JPWO2019117280A1 - 積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
項1.メタリックベース層と、前記メタリックベース層の上に形成される透明着色層とを備えた積層体であって、
X=[(C*45)2+(C*75)2)]1/2とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが64以上であり、かつYが191以上であり、
粒子感の測定値(HG値)が45以下である積層体。
(ただし、C*15、C*25、C*45及びC*75は積層体に入射角度45度から照射した光を15度、25度、45度、及び75度の各角度で受光した分光反射率から計算された彩度を表し、
L*15及びL*25は積層体に入射角度45度から照射した光を15度及び25度の各角度で受光した分光反射率から計算された明度を表す。)
項2.Xが65以上80以下であり、かつYが200以上240以下である項1に記載の積層体。
項3.メタリックベース層が、メタリックベース層100質量部を基準として固形分で15〜70質量部のアルミニウム顔料を含有する項1又は2に記載の積層体。
項4.透明着色層の上にクリヤコート層をさらに備える項1〜3のいずれか一項に記載の積層体。
項5.項1〜4のいずれか一項に記載の積層体を備えた対象物。
X=[(C*45)2+(C*75)2)]1/2 (式1)とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2(式2)としたときに、
Xが64以上であり、かつYが191以上であり、
粒子感の測定値(HG値)が45以下である積層体である。
<積層体の各層の構成>
次に、本発明の積層体の各層の構成について説明する。以下では、積層体を複層塗膜に具現化した場合の各塗膜の構成について説明しているが、各層はフィルムの形で構成してもよい。
メタリックベース層は、アルミニウム顔料、光散乱成分、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する。
透明着色層は樹脂及び着色顔料を含有する。好ましくは、着色顔料の含有量は、透明着色層の樹脂固形分100質量部を基準として0.5〜10質量部である。
<積層体の形成方法及び積層体のその他の層の構成>
本発明の積層体の構成としては、例えば下記の構成を挙げることができる。対象物上に積層される層を左から右へ順番に列挙したものである。
2.中塗り層、ベース層、メタリックベース層、透明着色層
3.中塗り層、ベース層、メタリックベース層、透明着色層、クリヤコート層
4.中塗り層、メタリックベース層、透明着色層、クリヤコート層
5.中塗り層、メタリックベース層、透明着色層
6.中塗り層、メタリックベース層、透明着色層、クリヤコート塗膜に対応するクリヤコート層
本発明の積層体が積層フィルムである場合、本発明の積層体はメタリックベース層、透明着色層、及び他の層(中塗り塗膜に対応する中塗り層、ベース塗膜に対応するベース層、クリヤコート塗膜に対応するクリヤコート層)を構成する各フィルムを積層及び接着することにより、積層体を形成することができる。
(1)メタリックベース層と、前記メタリックベース層の上に形成される透明着色層とを備えた積層体であって、
X=[(C*45)2+(C*75)2)]1/2とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが64以上であり、かつYが191以上であり、
粒子感の測定値(HG値)が45以下である積層体。
(ただし、C*15、C*25、C*45及びC*75は積層体に入射角度45度から照射した光を正反射光に対して15度、25度、45度、及び75度の各角度で受光した分光反射率から計算された彩度を表し、
L*15及びL*25は積層体に入射角度45度から照射した光を正反射光に対して15度及び25度の各角度で受光した分光反射率から計算された明度を表す。)
(2)Xが65以上80以下であり、かつYが200以上240以下である(1)に記載の積層体。
(3)メタリックベース層が、メタリックベース層100質量部を基準として、固形分で15〜70質量部のアルミニウム顔料を含有する(1)又は(2)に記載の積層体。
(4)透明着色層の上にクリヤコート層をさらに備える(1)〜(3)のいずれか一項に記載の積層体。
(5)メタリックベース層は、アルミニウム顔料、光散乱成分、表面調整剤、及び粘性調整剤を含有する(1)、(2)、又は(4)に記載の積層体。
(6)メタリックベース層は、メタリックベース層100質量部を基準として、固形分で15〜70質量部のアルミニウム顔料及び固形分で5〜55質量部の光散乱成分を含有する(1)、(2)、(4)、又は(5)に記載の積層体。
(7)アルミニウム顔料が、蒸着アルミニウムフレークを含む(3)〜(6)のいずれか一項に記載の積層体。
(8)アルミニウム顔料が、表面がシリカ処理されたアルミニウムフレーク顔料を含む(3)〜(6)のいずれか一項に記載の積層体。
(9)光散乱成分が白色顔料を含む(5)〜(8)のいずれか一項に記載の積層体。
(10)光散乱成分が酸化チタン被覆マイカ顔料、白色顔料、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料、又はそれらの組み合わせを含む(5)〜(8)のいずれか一項に記載の積層体。
(11)表面調整剤がシリコーン系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、ビニル系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、及びアセチレンジオール系表面調整剤から成る群から選択される1つ又は2種以上である(5)、(6)、(9)又は(10)のいずれか一項に記載の積層体。
