JPWO2019116969A1 - 硬化性組成物、光学積層体及び画像表示装置 - Google Patents

Abstract

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）とヨウ素化合物（Ｂ）とを含む硬化性組成物、並びに、光学フィルムと該硬化性組成物の硬化物から構成される第１硬化物層とを含む光学積層体及びこれを含む画像表示装置が提供される。

Description

本発明は、硬化性組成物に関する。また本発明は、該硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含む光学積層体、及び該光学積層体を含む画像表示装置に関する。

近年、画像表示装置は、スマートフォンやタブレット型端末に代表されるモバイル機器用途やカーナビゲーションシステムに代表される車載用機器用途に展開されている。このような用途においては、従来の屋内用ＴＶ用途に比べて苛酷な環境にさらされる可能性があることから、装置の耐久性向上が課題となっている。

液晶表示装置等を構成する光学部材、例えば光学積層体においても同様に耐久性が求められている。すなわち、液晶表示装置等に組み込まれた光学部材は、高温又は高温高湿環境下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりすることがあるが、光学部材には、これらの環境下においても、光学特性が劣化しないことが求められる。

光学積層体としては、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含む光学積層体が挙げられる。このような光学積層体の一例は偏光板である。例えば、特開２００９−００８８６０号公報（特許文献１）には、偏光子上に硬化物層（接着剤層）を介して透明保護フィルムが積層された偏光板が開示されている。

特開２００９−００８８６０号公報

本発明の目的は、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性（高温高湿環境下での耐久性）が良好な光学積層体を与えることができる硬化性組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性が良好な光学積層体、及びこれを含む画像表示装置を提供することにある。

本発明は、以下に示す硬化性組成物、光学積層体、画像表示装置、及び偏光板用接着剤組成物を提供する。

［１］ オキサゾリン基含有重合体（Ａ）と、ヨウ素化合物（Ｂ）とを含む、硬化性組成物。

［２］ カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）及び化合物（Ｃ）の酸無水物からなる群より選択される少なくとも１つをさらに含む、［１］に記載の硬化性組成物。

［３］ オキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基と、カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）のカルボキシル基との反応を促進させる化合物（Ｄ）をさらに含む、［２］に記載の硬化性組成物。

［４］ 光学フィルムと、［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性組成物の硬化物から構成される第１硬化物層とを含む、光学積層体。

［５］ 前記光学フィルムと、前記第１硬化物層と、第１熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、［４］に記載の光学積層体。

［６］ 第２熱可塑性樹脂フィルムと、第２硬化物層と、前記光学フィルムと、前記第１硬化物層と、前記第１熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、［５］に記載の光学積層体。

［７］ 前記光学フィルムが偏光子である、［４］〜［６］のいずれかに記載の光学積層体。

［８］ ［４］〜［７］のいずれかに記載の光学積層体と、画像表示素子とを含む、画像表示装置。

［９］ オキサゾリン基含有重合体（Ａ）と、ヨウ素化合物（Ｂ）とを含む、偏光板用接着剤組成物。

硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性が良好な光学積層体を与えることができる硬化性組成物を提供することができる。

硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、湿熱耐久性が良好な光学積層体、及びこれを含む画像表示装置を提供することができる。

本発明に係る光学積層体の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。

＜硬化性組成物＞
本発明に係る硬化性組成物は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）と、ヨウ素化合物（Ｂ）とを含む。

以下、本発明に係る硬化性組成物を「硬化性組成物（Ｓ）」ともいう。硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される硬化物層を「第１硬化物層」ともいう。

第１硬化物層を含む光学積層体であれば、良好な湿熱耐久性を有する光学積層体を提供することができる。

〔１〕オキサゾリン基含有重合体（Ａ）
オキサゾリン基含有重合体（Ａ）は、分子内にオキサゾリン基を有する重合体であり、側鎖にオキサゾリン基を有する重合体であることが好ましい。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の骨格構造は特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル骨格、スチレン骨格、オレフィン骨格、エステル骨格、カーボネート骨格等から選択される１種以上の骨格からなることができる。

本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記についても同様である。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）は、上記骨格構造の側鎖にオキサゾリン基を有することができる。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）は、側鎖にオキサゾリン基を有する構成単位（オキサゾリン基含有モノマー由来の構成単位）と、オキサゾリン基を有しない構成単位とを含むものであってよい。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の好ましい一例は、構成単位の主成分として（メタ）アクリル骨格からなる骨格構造を含み、共重合成分として側鎖にオキサゾリン基を有する構成単位（オキサゾリン基含有モノマー由来の構成単位）を導入したオキサゾリン基含有（メタ）アクリル系重合体である。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）としては、オキサゾリン基含有モノマーを共重合したもののほか、重合体の側鎖官能基を変性することでオキサゾリン基を含有させたものであってもよい。

オキサゾリン基としては、例えば、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾリン基等が挙げられる。オキサゾリン基は、好ましくは２−オキサゾリン基等である。

上記オキサゾリン基含有モノマーとしては、２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン、ビニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは５０００以上であり、より好ましくは１００００以上である。重量平均分子量が上記範囲であることは、光学積層体の湿熱耐久性の向上、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から有利となり得る。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の重量平均分子量は、通常１００００００以下である。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定することができる。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基量（オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の固形分１ｇあたりのオキサゾリン基のモル数）は、好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以上である。オキサゾリン基量が上記の範囲より小さいと、光学積層体の湿熱耐久性に不利となり得る。該観点から、オキサゾリン基含有重合体のオキサゾリン基量は、より好ましくは３ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以上、さらに好ましくは５ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以上９ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以下である。

