる点から好ましい。
ここで、ポジティブAプレートとしては、波長550nmにおける面内位相差値が30〜500nmの範囲にあるものが好ましい。また、厚み方向位相差値は特に限定されない。Nz係数は、0.5〜1.5の範囲が好ましい。
(レンズ)
本発明の重合性液晶組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、もしくは、レンズ形状の金型に注入し、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明のレンズに使用することができる。レンズの形状は単純セル型、プリズム型、レンチキュラー型、等が挙げられる。
(液晶表示素子)
本発明の重合性液晶組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることにより、本発明の液晶表示素子に使用することができる。使用形態としては、光学補償フィルム、液晶立体表示素子のパターン化された位相差フィルム、カラーフィルターの位相差補正層、オーバーコート層、液晶媒体用の配向膜、等が挙げられる。液晶表示素子は、少なくとも二つの基材に液晶媒体層、TFT駆動回路、ブラックマトリックス層、カラーフィルター層、スペーサー、液晶媒体層に相応の電極回路が最低限狭持されており、通常、光学補償層、偏光板層、タッチパネル層は二つの基材の外側に配置されるが、場合によっては、光学補償層、オーバーコート層、偏光板層、タッチパネル用の電極層が二つの基材内に狭持されてもよい。
(有機発光表示素子)
本発明の重合性液晶組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材に塗布し、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることにより、本発明の有機発光表示素子に使用することができる。使用形態としては、前記重合により得られたポジティブCプレートを円偏光板と組み合わせることにより、有機発光表示素子の視野角補償フィルムとして使用することができる。円偏光板と前記位相差フィルムは、接着剤や粘着剤等で貼り合わせてもよい。また、円偏光板上に光配向膜を積層した配向処理等により、直接積層してもよい。このとき使用する前記円偏光板に使用する偏光板は、偏光機能を有するフィルムであればよく、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性染料あるいは、二色性色素を吸着させたフィルム、二色性染料を含有する水溶液を基板上に塗布して偏光層を形成したフィルム、ワイヤーグリッド偏光子等が挙げられる。
(照明素子)
本発明の重合性液晶組成物を、ネマチック相やスメクチック相、あるいは、配向機能を有する基材上に配向させた状態で重合させた重合体は照明素子、特に発光ダイオード素子の放熱材料として使用することもできる。放熱材料の形態としては、プリプレグ、重合体シート、接着剤、金属箔付きシート、等が好ましい。
(光学部品)
本発明の重合性液晶組成物を、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態、あるいは、配向材料と組み合わせた状態で重合させることにより、本発明の光学部品として使用することができる。
(着色剤)
本発明の重合性液晶組成物は、染料や有機顔料等の着色剤を添加して、着色剤として使用することもできる。
(重合性組成物(1)の調製)
式(1−1−51)で表される化合物50部、式(2−1−65)で表される化合物50部、p−メトキシフェノール(MEHQ:和光純薬工業株式会社製)0.1部をトルエン300部に加えた後、60℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、Omnirad819(O−819:IGM Resin B.V.社製)6部、式(J−1)で表される化合物0.03部を加えて、さらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、実施例1等に用いる重合性組成物(1)を得た。
(重合性組成物(2)〜(24)、比較用重合性組成物(C1)〜(C3)の調製)
下記表に示す各化合物をそれぞれ下記表に示す割合に変更した以外は実施例1の重合性組成物(1)の調整と同一条件で、実施例2〜24に用いる重合性組成物(2)〜(24)及び比較例1〜3に用いる重合Rth(450)性組成物(C1)〜(C3)を得た。なお、溶剤として、トルエンの他、クロロホルム、シクロペンタノンを使用した。
化合物(J−2) 数平均分子量2,300、重量平均分子量2,900
化合物(J−3) 数平均分子量2,500、重量平均分子量4,200
化合物(J−4) 数平均分子量950、重量平均分子量1,000
上記の重合性組成物(1)〜(24)及び比較用重合性組成物(C1)〜(C3)のネマチック相から等方相への相転移温度Tniを温度可変装置を装着した偏光顕微鏡による液晶相の観察によって求めた。
(アクリル当量)
上記の重合性組成物(1)〜(24)及び比較用重合性組成物(C1)〜(C3)のアクリル当量を下記式により求めた。
アクリル当量=アクリロイル基含有化合物成分量(wt%)×重合性化合物の分子量÷重合性化合物中のアクリロイル基数
下表に結果を示す。
(溶解性評価)
上記の重合性組成物(1)〜(24)及び比較用重合性組成物(C1)〜(C3)の溶解性は以下のようにして評価した。
◎:加温調整後に室温に戻したときに透明で均一な状態であり、24時間後も透明で均一な状態であることを目視で確認される。
○:加温調整後に室温に戻したときに透明で均一な状態であるが、24時間後に初めて化合物の析出が若干目視で確認される。