(12)粘性調整剤がセルロース系粘性調整剤を含む(5)、(6)、(9)、(10)又は(11)のいずれか一項に記載の積層体。
(13)透明着色層は樹脂及び着色顔料を含有する(1)〜(12)のいずれか一項に記載の積層体。
(14)着色顔料の含有量は、透明着色層の樹脂固形分100質量部を基準として0.5〜10質量部である(13)に記載の積層体。
(15)着色顔料が、赤色顔料、橙色顔料、黄色顔料、緑色顔料、及び青色顔料から成る群から選択される少なくとも1種を含む(14)に記載の積層体。
(16)メタリックベース層の膜厚が0.02〜5μmである(1)〜(15)のいずれか一項に記載の積層体。
(17)透明着色層の膜厚が10〜60μmである(1)〜(16)のいずれか一項に記載の積層体。
(18)クリヤコート層は樹脂及び着色顔料を含有する(4)〜(17)のいずれか一項に記載の積層体。
(19)着色顔料が、赤色顔料、橙色顔料、黄色顔料、緑色顔料、及び青色顔料から成る群から選択される少なくとも1種を含む(18)に記載の積層体。
(20)色相角度hがa*赤方向を0°とした場合に−45〜45°の範囲内である(1)〜(19)のいずれか一項に記載の積層体。
(21)(1)〜(20)のいずれか一項に記載の積層体を備えた対象物。
リン酸基含有アクリル樹脂(R−1)の製造
製造例1
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にメトキシプロパノール27.5部及びイソブタノール27.5部の混合溶剤を入れ、110℃に加熱した後、110℃に保持しつつ、スチレン25部、n−ブチルメタクリレート27.5部、分岐高級アルキルアクリレート(商品名「イソステアリルアクリレート」、大阪有機化学工業社製)20部、4−ヒドロキシブチルアクリレート7.5部、下記リン酸基含有重合性モノマー15部、2−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート12.5部、イソブタノール10部及びtert−ブチルパーオキシオクタノエート4部からなる混合物121.5部を4時間かけて上記混合溶剤に滴下し、さらにtert−ブチルパーオキシオクタノエート0.5部とイソプロパノール20部とからなる混合物を1時間滴下した。その後、1時間攪拌熟成して固形分50%のリン酸基含有アクリル樹脂溶液(R−1)を得た。リン酸基含有アクリル樹脂は、酸価が83mgKOH/g、水酸基価が29mgKOH/g、重量平均分子量が10000であった。
製造例2
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル35部を仕込み85℃に昇温後、メチルメタクリレート32部、n−ブチルアクリレート27.7部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、4−ヒドロキシブチルアクリレート10部、ヒドロキシプロピルアクリレート3部、アクリル酸6.3部、2−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート1部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル15部及び2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)2.3部の混合物を4時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。その後さらにプロピレングリコールモノプロピルエーテル10部及び2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1部の混合物を1時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成した。さらにジエタノールアミン7.4部を加え、固形分55%の水酸基含有アクリル樹脂(R−2)溶液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂(R−2)は酸価が51mgKOH/g、水酸基価が52mgKOH/gであった。
製造例3
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器に、エチレングリコールモノブチルエーテル37部を仕込み、加熱撹拌して110℃に保持した。この中に、スチレン10部、メチルメタクリレート35部、2−エチルヘキシルメタクリレート20部、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレー5部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(分子量約2080)20部、アゾビスイソブチロニトリル1部及びイソブチルアルコール5部からなる混合物を3時間かけて滴下した。滴下終了後、110℃で30分間熟成し、次にエチレングリコールモノブチルエーテル20部及びアゾビスイソブチロニトリル0.5部からなる追加触媒混合液を1時間かけて滴下した。ついで110℃で1時間熟成したのち冷却し、固形分50%のアクリル樹脂(R−3)溶液を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は20000であった。
製造例4
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン109部、1,6−ヘキサンジオール141部、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物126部及びアジピン酸120部を仕込み、160℃から230℃迄3時間かけて昇温させた後、230℃で4時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物に、カルボキシル基を導入するために、無水トリメリット酸38.3部を加えて、170℃で30分間反応させた後、2−エチル−1−ヘキサノールで希釈し、固形分70%のポリエステル樹脂(R−4)溶液を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が46mgKOH/g、水酸基価が150mgKOH/g、数平均分子量が1400であった。