オキサゾリン基量の上限は特に制限されないが、通常は５０ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以下である。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）は、水系、すなわち水溶性の重合体であるか、又は水分散性の重合体であることが好ましい。第１硬化物層の光学特性の観点から、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）は、好ましくは水溶性の重合体である。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）として、市販品を用いてもよい。具体的には、株式会社日本触媒製 エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００（いずれも商品名）等のオキサゾリン基含有アクリルポリマー；株式会社日本触媒製 エポクロスＫ−１０００シリーズ、エポクロスＫ−２０００シリーズ、エポクロスＲＰＳシリーズ（いずれも商品名）等のオキサゾリン基含有アクリル／スチレンポリマーが挙げられる。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）は、２種以上を併用して使用することができる。
光学積層体の湿熱耐久性や光学特性、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性、並びに第１硬化物層の耐水性の観点から、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）は、エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００等のオキサゾリン基含有アクリルポリマーであることが好ましい。

オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の含有量は、硬化性組成物（Ｓ）の固形分濃度を１００質量％とするとき、好ましくは５質量％以上９５質量％以下、より好ましくは１０質量％以上９０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以上８５質量％以下である。オキサゾリン基含有重合体（Ａ）の含有量を上記の範囲内にすることは、光学積層体の湿熱耐久性の向上、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から好ましい。

固形分濃度とは、硬化性組成物（Ｓ）に含まれる溶剤以外の成分の合計濃度をいう。
〔２〕ヨウ素化合物（Ｂ）
ヨウ素化合物（Ｂ）は、ヨウ素元素を含む化合物である。硬化性組成物（Ｓ）は、１種のヨウ素化合物（Ｂ）を含んでいてもよいし、２種以上のヨウ素化合物（Ｂ）を含んでいてもよい。

ヨウ素化合物（Ｂ）としては、例えば次のものが挙げられる。
ａ）無機ヨウ化物塩
ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム等のヨウ化物アルカリ金属塩；
ヨウ化ベリリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化ストロンチウム等のヨウ化物アルカリ土類金属塩；
ヨウ化ホウ素、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化チタン、ヨウ化銅、ヨウ化バナジウム、ヨウ化クロム、ヨウ化マンガン、ヨウ化ニッケル等のヨウ化物の軽金属塩又は重金属塩；
ヨウ化アンモニウム
ｂ）その他の無機ヨウ素化合物
ヨウ素（Ｉ_２）、ヨウ化水素、ヨウ素酸、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸カルシウム等
ｃ）有機ヨウ化物塩
ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ素酸アンモニウム等のヨウ化物のアンモニウム塩；
テトラブチルホスフィン、テトラフェニルホスフィン等のヨウ化物のホスホニウム塩；
ヨウ化トリメチルスルホキソニウム塩；
ヨウ化イミダゾリウム塩；
ヨウ化ピリジニウム塩；
ヨウ化スルホニウム塩
ｄ）その他の有機ヨウ素化合物
ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ブチル等のヨウ化アルキル；
ヨードナフタレン、ヨードベンゼン、ヨード安息香酸、ヨードサリチル酸、ヨードフェノール等の芳香族ヨウ素化合物；
ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨード酪酸、２−ヨード−２−フェニル酢酸
後で述べるように、硬化性組成物（Ｓ）は、好ましくは水系組成物である。硬化性組成物（Ｓ）が水系組成物である場合、ヨウ素化合物（Ｂ）は、該組成物への溶解性又は分散性の観点から、ヨウ化物塩であることが好ましく、無機ヨウ化物塩であることがより好ましい。同様の理由で、ヨウ素化合物（Ｂ）は、水溶性であることが好ましい。

硬化性組成物（Ｓ）におけるヨウ素化合物（Ｂ）の含有量は、光学積層体の湿熱耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以上３００質量部以下であり、好ましくは２質量部以上２５０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上２００質量部以下であり、さらに好ましくは１０質量部以上１８０質量部以下であり、なおさらに好ましくは１０質量部以上１５０質量部以下である。

１つの実施形態において、ヨウ素化合物（Ｂ）の含有量は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上１６０質量部以下、１０質量部以上１５０質量部以下、１０質量部以上１４０質量部以下又は１０質量部以上１２０質量部以下である。

ヨウ素化合物（Ｂ）の含有量が過度に少ないと、ヨウ素化合物（Ｂ）を含有させることによる光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が得られにくい。また、ヨウ素化合物（Ｂ）の含有量が過度に多いと、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、及び第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の少なくともいずれかが低下しやすい傾向にある。

〔３〕カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）及び該化合物（Ｃ）の酸無水物
硬化性組成物（Ｓ）は、カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）及び化合物（Ｃ）の酸無水物から選択される少なくとも１つをさらに含むことができる。以下、カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）を「化合物（Ｃ）」ともいう。

化合物（Ｃ）は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基と反応し得るカルボキシル基を有する化合物である。ここでいうカルボキシル基には、カルボキシル基の誘導体も含まれるが、化合物（Ｃ）の酸無水物は含まれない。

カルボキシル基の誘導体としては、カルボキシレートアニオン基が挙げられる。カルボキシレートアニオン基の対イオンとなるカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の金属イオン；アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン等の有機カチオン等が挙げられる。

硬化性組成物（Ｓ）は、１種の化合物（Ｃ）を含んでいてもよいし、２種以上の化合物（Ｃ）を含んでいてもよい。硬化性組成物（Ｓ）は、１種の化合物（Ｃ）の酸無水物を含んでいてもよいし、２種以上の化合物（Ｃ）の酸無水物を含んでいてもよい。硬化性組成物（Ｓ）は、１種以上の化合物（Ｃ）と、１種以上の化合物（Ｃ）の酸無水物とを含んでいてもよい。