△:加温調整後に室温に戻したときに透明で均一な状態であるが、12時間後に初めて化合物の析出が若干目視で確認される。
×:加温調整後すぐに透明で均一な状態が目視で確認できるが、室温に戻したときに直ぐに化合物の析出が確認される。
下表に結果を示す。
垂直配向膜材料「EXPOA−018(日産化学工業株式会社製)」のブチルセロソルブ/エタノール溶液(固形分濃度4wt%)を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、120℃で5分乾燥し垂直配向膜付きのガラス基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物(1)をスピンコート法で塗布し、Tni−10℃の温度で2分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで2分かけて冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cm2の強度で30秒間紫外線を照射して実施例1のポジティブCプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を以下の方法に従って行った。
(配向性評価)
◎:目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない。
○:目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で一部に無配向部分が存在している。
△:目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している。
×:目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している。
(位相差比)
得られた光学異方体の位相差を位相差フィルム・光学材料検査装置RETS−100(大塚電子株式会社製)を用いて入射光の角度を−50°から50°まで10°単位で変えて測定したところ、膜面に対して視野角50°となる位相差Rth(波長:550nm)は90nmであった。波長450nmにおける面外位相差(Rth(450))と波長550nmにおける面外位相差Rth(550)の比Rth(450)/Rth(550)は0.810であった。
(硬化性評価)
評価用サンプルとして作成した光学異方体の表面を、メチルイソブチルケトンを染み込ませた綿棒で擦り、膜が剥がれるまでの回数を目視評価した。
◎:200回以上擦っても膜は剥がれない。
○:100〜200回で膜が剥がれる。
△:50〜100回で膜が剥がれる。
×:50回未満で膜が剥がれる。
(残存モノマー量の評価)
上記作成した光学異方体を基材から削り取りガラス瓶に入れ秤量した後、クロロホルムで24時間抽出し、抽出液を0.2μmフィルターでろ過することにより残存モノマー抽出液を得た。得られた抽出液を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)にて分析し、塗布量に対する残存する重合性液晶化合物の比率を求めた。HPLC分析は以下の条件にて行った。
カラム:ODS3(ジーエルサイエンス株式会社製)
カラム温度:40℃
キャリア:アセトニトリル
グラジェント条件:水/アセトニトリル=10/90→水/アセトニトリル=0/100→水/アセトニトリル=0/100(0min→10min→20min)
流速:1mL/min
注入量:20μL
検出波長:210nm
(表面自由エネルギー評価)
得られた光学異方体表面の表面自由エネルギーを接触角測定により算出した。接触角測定は、超純水(H2O)、ジヨードメタン(CH2I2)、およびn−ヘキサデカン(C16H34)における塗膜との接触角を、DropMaster500(協和界面科学社製)を用いて、ポリテトラフルオロエチレン針18G(もしくは22G)、液量3μLで5点測定し、その平均値とした。測定に使用した溶媒の表面自由エネルギーは、超純水:72.8mJ/m2、ジヨードメタン:50.8mJ/m2、n−ヘキサデカン:27.6mJ/m2である。得られた接触角からKitazaki−Hata理論を用い、その基板の表面の表面自由エネルギーを算出したところ、68mJ/m2であった。
(耐熱性評価)
評価用サンプルとして作成した光学異方体を85℃500時間の耐熱性試験を実施したのち、試験前に対するリタデーション(位相差)の変動率を評価した。
○:変動率が3〜5%
△:変動率が5〜8%
×:変動率が8%以上
(実施例2〜24)
用いる重合性組成物を、本発明の重合性液晶組成物(2)〜(24)に変更した以外は、実施例1と同一条件にて、実施例2〜24のポジティブCプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を、実施例1と同様に行った。
(比較例1〜3)
用いる重合性組成物を、比較用重合性組成物(C1)〜(C3)に変更した以外は、実施例1と同一条件にて、比較例1〜3のフィルムを得た。得られたフィルムの配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を、実施例1と同様に行った。
結果を下表に示す。
垂直配向膜材料「EXPOA−018(日産化学工業株式会社製)」のブチルセロソルブ/エタノール溶液(固形分濃度4wt%)を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、120℃で5分乾燥し垂直配向膜付きのガラス基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物(1)をスピンコート法で塗布し、Tni−10℃の温度で2分乾燥した後、乾燥温度のまま温度を保ちつつ、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cm2の強度で30秒間紫外線を照射して実施例25のポジティブCプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を以下の方法に従って行った。
