JP5552407B2 - 複層塗膜の形成方法 - Google Patents
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Description
被塗物上に、着色顔料(A)、アルミニウム顔料(B)および、少なくとも2種の光輝性顔料から構成される有色光輝性顔料(C)、を含むベース塗膜を形成し、更にクリヤー塗膜を形成する、マンセル表色系の色相(H)で7.5P〜10RPである複層塗膜の形成方法であって、
上記有色光輝性顔料(C)を構成する光輝性顔料は、干渉色または反射色を有する鱗片状光輝性顔料であり、且つ、上記着色顔料(A)およびアルミニウム顔料(B)が奏でる色相(H)をマンセル色相環100の基準(0位置)とし、色相環を左回り−50および右回り+50で表示した場合、−20〜−30の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)および+20〜+30の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの、または、
−20〜−30の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c3)および+20〜+30の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c4)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの、である、
複層塗膜の形成方法、を提供するものであり、これにより上記課題が解決される。
そして本発明の方法を、自動車車体および部品などに適用することにより、外観の高級感を高めることができるという利点がある。
本発明の方法において、ベース塗膜は、被塗物上に形成される塗膜である。このベース塗膜は、着色顔料(A)、アルミニウム顔料(B)および、少なくとも2種の光輝性顔料から選択される有色光輝性顔料(C)を含み、そしてこの有色光輝性顔料(C)を構成する光輝性顔料は、特定の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)および特定の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)をそれぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの、または、特定の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c3)および特定の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c4)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたものである、ベース塗料組成物を用いることによって形成される。このベース塗料組成物は上記顔料(A)〜(C)に加えて、塗膜形成性樹脂、そして必要に応じた硬化剤そしてその他の成分を含有する。
本発明において、着色顔料(A)として、有機系の着色顔料および無機系の着色顔料を用いることができる。有機系の着色顔料としては、例えば、アゾ系顔料(例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料)、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、金属錯体有機顔料などが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、また2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の方法において用いられるベース塗料組成物は、上記着色顔料(A)と併せてアルミニウム顔料(B)が用いられる。このアルミニウム顔料(B)は、例えば、平均粒径(D50)が5〜25μmであり、かつ厚さが0.1〜1μmであるものが好ましい。また、平均粒径が10〜25μmの範囲のものが光輝感に優れ、さらに好適に用いられる。このアルミニウム顔料(B)の平均粒径は、レーザー回折法によって粒度分布を測定し、メジアン値(D50)で示したものである。
本発明におけるベース塗膜に含まれる有色光輝性顔料(C)は、干渉色または反射色を有する鱗片状光輝性顔料である、少なくとも2種の光輝性顔料から構成される。そしてこの有色光輝性顔料(C)を構成する光輝性顔料は、上記着色顔料(A)およびアルミニウム顔料(B)が奏でる色相(H)をマンセル色相環100の基準(0位置)とし、色相環を左回り−50および右回り+50で表示した場合において、下記いずれかの組み合わせであることを条件とする。
組み合わせ(1):−20〜−30の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)および+20〜+30の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの。
組み合わせ(2):−20〜−30の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c3)および+20〜+30の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c4)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの。
尚、マンセル色相環での位置は、例えばX−Rite社製多角度分光光度計「MA−68 II」によって測定することができる。
そして上記組み合わせ(1)においては、青色(ブルー色)の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)と、黄色(ゴールド色)の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)との組み合わせとなる。また上記組み合わせ(2)においては、青色(ブルー色)の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c3)と、黄色(ゴールド色)の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c4)との組み合わせとなる。このように本発明においては、反射/干渉となる組み合わせで用いることよって、色相環では対向位置にある色であるゴールド(黄色)およびブルー(青色)の組み合わせであっても、これらの色が加法混色せず、ゴールド(黄色)およびブルー(青色)の両方の色相のキラッとした光(キラキラした粒子感の光)が視認できることとなる。
組み合わせ(1):−20〜−30の色相範囲(青色(ブルー色)の範囲)にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)および+20〜+30の色相範囲(黄色(ゴールド色)の範囲)にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの。