中でも、化合物（Ｃ）は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性、並びに第１硬化物層の耐水性を高める観点から、分子内にカルボキシル基（又はその誘導体）を２以上有する化合物（多官能カルボン酸化合物）であることが好ましい。

多官能カルボン酸化合物の一例は、ジカルボン酸化合物である。ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、酒石酸、グルタミン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、オキサロ酢酸、メチルフマル酸、２，６−ピリジンジカルボン酸等が挙げられる。

多官能カルボン酸化合物の他の一例は、トリカルボン酸化合物である。トリカルボン酸化合物としては、クエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ビフェニル−３，４’，５−トリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸等が挙げられる。

多官能カルボン酸化合物のさらに他の一例は、テトラカルボン酸化合物である。テトラカルボン酸化合物としては、ピロメリット酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、チオフェンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、１，２，４，５−テトラキス（４−カルボキシフェニル）ベンゼン等が挙げられる。

上で例示した多官能カルボン酸化合物において、少なくとも１つのカルボキシル基は、その誘導体であってもよい。

化合物（Ｃ）は、カルボキシル基以外の他の官能基を有していてもよい。他の官能基の一例はヒドロキシ基である。

光学積層体の湿熱耐久性の観点から、化合物（Ｃ）が有するカルボキシル基の数は、好ましくは２又は３である。

多官能カルボン酸化合物は、分子内にカルボキシル基（又はその誘導体）を２以上有する重合体であってもよい。該重合体の一例は、カルボキシル基変性重合体である。カルボキシル基変性重合体の一例は、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体である。

カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体は、カルボキシル基又はその誘導体が側鎖に導入されることによって変性されたポリビニルアルコール系重合体である。

カルボキシル基の誘導体としては、カルボキシレートアニオン基が挙げられる。カルボキシレートアニオン基の対イオンとなるカチオンの例は上述のとおりである。好ましいカチオンの一例は、ナトリウムイオンである。

カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の主鎖を構成するポリビニルアルコール系重合体は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマー（完全ケン化ポリビニルアルコール又は部分ケン化ポリビニルアルコール）であってもよいし、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。

酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。

カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、通常８０モル％以上１００モル％以下であり、好ましくは８５モル％以上（例えば８８モル％以上）である。

カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４に準じて測定することができる。

カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体のカルボキシル基（又はその誘導体）による変性度（変性量）は、通常０．１モル％以上である。カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の変性度は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性、並びに第１硬化物層の耐水性を高める観点から、好ましくは０．５モル％以上４０モル％以下であり、より好ましくは１モル％以上２０モル％以下である。変性度は、例えば、^１Ｈ−ＮＭＲによって測定することができる。

カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の平均重合度は、通常１００以上３０００以下である。

カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４に準じて測定することができる。

１つの好ましい実施形態において化合物（Ｃ）は、分子量が１０００以下である。この分子量は、化学構造式から算出される分子量であるが、化合物（Ｃ）が重合体である場合には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定される数平均分子量であってもよい。

分子量が１０００以下である化合物（Ｃ）を用いることは、光学積層体の湿熱耐久性を高めるうえで有利となり得る。光学積層体の湿熱耐久性の観点から、化合物（Ｃ）の分子量は、好ましくは８００以下であり、より好ましくは５００以下である。

また、化合物（Ｃ）の分子量は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、並びに第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から、好ましくは９０以上であり、より好ましくは１００以上である。

化合物（Ｃ）の好ましい例は、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、酒石酸である。
化合物（Ｃ）の酸無水物としては、カルボン酸無水物が挙げられる。カルボン酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水安息香酸等が挙げられる。

化合物（Ｃ）及び化合物（Ｃ）の酸無水物から選択される少なくとも１つの含有量は、光学積層体の湿熱耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以上２５質量部以下であり、さらに好ましくは０．２質量部以上２０質量部以下であり、なおさらに好ましくは０．２質量部以上１５質量部以下であり、特に好ましくは０．３質量部以上１５質量部以下である。

１つの実施形態において、化合物（Ｃ）及び化合物（Ｃ）の酸無水物から選択される少なくとも１つの含有量は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．３質量部以上１０質量部以下、０．５質量部以上１０質量部以下、０．５質量部以上８質量部以下又は１質量部以上８質量部以下である。

化合物（Ｃ）及び化合物（Ｃ）の酸無水物から選択される少なくとも１つの含有量が過度に少ないと、光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が得られにくい。また、化合物（Ｃ）及び化合物（Ｃ）の酸無水物から選択される少なくとも１つの含有量が過度に多いと、光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が低下しやすい傾向にある。

〔４〕オキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基と、カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）のカルボキシル基との反応を促進させる化合物（Ｄ）
硬化性組成物（Ｓ）は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基と、カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）のカルボキシル基との反応を促進させる化合物（Ｄ）をさらに含むことができる。以下、この化合物を「化合物（Ｄ）」ともいう。ここでいう促進には、該反応を開始させる場合も含まれる。

硬化性組成物（Ｓ）が化合物（Ｃ）の酸無水物を含む場合、化合物（Ｄ）は、化合物（Ｃ）の酸無水物の少なくとも一部が加水分解されることにより生じるカルボン酸におけるカルボキシル基との反応を開始又は促進させる。

化合物（Ｄ）の好適な例としては、酸化合物が挙げられる。酸化合物は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基と、化合物（Ｃ）のカルボキシル基及び／又は化合物（Ｃ）の酸無水物が加水分解されることにより生じるカルボキシル基との反応の触媒として機能する化合物であってもよい。