(実施例26〜48)
用いる重合性組成物を、本発明の重合性液晶組成物(2)〜(24)に変更した以外は、実施例1と同一条件にて、実施例26〜48のポジティブCプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を、実施例1と同様に行った。
コロナ放電処理を施した厚さ20μmのCOPフィルム(日本ゼオン株式会社製の商品名「Zeonor」、λ/4フィルム)上に垂直配向膜材料「EXPOA−018(日産化学工業株式会社製)」のブチルセロソルブ/エタノール溶液(固形分濃度4wt%)をスピンコート法を用いて塗布し、100℃で5分乾燥し垂直配向膜付きのCOP基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物(1)をバーコート法で塗布し、Tni−10℃の温度で2分乾燥した。得られた塗膜を室温まで2分かけて冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量が500mJ/cm2となるように紫外線を照射して実施例49のポジティブCプレートがCOPフィルム上に積層された光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を実施例1と同様に行った。
コロナ放電処理を施した厚さ20μmのCOPフィルム(日本ゼオン株式会社製の商品名「Zeonor」、λ/4フィルム)上に垂直配向膜材料「EXPOA−018(日産化学工業株式会社製)」のブチルセロソルブ/エタノール溶液(固形分濃度4wt%)をスピンコート法を用いて塗布し、100℃で5分乾燥し垂直配向膜付きのCOP基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物(1)をバーコート法で塗布し、Tni−10℃の温度で2分乾燥した。得られた塗膜を乾燥温度と同じ温度で高圧水銀ランプを用いて、積算光量が500mJ/cm2となるように紫外線を照射して実施例50のポジティブCプレートがCOPフィルム上に積層された光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を実施例1と同様に行った。
(実施例51)
厚さ50μmのPETフィルム(E5100、東洋紡株式会社製)上に垂直配向膜材料「EXPOA−018(日産化学工業株式会社製)」のブチルセロソルブ/エタノール溶液(固形分濃度4wt%)をバーコーターを用いて塗布し、100℃で5分乾燥し垂直配向膜付きのPET基板を得た。この基材に本発明の重合性液晶組成物(1)をバーコート法で塗布し、Tni−10℃の温度で2分乾燥した。得られた塗膜を室温まで2分かけて冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量が500mJ/cm2となるように紫外線を照射して実施例51のポジティブCプレートがPETフィルム上に積層された光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性評価、位相差比、硬化性評価、残存モノマー量評価、表面自由エネルギー評価、耐熱性評価を実施例1と同様に行った。
式(2−1−65、n=6)で表される化合物49部、式(2−1−58、n=6)で表される化合物49部、式(3−1)で表される化合物2部をトルエン300部に加えた後、80℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、Omnirad819(IGM Resin V.B社製)6部、p−メトキシフェノール(MEHQ)0.1部、及び、FTX−218(ネオス株式会社製)0.2部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物(A1)を得た。
有機ELパネル搭載のSAMSUNG社製GALAXY SIIにおいて、用いられている円偏光板の変わりに、上記の楕円偏光板を貼り合わせて、正面又は斜め45°からの黒色の色味づきを評価した結果を表8に示す。
(比較例4)
式(3−5、m=n=3)で表される化合物43部、式(3−5、m=n=6)で表される化合物43部、式(6−1)で表される化合物14部をトルエン300部に加えた後、80℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、Omnirad907(IGM Resin V.B社製)3部、p−メトキシフェノール(MEHQ)0.1部、及び、メガファックF−554(DIC株式会社製)0.05部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、比較用重合性組成物(C4)を得た。
前記積層体a1と市販の偏光板を、光学異方体A1の遅相軸の方向と偏光板の吸収軸の角度(貼合せ角度)が45°となるように貼り合せて楕円偏光板を作製した。さらに、貼り合せた積層体a1からPET基材を剥離したのち、上記で作製した光学異方体C4−1を粘着層を介して貼り合わせ、ポジティブCプレートが積層された楕円偏光板c4を得た。
結果を表8に示す。
Claims (22)
- 2つの重合性基を有し、かつ、式(I)を満たし、
Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)
(式中、Re(450nm)は、前記2つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの450nmの波長における面内位相差、Re(550nm)は、前記2つの重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの550nmの波長における面内位相差を表す。)、かつ、一般式(1)
W83、W84はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数3から20のシクロアルキル基、炭素原子数2から20のアルケニル基、炭素原子数3から20のシクロアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、炭素原子数2から20のアシルオキシ基、炭素原子数2から20のアルキルカルボニルオキシ基、または下記式(84)で表される基
- 請求項1記載の重合性液晶化合物を少なくとも一成分として含有する重合性液晶組成物。
- 前記重合性液晶化合物に加え、2つ以上の重合性基を有し、かつ、式(I)を満たし、
Re(450nm)/Re(550nm)<1.0 (I)
(式中、Re(450nm)は、前記2つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの450nmの波長における面内位相差、Re(550nm)は、前記2つ以上の重合性基を有する重合性化合物を基板上に分子の長軸方向が実質的に基板に対して水平に配向させたときの550nmの波長における面内位相差を表す。)、かつ、一般式(2)
W21は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数5から30の基を表すが、当該基は無置換又は1つ以上のL1によって置換されても良く、
W22は水素原子、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子及び/又は−OHに置換されても良く、当該アルキル基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良く、若しくは、W22はW21と同様の意味を表しても良く、また、W21及びW22は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、或いはW22は下記式(22)で表される基
W23、W24はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数3から20のシクロアルキル基、炭素原子数2から20のアルケニル基、炭素原子数3から20のシクロアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、炭素原子数2から20のアシルオキシ基、又は炭素原子数2から20のアルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は−C≡C−によって置換されても良く、または下記式(24)で表される基
但し、上記M2が式(M−201)〜式(M−210)から選択される場合G2は式(G−201)〜式(G−205)から選択され、Mが式(M−211)である場合G2は式(G−206)を表す。)で表される化合物を更に含有する請求項2に記載の重合性液晶組成物。 - 2つの重合性基を有する下記一般式(3)で表される重合性化合物をさらに含有する、請求項2又は請求項3に記載の重合性組成物。
S31及びS32はスペーサー基を又は単結合を表すが、S31及びS32が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
X31及びX32は−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、X31及びX32が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く(ただし、各P−(S−X)−結合には−O−O−を含まない。)、
A31、A32は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のL2によって置換されても良いが、A31及び/又はA32が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z31及びZ32は各々独立して−O−、−S−、−OCH2−、−CH2O−、−CH2CH2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z83及び/又はZ84が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、M31は1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−2,5−ジイル基、1,4−ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ピラジン−2,5−ジイル基、チオフェン−2,5−ジイル基−、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、ナフチレン−1,4−ジイル基、ナフチレン−1,5−ジイル基、ナフチレン−1,6−ジイル基、ナフチレン−2,6−ジイル基、フェナントレン−2,7−ジイル基、9,10−ジヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a−オクタヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