製造例5
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水128部、及び「アデカリアソープSR−1025」(商品名、ADEKA製、乳化剤、有効成分25%)2部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温させた。
製造例6
撹拌混合容器に、水酸基含有アクリル樹脂(R−2)6部(固形分3.3部)、JR−903(商品名、ルチル型酸化チタン顔料 テイカ社製)35部及び脱イオン水18部を入れ、均一に混合し、更に、2−(ジメチルアミノ)エタノールを添加して、pH7.5に調整した。得られた混合物を225ml容の樹脂性のビンに入れ、1.5mm径のジルコニアビーズ130部を投入して密栓し、振とう型ペイントコンディショナーを使用して120分間分散した。分散後100メッシュの金網濾過を行なってジルコニアビーズを除去して、固形分66%の白色顔料分散体(P−1)を得た。
撹拌混合容器に、水酸基含有アクリル樹脂(R−2)6部(固形分3.3部)、PARIOGEN MAROON L3920(商品名、ペリレン系赤色顔料 BASF社製)35部及び脱イオン水60部を入れ、均一に混合し、更に、2−(ジメチルアミノ)エタノールを添加して、pH7.5に調整した。得られた混合物を225ml容の樹脂性のビンに入れ、1.5mm径のジルコニアビーズ130部を投入して密栓し、振とう型ペイントコンディショナーを使用して120分間分散した。分散後100メッシュの金網濾過を行なってジルコニアビーズを除去して、固形分66%の赤色顔料分散体(P−2)を得た。
水酸基含有アクリル樹脂溶液(R−2)を327部(固形分で180部)、脱イオン水360部、サーフィノール(登録商標)104A(商品名、エボニックインダストリーズ社製消泡剤、固形分50%)6部、及びバリファインBF−20(商品名、堺化学工業社製、硫酸バリウム粉末、平均粒子径0.03μm)250部を、ペイントコンディショナー中に入れ、ガラスビーズ媒体を加えて、室温で1時間混合分散し、固形分44%の体質顔料分散液(P−3)を得た。
製造例9
以下の成分を配合して攪拌混合し、メタリックベース塗料(A−1)を調製した。
「Iriodin 111 Rutile Fine Satin」(商品名、メルク社製、酸化チタン被覆マイカ顔料、一次平均粒子径:5.8μm、厚さ:0.34μm) 4.12部(固形分で4.12部)
「レオクリスタ」(商品名、セルロース系粘性調整剤=セルロースナノファイバーゲル、第一工業製薬社製、固形分2%)18.75部(固形分で0.38部)
表面調整剤「BYK348」(商品名、BYK社製、シリコーン系表面調整剤、固形分100%) 1部(固形分で1部)
リン酸基含有アクリル樹脂(R−1)2.51部(固形分で1.26部)
アクリル樹脂(R−3)3.09部(固形分で1.55部)
ジメチルエタノールアミン 0.26部
蒸留水 73.98部
表1に記載の配合とする以外は全て製造例9と同様にしてメタリックベース塗料(A−2)〜(A−15)を得た。
「Hydroshine WS−3004」(商品名、水性用蒸着アルミニウムフレーク顔料、Eckart社製、固形分:10%、内部溶剤:イソプロパノール、平均粒子径D50:13μm、厚さ:0.05μm、表面がシリカ処理されている)
「アルペースト EMR−B5690」(商品名:ノンリーフィングアルミニウムフレーク、東洋アルミニウム社製、平均粒子径D50:8.8μm、厚さ:0.1μm、表面がシリカ処理されている)
「Xirallic T60−10 Crystal Silver」(商品名、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料、メルク社製、一次平均粒子径=約19μm、厚さ:約0.4μm)
「Xirallic T61−10 Micro Silver」(商品名、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料、メルク社製、一次平均粒子径:約12μm、平均厚さ:約0.3μm)
攪拌混合容器に、体質顔料分散液(P−3)を固形分で14部、アクリル樹脂水分散体(R−5)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R−4)を固形分で23部、「ユーコートUX−310」(商品名、三洋化成社製、ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、及び「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部、「GX−180A」(商品名、旭化成メタルズ社製、アルミニウム顔料ペースト、アルミニウム含有量74%)12部となるように添加して攪拌混合し、固形分25%のシルバー色ベース塗料(A−16)を調製した。
下記の市販の水性ベースコート塗料(A−17−1)及び水性ベースコート塗料(A−17−2)をメタリックベース塗料組成物(A−17)として使用した。水性ベースコート塗料(A−17−1)及び水性ベースコート塗料(A−17−2)は光散乱成分を含まない。
(A−17−1)
「WBC−716T No.7321」(商品名、関西ペイント社製、水性ベースコート塗料、赤メタリック色、固形分 30 %)
(A−17−2)