上記酸化合物としては、硫酸、塩化水素、硝酸、リン酸、亜リン酸、ホウ酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェニルリン酸、スルファニル酸、フェニルホスホン酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。

硬化性組成物（Ｓ）は、１種の化合物（Ｄ）を含んでいてもよいし、２種以上の化合物（Ｄ）を含んでいてもよい。

化合物（Ｄ）は、化合物（Ｄ）を含む溶液（例えば水溶液）として硬化性組成物（Ｓ）に配合されてもよい。

中でも、化合物（Ｄ）は、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を高める観点から、比較的強い酸であることが好ましく、このような酸化合物として、硫酸、塩化水素（塩酸）、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。

化合物（Ｄ）として上記のような強酸を用いると、とりわけ光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性や、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を向上させやすい傾向にある。

硬化性組成物（Ｓ）における化合物（Ｄ）の含有量は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以上１５０質量部以下であり、光学積層体の湿熱耐久性、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を高める観点から、好ましくは３質量部以上１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上１００質量部以下であり、さらに好ましくは１０質量部以上１００質量部以下である。

１つの好ましい実施形態において化合物（Ｄ）の含有量は、光学積層体の湿熱耐久性を高める観点から、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上８０質量部以下又は１０質量部以上５０質量部以下である。

化合物（Ｄ）の含有量が過度に少ないと、化合物（Ｄ）を含有させることによる光学積層体の湿熱耐久性を高める効果が得られにくい。また、化合物（Ｄ）の含有量が過度に少ないと、化合物（Ｄ）を含有させることによる光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性を高める効果や、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を高める効果が得られにくい。

化合物（Ｄ）の含有量が過度に多いと、光学積層体における光学フィルムと第１硬化物層との間の密着性、及び第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の少なくともいずれかが低下しやすい傾向にある。

〔５〕その他の成分
硬化性組成物（Ｓ）は、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）、ヨウ素化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、化合物（Ｃ）の酸無水物及び化合物（Ｄ）以外のその他の成分を含むことができる。

その他の成分としては、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、アジリジン化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤；カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体以外の変性ポリビニルアルコール系重合体；カップリング剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、加水分解防止剤等の添加剤が挙げられる。

硬化性組成物（Ｓ）は、その他の成分を１種又は２種以上含むことができる。
硬化性組成物（Ｓ）は、溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、水、有機溶剤、又はこれらの混合物が挙げられる。溶剤は、好ましくは水を含むが、水と水溶性の有機溶剤とを併用してもよい。有機溶剤としては、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール溶剤が挙げられる。

溶剤の主成分は、水であることが好ましい。主成分とは、全溶剤の５０質量％以上を占めることを意味する。

硬化性組成物（Ｓ）の固形分濃度は、通常０．５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１質量％以上１５質量％以下である。

硬化性組成物（Ｓ）は、基材上に塗膜（コーティング層）を形成するための塗工液として用いることができる。例えば、硬化性組成物（Ｓ）を基材上に塗工し、塗工層を硬化させることによって塗膜を形成することができる。基材は、好ましくは光学フィルムである。光学フィルムについては後述する。この場合、光学積層体は、光学フィルムと、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される第１硬化物層とを含む。

硬化性組成物（Ｓ）は、接着剤組成物として用いることもできる。１つの実施形態において硬化性組成物（Ｓ）は、光学フィルムと第１熱可塑性樹脂フィルムとを貼合するための接着剤組成物である。この場合、光学積層体は、光学フィルムと、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される第１硬化物層（接着剤層）と、第１熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む。この光学積層体は、光学フィルム及び第１熱可塑性樹脂フィルムの少なくともいずれか一方の貼合面に硬化性組成物（Ｓ）を塗工し、塗工層を介して光学フィルムと第１熱可塑性樹脂フィルムとを積層させて積層体を得た後、塗工層を硬化させることによって作製することができる。

光学積層体は、光学フィルムが偏光子である偏光板であることが好ましい。偏光板とは、偏光子と、その少なくとも一方の面に積層される第１硬化物層（硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される硬化物層）とを含む光学積層体である。

接着剤組成物である硬化性組成物（Ｓ）は、偏光板用接着剤組成物、すなわち、偏光板を作製するために用いられる接着剤組成物であることが好ましい。この場合、硬化性組成物（Ｓ）は、例えば偏光子と第１熱可塑性樹脂フィルムとを貼合するために用いられる。

硬化性組成物（Ｓ）は、好ましくは水系組成物である。すなわち、硬化性組成物（Ｓ）は、水を含む溶剤に配合成分を溶解させた溶液であるか、水を含む溶剤に配合成分を分散させた分散体（例えばエマルション）であることが好ましい。

硬化性組成物（Ｓ）の２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることが好ましく、１ｍＰａ・ｓｅｃ以上３０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓｅｃ以上２０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることがさらに好ましい。２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓｅｃを超えると、均一に塗工することが難しくなって塗工ムラを生じる可能性があり、また、配管の目詰まり等の不具合が発生する可能性がある。

硬化性組成物（Ｓ）の２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計によって測定することができる。

＜光学積層体＞
本発明に係る光学積層体は、光学フィルムと、その少なくとも一方の面に積層される第１硬化物層（硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される硬化物層）とを含む。

本発明によれば、光学積層体に含まれる硬化物層が硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成されているので、光学積層体の湿熱耐久性を良好なものとすることができる。

〔１〕光学積層体の構成
光学積層体の層構成の例を図１〜図５に示す。

図１に示される光学積層体は、光学フィルム３０と、その一方の面に積層される第１硬化物層１５とを含む。第１硬化物層１５は、光学フィルム３０の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学フィルム３０に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。