組み合わせ(2):−20〜−30の色相範囲(青色(ブルー色)の範囲)にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c3)および+20〜+30の色相範囲(黄色(ゴールド色)の範囲)にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c4)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの。
このように本発明においては、反射/干渉となる組み合わせで用いることよって、色相環では対向位置にある色であるゴールド(黄色)およびブルー(青色)の組み合わせであっても、これらの色が加法混色せず、ゴールド(黄色)およびブルー(青色)の両方の色相のキラッとした光(キラキラした粒子感の光)が視認できることとなる。
ベース塗料組成物に含まれる上記塗膜形成性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂などが挙げられ、特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これらは、2種以上を組み合わせて使用することができる。また、上記塗膜形成性樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプとがあるが、通常は硬化性を有するタイプのものが使用される。硬化性を有するタイプの場合には、アミノ樹脂および/またはブロックイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、多価カルボン酸などの硬化剤(または架橋剤)と混合して使用に供され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないタイプの塗膜形成性樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。
アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーの共重合体、あるいは、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピルなどのエステル化物、アクリル酸またはメタクリル酸2−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびN−メチロールアクリルアミドなどが挙げられる。これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン(またはダイマー)、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどが挙げられる。また、当業者に公知の方法である、例えば特開2007−39615号公報に開示の方法に従って、アクリル樹脂を水性エマルション化して水性塗料とすることが好ましい。
ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸などが挙げられ、飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸などが挙げられ、不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、二価アルコール、三価アルコールなどが挙げられ、二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられ、三価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
アルキド樹脂としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸(大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸など)、天然樹脂(ロジン、コハクなど)などの変性剤を反応させて得られたアルキド樹脂を用いることができる。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂などを挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールA、Fなどが挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート828、エピコート1001、エピコート1004、エピコート1007、エピコート1009(いずれも、シェルケミカル社製)などが挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
ポリウレタン樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートなどの各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物とによって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、およびその混合物(TDI)、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート(4,4’−MDI)、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート(2,4’−MDI)、およびその混合物(MDI)、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート(NDI)、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート(水素化HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、へキサメチレンジイソシアネート(HDI)、水素化キシリレンジイソシアネート(HXDI)などを挙げることができる。
ポリエーテル樹脂としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、ポリオキシブチレン系ポリエーテルもしくはビスフェノールAあるいはビスフェノールFなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテルなどの1分子当たりに少なくとも2個の水酸基を有するポリエーテル樹脂を、または上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの多価カルボン酸類、あるいは、これらの酸無水物などの反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂を挙げることができる。