「WBC−716T No.7322」(商品名、関西ペイント社製、水性ベースコート塗料、赤色、固形分 30 %)
(B−1)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)に含まれる樹脂固形分100質量部を基準として「PARIOGEN MAROON L3920」(商品名、BASF社製、有機ペリレン顔料)を1.21部添加したもの
(B−2)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)に含まれる樹脂固形分100質量部を基準とて「PARIOGEN MAROON L3920」(商品名、BASF社製、有機ペリレン顔料)を1.01部添加したもの
(B−3)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)に含まれる樹脂固形分100質量部を基準とて「PARIOGEN MAROON L3920」(商品名、BASF社製、有機ペリレン顔料)を0.81部添加したもの
(B−4)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)に含まれる樹脂固形分100質量部を基準とて「PARIOGEN MAROON L3920」(商品名、BASF社製、有機ペリレン顔料)を0.60部添加したもの
(B−5)
「WBC−716T エナメルクリヤ」(商品名、関西ペイント社製、水性ベースコート塗料、透明色)に含まれる樹脂固形分100質量部に対して「PARIOGEN MAROON L3920」(商品名、BASF社製、有機ペリレン顔料)を1.21部添加したもの
(C−1)
「TP−65 No.8110」(商品名、関西ペイント社製、溶剤型赤色中塗り塗料、得られる塗膜のL*値:20)
(C−2)
「WP−522H N−2.0」(商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂系水性中塗り塗料、得られる塗膜のL*値:20)
(D−1)
攪拌混合容器に、体質顔料分散液(P−3)を固形分で14部、アクリル樹脂水分散体(R−5)を固形分で40部、ポリエステル樹脂溶液(R−4)を固形分で23部、「ユーコートUX−310」(商品名、三洋化成社製、ウレタン樹脂水分散体、固形分含有率40%)を固形分で10部、及び「サイメル251」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、固形分含有率80%)を固形分で27部となるように添加して攪拌混合し、無色透明のベース塗料(D−1)を調製した。
(E−1)
「KINO6510」(商品名:関西ペイント株式会社、水酸基/イソシアネート基硬化型アクリル樹脂・ウレタン樹脂系2液型有機溶剤型塗料)
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板(JISG3141、大きさ400mm×300mm×0.8mm)にカチオン電着塗料「エレクロンGT−10」(商品名:関西ペイント社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に架橋剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を硬化塗膜に基づいて膜厚が20μmになるように電着塗装し、170℃で20分加熱して架橋硬化させ、電着塗膜を形成せしめ、対象物としての被塗物1とした。
実施例1
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚35μmになるように静電塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させた。
工程(2):次いで、硬化された塗膜の上に、透明ベース塗料(D−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚10μmになるように静電塗装し、2分間放置した。工程(3):さらに、塗膜の上に、メタリックベース塗料(A−1)を、表1に記載の塗料粘度に調整し、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、2.3μmとなるように塗装した。その後、80℃にて3分間放置した。
工程(4):次いで、乾燥塗膜の塗面に、透明着色塗料(B−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として30μmとなるように塗装した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥せしめて試験板とした。
x=(sc*10000)/(S*sg) ・・・(2)
x:膜厚[μm]
sc:塗着固形分[g]
S:塗着固形分の評価面積[cm2]
sg:塗膜比重[g/cm3]
表2に記載の塗料及び膜厚とする以外は全て実施例1と同様にして試験板を得た。
工程(1):被塗物1に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させ、中塗り塗膜を形成せしめた。
工程(2):該中塗り塗膜上に透明ベース塗料(D−1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が10μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のベース塗膜を形成せしめた。
工程(3):ついで得られた未硬化のベース塗膜上に、前述のように作成したメタリックベース塗料(A−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間放置し、未硬化のメタリック塗膜を形成した。