光学フィルム３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
図２に示される光学積層体は、光学フィルム３０と、その一方の面に第１硬化物層１５を介して積層貼合される第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを含む。第１硬化物層１５は、光学フィルム３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを接着する接着剤層として機能することができる。

第１硬化物層１５と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とは直接接していることが好ましい。

光学フィルム３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
図３に示される光学積層体は、光学フィルム３０と、その一方の面に第１硬化物層１５を介して積層貼合される第１熱可塑性樹脂フィルム１０と、光学フィルム３０の他方の面に第２硬化物層２５を介して積層貼合される第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを含む。すなわち、本発明に係る光学積層体は、第２熱可塑性樹脂フィルム２０と第２硬化物層２５と光学フィルム３０と第１硬化物層１５と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とをこの順に含むものであってもよい。第１硬化物層１５及び第２硬化物層２５はそれぞれ、光学フィルム３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを接着する接着剤層、光学フィルム３０と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを接着する接着剤層として機能することができる。

第１硬化物層１５と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とは直接接していることが好ましい。

光学フィルム３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
第２硬化物層２５と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とは直接接していることが好ましい。

光学フィルム３０と第２硬化物層２５とは直接接していることが好ましい。
図４に示される光学積層体は、光学フィルム３０と、その一方の面に積層される第１硬化物層１５と、光学フィルム３０の他方の面に第２硬化物層２５を介して積層貼合される第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを含む。第１硬化物層１５は、光学フィルム３０の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学フィルム３０に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。第２硬化物層２５は、光学フィルム３０と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを接着する接着剤層として機能することができる。

光学フィルム３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
第２硬化物層２５と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とは直接接していることが好ましい。

光学フィルム３０と第２硬化物層２５とは直接接していることが好ましい。
図５に示される光学積層体は、光学フィルム３０と、その一方の面に積層される第１硬化物層１５と、光学フィルム３０の他方の面に積層される第２硬化物層２５とを含む。第１硬化物層１５及び第２硬化物層２５は、光学フィルム３０の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学フィルム３０に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。

光学フィルム３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
光学フィルム３０と第２硬化物層２５とは直接接していることが好ましい。

光学フィルム３０は、液晶表示装置等の画像表示装置に組み込まれ得る各種の光学フィルム（光学特性を有するフィルム）であってよい。光学フィルム３０としては、例えば、偏光子、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム等が挙げられる。

光学積層体は、上記以外の他の層（又はフィルム）を含むことができる。他の層としては、例えば、第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５、第２硬化物層２５及び／又は光学フィルム３０の外面に積層される粘着剤層；該粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム（「剥離フィルム」とも呼ばれる。）；第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５、第２硬化物層２５及び／又は光学フィルム３０の外面に積層されるプロテクトフィルム（「表面保護フィルム」とも呼ばれる。）；第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５、第２硬化物層２５及び／又は光学フィルム３０の外面に接着剤層や粘着剤層を介して積層される光学機能性フィルム（又は層）等が挙げられる。

〔２〕偏光子
偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有する層又はフィルムである。

偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着・配向させたフィルムが挙げられる。二色性色素としては、ヨウ素、二色性有機染料等が挙げられる。

また、偏光子は、リオトロビック液晶状態の二色性染料を基材フィルムにコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光フィルムであってもよい。

以上の偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。

偏光子は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成されるポリビニルアルコール系偏光フィルムがより好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムがさらに好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムが特に好ましい。

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５モル％以上１００モル％以下であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常１０００以上１００００以下であり、１５００以上５０００以下が好ましい。

ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４に準拠して求めることができる。

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下（例えば５０μｍ以下）であり、５μｍ以上である。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムは、公知の方法によって製造できる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理（架橋処理）する工程；及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。

偏光子の厚みは、４０μｍ以下とすることができ、好ましくは３０μｍ以下（例えば２０μｍ以下、さらには１５μｍ以下、なおさらには１０μｍ以下又は８μｍ以下）である。特開２０００−３３８３２９号公報や特開２０１２−１５９７７８号公報に記載の方法によれば、薄膜の偏光子をより容易に製造することができ、偏光子の厚みを、例えば２０μｍ以下、さらには１５μｍ以下、なおさらには１０μｍ以下又は８μｍ以下とすることがより容易になる。偏光子の厚みは、通常２μｍ以上である。偏光子の厚みを小さくすることは、光学積層体（偏光板）、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。

〔３〕位相差フィルム
位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂を一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルム；ディスコティック液晶又はネマチック液晶等の液晶性化合物が配向固定されたフィルム；基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。また、本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる。

基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。

透光性を有する熱可塑性樹脂としては、後述する第１熱可塑性樹脂フィルム１０を構成する樹脂等が挙げられる。

ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Ｒ_ｅ及び厚み方向位相差値Ｒ_ｔｈがともに−１５〜１５ｎｍであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、ＩＰＳモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Ｒ_ｅ及び厚み方向位相差値Ｒ_ｔｈは、好ましくはともに−１０〜１０ｎｍであり、より好ましくはともに−５〜５ｎｍである。ここでいう面内位相差値Ｒ_ｅ及び厚み方向位相差値Ｒ_ｔｈは、波長５９０ｎｍにおける値である。

面内位相差値Ｒｅ及び厚み方向位相差値Ｒｔｈは、それぞれ下記式：
Ｒ_ｅ＝（ｎ_ｘ−ｎ_ｙ）×ｄ
Ｒ_ｔｈ＝〔（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２−ｎ_ｚ〕×ｄ
で定義される。式中、ｎ_ｘはフィルム面内の遅相軸方向（ｘ軸方向）の屈折率であり、ｎ_ｙはフィルム面内の進相軸方向（面内でｘ軸に直交するｙ軸方向）の屈折率であり、ｎ_ｚはフィルム厚み方向（フィルム面に垂直なｚ軸方向）の屈折率であり、ｄはフィルムの厚みである。

ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂が好ましく用いられる。

液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、
第一の形態：棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差フィルム、
第二の形態：棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差フィルム、
第三の形態：棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差フィルム、
第四の形態：円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差フィルム、
第五の形態：円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差フィルムが挙げられる。

例えば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学フィルムとしては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。またはこれらを積層させて用いてもよい。

位相差フィルムが、重合性液晶化合物の配向状態における重合体からなる層（以下、「光学異方性層」と称する場合がある）である場合、位相差フィルムは逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差フィルムが下記式（１）及び式（２）を満たすことである。なお、Ｒ_ｅ（λ）は波長λｎｍの光に対する面内位相差値を表す。

Ｒ_ｅ（４５０）／Ｒ_ｅ（５５０）≦１ （１）
１≦Ｒ_ｅ（６３０）／Ｒ_ｅ（５５０） （２）
位相差フィルムが第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、式（１）において０．８２≦Ｒ_ｅ（４５０）／Ｒ_ｅ（５５０）≦０．９３であればより好ましい。さらに１２０≦Ｒ_ｅ（５５０）≦１５０が好ましい。

位相差フィルムが、光学異方性層を有するフィルムである場合の重合性液晶化合物としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の「３．８．６ ネットワーク（完全架橋型）」、「６．５．１ 液晶材料 ｂ．重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開２０１０−３１２２３号公報、特開２０１０−２７０１０８号公報、特開２０１１−６３６０号公報、特開２０１１−２０７７６５号公報、特開２０１６−８１０３５号公報、国際公開第２０１７／０４３４３８号及び特表２０１１−２０７７６５号公報に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。

重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差フィルムを製造する方法は、例えば、特開２０１０−３１２２３号公報に記載の方法が挙げられる。

第２の形態の場合、面内位相差値Ｒ_ｅ（５５０）は０〜１０ｎｍの範囲に、好ましくは０〜５ｎｍの範囲に調整すればよく、厚み方向の位相差値Ｒ_ｔｈは、−１０〜−３００ｎｍの範囲に、好ましくは−２０〜−２００ｎｍの範囲に調整すればよい。

厚み方向の屈折率異方性を意味する厚み方向の位相差値Ｒ_ｔｈは、面内の進相軸を傾斜軸として５０度傾斜させて測定される位相差値Ｒ_５０と面内位相差値Ｒ_ｅとから算出できる。すなわち、厚み方向の位相差値Ｒ_ｔｈは、面内の位相差値Ｒ_ｅ、進相軸を傾斜軸として５０度傾斜させて測定した位相差値Ｒ_５０、位相差フィルムの厚みｄ、及び位相差フィルムの平均屈折率ｎ_０から、以下の式（４）〜（６）によりｎ_ｘ、ｎ_ｙ及びｎ_ｚを求め、これらを式（３）に代入して、算出することができる。

Ｒ_ｔｈ＝［（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２−ｎ_ｚ］×ｄ （３）
Ｒ_ｅ＝（ｎ_ｘ−ｎ_ｙ）×ｄ （４）
Ｒ_５０＝（ｎ_ｘ−ｎ_ｙ’）×ｄ／ｃｏｓ（φ） （５）
（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ＋ｎ_ｚ）／３＝ｎ_０ （６）
ここで、
φ＝ｓｉｎ^−１〔ｓｉｎ（４０°）／ｎ_０〕
ｎ_ｙ’＝ｎ_ｙ×ｎ_ｚ／〔ｎ_ｙ ^２×ｓｉｎ^２（φ）＋ｎ_ｚ ^２×ｃｏｓ^２（φ）〕^１／２
位相差フィルムは、二以上の層を有する多層フィルムであってもよい。例えば、位相差フィルムの片面又は両面に保護フィルムが積層されたものや、二以上の位相差フィルムが粘着剤又は接着剤を介して積層されたものが挙げられる。

〔４〕第１硬化物層
第１硬化物層１５は、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される硬化物層である。硬化性組成物（Ｓ）については上述のとおりである。硬化性組成物（Ｓ）は、例えば、熱によって硬化させることができる。

〔５〕熱可塑性樹脂フィルム
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０はそれぞれ、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０はそれぞれ、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、２つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、第１方向に延伸した後でこれとは異なる第２方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、光学フィルム３０を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。

位相差フィルムについては、上記〔４〕の記載が引用される。
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。

環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン（別名：ジメタノオクタヒドロナフタレン）又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環（共）重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性（共）重合体等が挙げられる。

中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。

セルロースエステル系樹脂は、セルロースにおけるヒドロキシル基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。

アセチルセルロース系樹脂としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。

ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。

ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート等が挙げられる。

中でも、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂をいい、他の共重合成分（イソフタル酸等のジカルボン酸成分；プロピレングリコール等のジオール成分等）に由来する構成単位を含んでいてもよい。

ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールとから形成されるポリエステルである。中でも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。

ポリカーボネートとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが挙げられる。

（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含む重合体であり、（メタ）アクリル系単量体としては、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルが挙げられる。

メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。

アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。

（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位のみからなる重合体であってもよいし、その他の構成単位を含んでいてもよい。

１つの好ましい実施形態において（メタ）アクリル系樹脂は、共重合成分としてメタクリル酸メチルを含むか、又はメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを含む。

１つの好ましい実施形態において（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする（５０質量％以上含有する）重合体であることができ、メタクリル酸エステルと他の共重合成分とが共重合されている共重合体であることが好ましい。