本発明で使用することのできるベース塗料組成物には、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックスなどの沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコンや有機高分子などの表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、有機アマイド、架橋樹脂粒子などを適宜添加することができる。これらの添加剤は、通常、塗膜形成性樹脂および硬化剤の総量100質量部(固形分基準)に対して、一般に15質量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
本発明の方法において、上記クリヤー塗膜は、クリヤー塗料組成物を用いて形成される。本発明の方法で使用することのできるクリヤー塗料組成物としては、特に限定はなく、上塗り塗装用として一般に使用されているクリヤー塗料組成物を用いることができ、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂およびこれらの変性樹脂などから選ばれた少なくとも1種の熱硬化性樹脂そして必要に応じた上記硬化剤を含むものなどを用いることができる。
本発明の方法は、被塗物上に、ベース塗膜およびクリヤー塗膜を順次形成する、複層塗膜形成方法である。
本発明の複層塗膜の形成方法において用いられる被塗物としては、特に限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、マグネシウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらの合金などの金属類およびその成形品;ガラスなどの無機材料;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂などの樹脂類や各種のFRPなどのプラスチック材料およびその成形品または発泡体;木材、繊維材料(紙、布など)などの天然または合成材料などが挙げられる。被塗物は、本発明によって得られる鮮やかな意匠を効果的に発現するため、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車車体および部品(自動車のボディ、ドアなど)のように、曲面を有しているものであることが好ましい。また、プラスチック成形品としては、具体的には、スポイラー、バンパー、ミラーカバー、グリル、ドアノブなどの自動車部品などを挙げることができる。さらに、これらのプラスチック成形品は、中性洗剤で洗浄されたものが好ましい。また、さらに、静電塗装を可能にするためのプライマー塗装が施されていてもよい。
本発明の方法においては、上記被塗物上に、ベース塗料組成物およびクリヤー塗料組成物をこの順でウェットオンウェットで塗装し、次いでこれらの塗膜を同時に硬化させる、2コート1ベークの方法で塗膜形成を行うことが好ましい。また、上記被塗物上に、上記ベース塗料組成物を塗装して硬化させた後にクリヤー塗料組成物を塗装して硬化させる、2コート2ベーク塗装方法にも適用できる。
反応容器にイオン交換水135.4部、アクアロンHS−10(ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル、第一工業製薬社製)1.1部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら80℃に昇温した。次いで、アクリル酸メチル35.73部、メタクリル酸ブチル8.57部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル5.7部、スチレン20部、アクアロンHS−10が0.5部、アデカリアソープNE−20(α−[1−[(アリルオキシ)メチル]−2−ノニルフェノキシ]エチル)−ω−ヒドロキシオキシエチレン、旭電化社製、80%水溶液)0.5部およびイオン交換水49.7部からなる第1段目のエチレン性不飽和モノマー混合物と、過硫酸アンモニウム0.21部およびイオン交換水8.6部からなる開始剤溶液とを、2時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、1時間同温度で熟成を行った。
反応容器にジプロピレングリコールメチルエーテル23.89部およびプロピレングリコールメチルエーテル16.11部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら105℃に昇温した。次いで、メタクリル酸メチル13.1部、アクリル酸エチル68.4部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル11.6部、メタクリル酸6.9部と、ジプロピレングリコールメチルエーテル10.0部およびt−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート1部からなる開始剤溶液とを、3時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、0.5時間同温度で熟成を行った。
反応容器にMFDG(メチルプロピレンジグリコール、日本乳化剤社製)50部を添加し、窒素気流中で撹拌しながら130℃に昇温した。次いで、アクリル酸14.77部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル32.48部、アクリル酸ブチル47.75部、MSD−100(α−メチルスチレンダイマー、三井化学社製)5部からなるエチレン性不飽和モノマー混合物と、カヤエステルO(tert−ブチルパーオクタノエート、化薬アクゾ社製)13部およびMFDG10部からなる開始剤溶液とを3時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後に0.5時間置いて、更にカヤエステルOが0.5部およびMFDGが5部からなる開始剤溶液を0.5時間にわたり滴下した。滴下終了後、1時間同温度で熟成を行った。次いで、50℃まで冷却し、不揮発分60%、固形分酸価110mgKOH/g、水酸基価140mgKOH/g、数平均分子量(Mn)=3000のアクリル樹脂(Ac1)を得た。
ベース塗料組成物の調製
塗膜形成性樹脂として製造例1のアクリル樹脂エマルション(Em−1)を153.3部、10質量%ジメチルエタノールアミン水溶液5部、製造例2の水溶性アクリル樹脂を16.7部、プライムポールPX−1000(三洋化成工業社製、2官能ポリエーテルポリオール、数平均分子量1000、水酸基価278mgKOH/g、水トレランス無限大)10部、製造例3の疎水性メラミン樹脂水分散体(MFD−1)を100部、そして
着色顔料(A)として、R−5000U3(コロンビア社製、カーボンブラック)1.8部、R−6436(BASF社製、ペリレンマルーン顔料)2.8部およびバイオレットBL(クラリアント社製、ジオキサジンバイオレット顔料)1.5部、