工程(4):さらに、得られた未硬化のメタリック塗膜上に、クリヤコート塗料(E−1)をABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装して未硬化のクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成した。
工程(5):ついで、この複層塗膜上に、透明着色塗料(B−5)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が20μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化の透明着色塗膜を形成せしめた。
工程(6):さらに、得られた未硬化の透明着色塗膜上に、クリヤコート塗料(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成して試験板とした。
実施例1の工程(5)の後に、クリヤコート塗料(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を形成して試験板とした。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−2)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
工程(2):さらに、得られた未硬化の中塗り塗膜上に、前述のように作成したメタリックベース塗料(A−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間放置し、未硬化のメタリックベース塗膜を形成した。
工程(3):ついで、この未硬化のメタリック塗膜上に、クリヤコート塗料(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成した。
工程(4):ついで、この複層塗膜上に、透明着色塗料(B−5)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が20μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化の着色透明塗膜を形成せしめた。
工程(5):さらに、得られた未硬化の着色透明塗膜上に、クリヤコート塗料(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、2層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成して試験板とした。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−2)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、3分間放置後、80℃で3分間プレヒートし、未硬化の中塗り塗膜を形成した。
工程(2):ついで、得られた未硬化の中塗り塗膜上に、前述のように作成したメタリックベース塗料(A−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、1.0μmとなるように塗装した。3分間放置し、その後、80℃にて3分間放置し、未硬化の光輝性顔料含有塗膜を形成した。
工程(3):さらに、この未硬化の光輝性顔料含有塗膜上に、透明着色塗料(B−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装し着色透明塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、3層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成して試験板とした。
実施例19の工程の後に、クリヤコート塗料(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を形成して試験板とした。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させ、中塗り塗膜を形成せしめた。
工程(2):該中塗り塗膜上にメタリックベース塗料(A−16)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のメタリックベース塗膜を形成せしめた。
工程(3):さらに、この未硬化のメタリックベース塗膜上に、透明着色塗料(B−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装し着色透明塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、2層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成して試験板とした。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚30μmになるように静電塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させ、中塗り塗膜を形成せしめた。
工程(2):該中塗り塗膜上にメタリックベース塗料(A−17−1)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、ベース塗料(A−17−2)回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のメタリックベース塗膜を形成せしめた。
工程(3):さらに、この未硬化のメタリックベース塗膜上に、クリヤコート塗料(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、2層の塗膜を同時に乾燥せしめて複層塗膜を形成して試験板とした。