（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上１６０℃以下である。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステル系単量体とアクリル酸エステル系単量体との重合比、それぞれのエステル基の炭素鎖長及びそれら有する官能基の種類、並びに単量体全体に対する多官能単量体の重合比の調整によって制御可能である。

（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めるための手段として、高分子の主鎖に環構造を導入することも有効である。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造及びラクトン構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造；グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造；ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。

主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる傾向にある。

環状酸無水物構造、環状イミド構造は、無水マレイン酸、マレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合させることによって導入する方法；重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法；アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。

ラクトン環構造を有する樹脂（重合体）は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物等の触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。

（メタ）アクリル系樹脂及びそれから形成される熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。

これらの添加剤は、熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、（メタ）アクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を用いる場合にも使用することができる。

（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を１つの層とする多層構造のものが挙げられる。

上記弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。

弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が１以上８以下程度のものが挙げられ、炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。

上記アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を１個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル；スチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。

上記架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート類；アリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等が挙げられる。

ゴム粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層体を、光学フィルム３０に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。また、（メタ）アクリル樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、（メタ）アクリル系樹脂層が形成され、位相差が発現されたものを、光学フィルム３０に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０はそれぞれ、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される１以上の熱可塑性樹脂を含むフィルムであることが好ましく、セルロースエステル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、（メタ）アクリル系樹脂フィルム、又は環状ポリオレフィン系樹脂フィルムであることがより好ましい。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、分散剤、熱安定化剤等を含有していてもよい。光学積層体を画像表示装置に適用する場合、紫外線吸収剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを画像表示素子（例えば液晶セルや有機ＥＬ表示素子等）の視認側に配置することで、画像表示素子の紫外線による劣化を抑制することができる。

紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、同じ熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよい。第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、その外面（光学フィルム３０とは反対側の表面）にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層（コーティング層）を備えていてもよい。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の厚みはそれぞれ、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上１２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上８５μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以上６５μｍ以下である。第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の厚みはそれぞれ、５０μｍ以下であってもよく、４０μｍ以下であってもよい。第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の厚みを小さくすることは、光学積層体（偏光板）、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の硬化性組成物が塗布される面においては、密着性向上の観点より、ケン化処理、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等の表面改質処理を行ってもよいし、工程の簡素化の観点より、表面改質処理を実施しなくてもよい。表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムの貼合面の代わりに、あるいは該貼合面とともに、光学フィルム３０の貼合面に行ってもよい。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０がセルロースエステル系樹脂フィルムである場合は、密着性向上の観点から、ケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。

〔６〕第２硬化物層
第２硬化物層２５を形成する硬化性組成物は、上述の硬化性組成物（Ｓ）であってもよいし、これとは異なる他の硬化性組成物であってもよい。第２硬化物層２５は、光学積層体の湿熱耐久性等の観点から、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物層であることが好ましい。

第１硬化物層１５及び第２硬化物層２５が硬化性組成物（Ｓ）から形成される場合において、これらの硬化性組成物は、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。

他の硬化性組成物としては、硬化性の樹脂成分を水に溶解又は分散させた公知の水系組成物（水系接着剤を含む。）及び活性エネルギー線硬化性化合物を含有する公知の活性エネルギー線硬化性組成物（活性エネルギー線硬化性接着剤を含む。）等が挙げられる。

水系組成物に含有される樹脂成分としては、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂等が挙げられる。

ポリビニルアルコール系樹脂を含む水系組成物は、密着性や接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤をさらに含有することができる。

ウレタン樹脂を含む水系組成物としては、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物とを含む水系組成物が挙げられる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。

活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する組成物である。活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、第２硬化物層２５は、当該組成物の硬化物層である。

活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する組成物であることができ、好ましくは、かかるエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する紫外線硬化性組成物である。エポキシ系化合物とは、分子内に平均１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

エポキシ系化合物としては、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物（脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル）；脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物；脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物等が挙げられる。

活性エネルギー線硬化性組成物は、硬化性成分として、上記エポキシ系化合物の代わりに、又はこれとともにラジカル重合性である（メタ）アクリル系化合物を含有することができる。（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー；官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。

活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩；鉄−アレン錯体等を挙げることができる。

活性エネルギー線硬化性組成物は、（メタ）アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。

光学積層体は、第２硬化物層２５の代わりに粘着剤層を含むものであってもよい。すなわち、第２熱可塑性樹脂フィルム２０を粘着剤層を介して光学フィルム３０に貼合してもよい。該粘着剤層については、後述する粘着剤層についての記載が引用される。

〔７〕光学積層体の製造
光学フィルム３０の一方の面に第１硬化物層１５を介して第１熱可塑性樹脂フィルム１０を積層接着することにより、図２に示される構成の光学積層体を得ることができ、光学フィルム３０の他方の面に第２硬化物層２５を介して第２熱可塑性樹脂フィルム２０をさらに積層接着することにより、図３に示される構成の光学積層体を得ることができる。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の双方を有する光学積層体を製造する場合、これらのフィルムは、段階的に片面ずつ積層接着してもよいし、両面のフィルムを同時に積層接着してもよい。

光学フィルム３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを接着させる方法としては、硬化性組成物（Ｓ）を光学フィルム３０及び第１熱可塑性樹脂フィルム１０の貼合面のいずれか一方又はその両方に塗工し、これにもう一方の貼合面を積層し、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合する方法が挙げられる。

硬化性組成物（Ｓ）の塗工には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。また、光学フィルム３０及び第１熱可塑性樹脂フィルム１０を両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に硬化性組成物（Ｓ）を流延させる方式であってもよい。