アルミニウム顔料(B)として、MH−8801(旭化成工業社製、アルミニウム顔料ペースト)を固形分質量で2.9部、
有色光輝性顔料(C)として、上記着色顔料(A)およびアルミニウム顔料(B)が奏でる色相(H)(上記着色顔料(A)およびアルミニウム顔料(B)が奏でるマンセル色相(H)は3RPであった)を0位置とした場合、
−20〜−30の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)である、Xilarric T60-23WNT(MERCK社製)2.3部、
+20〜+30の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)である、Iriodin 303WNT(MERCK社製)2.3部、
を配合した。さらに、エチレングリコールモノヘキシルエーテル30部を混合撹拌し、10質量%ジメチルアミノエタノール水溶液を加えてpH=8.5に調整し、均一に分散し、水性ベース塗料組成物を得た。得られた水性ベース塗料組成物の塗料粘度が20℃、No.4フォードカップで60秒となるようにイオン交換水を加えて希釈し、ベース塗料組成物を得た。
ダル鋼板(長さ300mm、幅100mmおよび厚さ0.8mm)をリン酸亜鉛処理剤(「サーフダインSD2000」、日本ペイント社製)を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料(「パワーニクス PN 310」、日本ペイント社製)を乾燥膜厚が25μmとなるように電着塗装した。次いで、160℃で30分間焼き付けた後、中塗り塗料として、ポリエステル/メラミン系グレー中塗り塗料(「オルガ P−30」、日本ペイント社製)を酢酸エチル/ソルベッソ100/ブチルジグリコールアセテート=1/1/1(質量比)を用いて、フォードカップNo.4による粘度が30秒となるように調整し、回転式静電塗装機を用いて中塗り塗装を行い、140℃で30分間の条件で焼き付け乾燥し、平均乾燥膜厚30μmの中塗り塗膜層を形成した。
有色光輝性顔料(C)を表1に記載のものに変更したこと以外は、実施例1と同様にベース塗料組成物を調製した。次いで、得られたベース塗料組成物を用いて、実施例1と同様に複層塗膜を形成した。
また、実施例2および比較例1〜4において、着色顔料(A)およびアルミニウム顔料(B)が奏でる色相(H)の測定、複層塗膜のマンセル値(H)の測定、有色光輝性顔料(C)である鱗片状光輝性顔料(c1)、(c2)、(c3)、(c4)および他の鱗片状光輝性顔料の色相(H)および色相範囲の測定も、実施例1と同様に測定した。
図3に示すとおり、およそ入射角15°:受光角−5°(ハイライト)の位置で、目視により評価塗膜を観察した。このハイライト位置において、ベース色である紫色(パープル)の塗膜中における、ブルー色(青色)およびゴールド色(黄色)という補色関係にある2色の光の粒子両方が視認できるか否かの評価を行った。
○:粒子感がある
×:粒子感がない
上記ハイライトの位置において、ゴールド色(黄色)の光の粒子を認識できる強さについて、目視により、以下の基準で評価した。
○:ゴールド色(黄色)の光の粒子を強く認識できる。
○△:ゴールド色(黄色)の光の粒子を認識できる。
△:ゴールド色(黄色)の光の粒子を僅かに認識できる。
×:ゴールド色(黄色)の光の粒子を認識することができない。
上記ハイライトの位置において、ブルー色(青色)の光の粒子を認識できる強さについて、目視により、以下の基準で評価した。
○:ブルー色(青色)の光の粒子を強く認識できる。
○△:ブルー色(青色)の光の粒子を認識できる。
△:ブルー色(青色)の光の粒子を僅かに認識できる。
×:ブルー色(青色)の光の粒子を認識することができない。
上記ハイライトの位置において、ブルー色(青色)およびゴールド色(黄色)の2色の光の粒子を認識できる強さについて、目視により総合的に以下の基準で評価した。なお下記基準において4以上であると良好であると判断した。
5:ブルー色(青色)およびゴールド色(黄色)の2色の光の粒子をはっきり認識できる。
4:ブルー色(青色)およびゴールド色(黄色)の2色の光の粒子を認識できる。
3:ブルー色(青色)およびゴールド色(黄色)の2色のうち、1色のみの光の粒子を認識できる。
2:ブルー色(青色)およびゴールド色(黄色)の2色のうち、1色のみの光の粒子を僅かに認識できる。
1:ブルー色(青色)およびゴールド色(黄色)の2色のうち、何れの光の粒子も、認識することができない。
Claims (5)
- 被塗物上に、着色顔料(A)、アルミニウム顔料(B)および、少なくとも2種の光輝性顔料から構成される有色光輝性顔料(C)、を含むベース塗膜を形成し、更にクリヤー塗膜を形成する、マンセル表色系の色相(H)で7.5P〜10RPである複層塗膜の形成方法であって、
前記有色光輝性顔料(C)を構成する光輝性顔料は、干渉色または反射色を有する鱗片状光輝性顔料であり、且つ、前記着色顔料(A)およびアルミニウム顔料(B)が奏でる色相(H)をマンセル色相環100の基準(0位置)とし、色相環を左回り−50および右回り+50で表示した場合、−20〜−30の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)および+20〜+30の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの、または、
−20〜−30の色相範囲にある反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c3)および+20〜+30の色相範囲にある干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c4)を、それぞれ少なくとも1種以上組み合わせたもの、である、
複層塗膜の形成方法。 - 前記干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c1)と反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c2)との質量比(c1)/(c2)、または反射色を有する鱗片状光輝性顔料(c3)と干渉色を有する鱗片状光輝性顔料(c4)との質量比(c3)/(c4)は、3/7〜7/3の範囲内である、請求項1記載の複層塗膜の形成方法。
- 前記着色顔料(A)と前記有色光輝性顔料(C)との質量比(A)/(C)は、2/8〜6/4の範囲内である、請求項1または2記載の複層塗膜の形成方法。
- 前記着色顔料(A)と前記アルミニウム顔料(B)との質量比(A)/(B)は、5/5〜8/2の範囲内である、請求項1〜3のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
- 前記請求項1〜4のいずれかに記載の複層塗膜の形成方法により得られる複層塗膜。
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