工程(1):被塗物1上に、中塗り塗料(C−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚35μmになるように静電塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させた。
工程(2):次いで、硬化された塗膜の上に、透明ベース塗料(D−1)を回転霧化型のベル型塗装機を用いて、硬化膜厚10μmになるように静電塗装し、2分間放置した。工程(3):さらに、塗膜の上に、メタリックベース塗料(A−17−1)を、表1に記載の塗料粘度に調整し、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として、15μmとなるように塗装し、3分間静置後、ベース塗料(A−17−2)回転霧化型の静電塗装機を用いて硬化塗膜に基づいて膜厚が15μmになるように塗装し、3分間静置後、80℃で3分間プレヒートして、未硬化のメタリックベース塗膜を形成せしめた。
工程(4):次いで、乾燥塗膜の塗面に、透明着色塗料(B−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として30μmとなるように塗装した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥した。
工程(5):その後、クリヤコート塗料(E−1)を、ABB社製ロボットベルを用いて、ブース温度23℃、湿度68%の条件で、乾燥塗膜として35μmとなるように塗装しクリヤ塗膜を形成した。塗装後、室温にて7分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を形成して試験板とした。試験板とした。
上記のようにして得られた各試験板について塗膜の外観及び性能を評価し、表2にその結果を示した。
彩度C*の測定
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対してそれぞれ15度、25度、45度、75度及び110度で受光した分光反射率から計算されたL*C*h*表色系における彩度C*15、C*25、C*45、C*75及びC*110を表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x−rite社製、商品名、MA−68II)を使用した。
明度L*の測定
塗膜に対して45度の角度から照射した光を、正反射光に対してそれぞれ15度、25度、45度、75度及び110度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における明度L*15、L*25、L*45、L*75及びL*110を表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x−rite社製、商品名、MA−68II)を使用した。
X、Yの計算
X,Yを以下の式に従って求めた。実施例1〜20及び比較例1〜6のX,Yの値をプロットしたグラフを図2に示す。
X=[(C*45)2+(C*75)2)]1/2、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2
粒子感HG値の測定
HG値は、Hi−light Graininess値の略称である。HG値は、塗膜面を微視的に観察した場合におけるミクロ光輝感の尺度の一つであり、ハイライトにおける粒子感を表す指標である。HG値は、次のようにして、算出される。先ず、塗膜面を、光の入射角15度/受光角0度にてCCDカメラで撮影し、得られたデジタル画像データ(2次元の輝度分布データ)を2次元フーリエ変換処理して、パワースペクトル画像を得る。次に、このパワースペクトル画像から、粒子感に対応する空間周波数領域のみを抽出して得られた計測パラメータを、更に0〜100の数値を取り、且つ粒子感との間に直線的な関係が保たれるように変換した値が、HG値である。HG値は、光輝性顔料の粒子感が全くないものを0とし、光輝性顔料の粒子感が最も大きいものを100とした値である。
色相角度hの測定
塗膜に対して45度から照射した光を正反射光に対して15度で受光したときの分光反射率に基づいて計算されたL*C*h表色系色度図における、色相角度hを表2に示した。測定には、多角度分光光度計(x−rite社製、商品名、MA−68II)を使用した。
Claims (5)
- メタリックベース層と、前記メタリックベース層の上に形成される透明着色層とを備えた積層体であって、
X=[(C*45)2+(C*75)2)]1/2とし、
Y=[(L*15)2+(C*15)2)]1/2+[(L*25)2+(C*25)2)]1/2としたときに、
Xが64以上であり、かつYが191以上であり、
粒子感の測定値(HG値)が45以下である積層体。
(ただし、C*15、C*25、C*45及びC*75は積層体に入射角度45度から照射した光を正反射光に対して15度、25度、45度、及び75度の各角度で受光した分光反射率から計算された彩度を表し、
L*15及びL*25は積層体に入射角度45度から照射した光を正反射光に対して15度及び25度の各角度で受光した分光反射率から計算された明度を表す。) - Xが65以上80以下であり、かつYが200以上240以下である請求項1に記載の積層体。
- メタリックベース層が、メタリックベース層100質量部を基準として、固形分で15〜70質量部のアルミニウム顔料を含有する請求項1又は2に記載の積層体。
- 透明着色層の上にクリヤコート層をさらに備える請求項1〜3のいずれか一項に記載の積層体。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層体を備えた対象物。
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