基、ベンゾ[1,2−b:4,5−b‘]ジチオフェン−2,6−ジイル基、ベンゾ[1,2−b:4,5−b‘]ジセレノフェン−2,6−ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2−b]チオフェン−2,7−ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2−b]セレノフェン−2,7−ジイル基、又はフルオレン−2,7−ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のL2によって置換されても良く、L2はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にL2が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、j31及びj32は各々独立して1から4の整数を表すが、j31+j32は1から5の整数を表す。)を表し、m31、m32は各々独立して0から5の整数を表す。) - さらに、フッ素系界面活性剤を含有する請求項2〜5のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
- 式(1)で表される重合性液晶化合物を30〜100質量%含有する、請求項2〜6のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
- 請求項2〜7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体からなる光学異方体であって、ホメオトロピック配向であり、かつ式(D)を満たす光学異方体。
Rth(450)/Rth(550)<1.08 式(D)
(式中、Rth(450)は450nmの波長における面外位相差、式中、Rth(550)は550nmの波長における面外位相差を表す。) - 前記光学異方体中に存在する重合性液晶化合物の割合が20重量%以下である、請求項8記載の光学異方体。
- 固体表面自由エネルギーが40〜70mJ/m2である請求項8又は9記載の光学異方体。
- 請求項8〜10のいずれか一項に記載の光学異方体からなる位相差フィルム(I)、及び下記式(E)を満たす位相差フィルム(II)が積層された位相差フィルム。
nx>ny≒nz 式(E)
(nzは、厚さ方向の屈折率を表し、nxは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す) - 位相差フィルム(II)、垂直配向膜、位相差フィルム(I)がこの順で積層された請求項11記載の位相差フィルム。
- 前記垂直配向膜が、クマリン基、シンナメート基、シンナモイル基、カルコン基、アゾベンゼン基及びスチルベン基を有する、ポリイミド誘導体、ポリアミド誘導体及びポリシロキサン誘導体からなる群から選択される一種類以上である請求項12記載の位相差フィルム。
- 位相差フィルム(I)と位相差フィルム(II)とが粘着層を介して積層されたものである請求項11記載の位相差フィルム。
- 基材上に、請求項2〜7の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より5℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度から室温(15〜25℃)へ冷却した後に重合を行う工程を含む、請求項8〜10のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法。
- 基材上に、垂直配向膜材料を塗布して垂直配向膜を作製する工程Aと、前記工程Aの後に、請求項2〜7の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を前記垂直配向膜上に塗布、必要により乾燥させる工程Bと、前記重合性液晶組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より5℃以上低い温度で加熱し、前記加熱温度から室温(15〜25℃)へ冷却後に重合を行う工程Cとを含む、請求項15の光学異方体の製造方法。
- 基材上に、請求項2〜7の何れか一項に記載の重合性液晶組成物を塗布、必要により乾燥させた後、基材上に形成された該組成物を、ネマチック液晶相と等方相の相転移温度より5℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度のまま重合を行う工程を含む、請求項8〜10のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法。
- 基材上に、垂直配向膜材料を塗布して垂直配向膜を作製する工程Aと、前記工程Aの後に、請求項2〜7の何れか1項に記載の重合性液晶組成物を前記垂直配向膜上に塗布、必要により乾燥させる工程Bと、前記重合性液晶組成物をネマチック液晶相と等方相の相転移温度より5℃以上低い温度で加熱し、次いで、前記加熱温度のまま重合を行う工程Dとを含む、請求項17記載の光学異方体の製造方法。
- 請求項8〜10のいずれか1項に記載の光学異方体からなる位相差フィルム(I)と、直線偏光板とを含有する偏光フィルム。
- 直線偏光板が二色性色素を含有する請求項19に記載の偏光フィルム。
- 請求項19および請求項20に記載の偏光フィルムを含有する表示素子。
- 請求項19および請求項20に記載の偏光フィルムを含有する発光素子。
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