光学フィルム３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを貼合した後、光学フィルム３０と第１硬化物層１５と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを含む積層体に対して、加熱処理を施すことが好ましい。加熱処理の温度は、例えば４０℃以上１００℃以下であり、好ましくは５０℃以上９０℃以下である。加熱処理によって硬化性組成物層に含まれる溶剤を除去することができる。また、該加熱処理によって硬化性組成物の硬化・架橋反応を進行させることができる。

以上の接着方法は、光学フィルム３０と第２熱可塑性樹脂フィルム２０との接着にも適用することができる。

第２硬化物層を構成する硬化性組成物として活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、必要に応じて硬化性組成物層の乾燥を行った後、活性エネルギー線を照射して硬化性組成物層を硬化させる。

活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、Ｘ線等を発生できるものであればよい。特に波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。

図１に示すような、第１硬化物層１５上に第１熱可塑性樹脂フィルムを有しない光学積層体は、光学フィルム３０の表面に硬化性組成物（Ｓ）を塗工し、得られた積層体に対して、例えば熱風乾燥機で８０℃、３００秒間の加熱処理を施すことによって製造することができる。また、セパレートフィルム／硬化性組成物（Ｓ）／光学フィルム３０からなる積層体を製造した後、セパレートフィルムを剥離し、その後、加熱処理を施すことによっても図１に示す光学積層体を製造することができる。

硬化性組成物（Ｓ）から形成される第１硬化物層１５の厚みは、例えば１ｎｍ以上２０μｍ以下であり、好ましくは５ｎｍ以上１０μｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以上５μｍ以下であり、さらに好ましくは２０ｎｍ以上１μｍ以下である。上述の公知の水系組成物から形成される硬化物層もこれと同程度の厚みを有することができる。

活性エネルギー線硬化性組成物から形成される硬化物層の厚みは、例えば１０ｎｍ以上２０μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以上５μｍ以下である。

第１硬化物層１５と第２硬化物層２５とは、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。

〔８〕光学積層体のその他の構成要素
〔８−１〕光学機能性フィルム
光学積層体は、所望の光学機能を付与するための、光学フィルム３０（例えば偏光子）以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。

上述のように、第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０が位相差フィルムを兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５及び／又は第２硬化物層２５の外面に積層することができる。位相差フィルムについては、上記〔４〕の記載が引用される。

偏光板等の光学積層体に含まれ得る他の光学機能性フィルム（光学部材）の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層（反射フィルム）、半透過反射層（半透過反射フィルム）、光拡散層（光拡散フィルム）等である。

集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。

輝度向上フィルムは、偏光板等の光学積層体を適用した画像表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。

反射層、半透過反射層、光拡散層は、偏光板を反射型、半透過型、拡散型の光学部材とするためにそれぞれ設けられる。反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライトからの光で表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。また拡散型の偏光板は、光拡散性を付与してモアレ等の表示不良を抑制した液晶表示装置に用いられる。反射層、半透過反射層及び光拡散層は、公知の方法により形成することができる。

〔８−２〕粘着剤層
光学積層体は、粘着剤層を含むことができる。粘着剤層としては、光学積層体を液晶セルや有機ＥＬ表示素子等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層が挙げられる。該粘着剤層は、図１及び２に示される構成の光学積層体においては光学フィルム３０の外面、図３に示される構成の光学積層体においては第１熱可塑性樹脂フィルム１０又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０の外面、図４に示される構成の光学積層体においては第１硬化物層１５又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０の外面、図５に示される構成の光学積層体においては第１硬化物層１５又は第２硬化物層２５の外面に積層することができる。

図３に示される構成の光学積層体の第２熱可塑性樹脂フィルム２０の外面に粘着剤層４０を積層した例を図６に示す。

粘着剤層に用いられる粘着剤としては、（メタ）アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、（メタ）アクリル系粘着剤が好ましい。

（メタ）アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有（メタ）アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは２５℃以下、より好ましくは０℃以下となるように配合した、重量平均分子量が１０万以上の（メタ）アクリル系樹脂がベースポリマーとして有用である。

光学積層体への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これを光学積層体の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを光学積層体の対象面に移着する方式等により行うことができる。

粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、１μｍ以上５０μｍ以下の範囲が適当であり、好ましくは２μｍ以上４０μｍ以下である。

光学積層体は、上記のセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。

粘着剤層は、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。

〔８−３〕プロテクトフィルム
光学積層体は、その表面（典型的には、第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５及び／又は第２硬化物層２５の表面）を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に光学積層体が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。

プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。

基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。

＜画像表示装置＞
本発明に係る光学積層体は、画像表示装置に適用することができる。この場合、画像表示装置は、光学積層体と、画像表示素子とを含む。画像表示素子としては、液晶セル、有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。これらの画像表示素子としては、従来公知のものを使用することができる。

偏光板である光学積層体が液晶表示装置に適用される場合、光学積層体は、液晶セルのバックライト側（背面側）に配置されてもよいし、視認側に配置されてもよいし、それらの両方に配置されてもよい。偏光板である光学積層体が有機ＥＬ表示装置に適用される場合、光学積層体は通常、有機ＥＬ表示素子の視認側に配置される。

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。

表１において、オキサゾリン基含有重合体（Ａ）、ヨウ素化合物（Ｂ）、カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）、及びオキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基と化合物（Ｃ）のカルボキシル基との反応を促進させる化合物（Ｄ）はそれぞれ（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）と略記されている。

（製造例：偏光子の作製）
厚さ６０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度：約２，４００、ケン化度：９９．９モル％以上）を３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が０．０２／２／１００である３０℃の水溶液に浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が１２／５／１００である５６．５℃の水溶液に浸漬した。引き続き、８℃の純水で洗浄した後、６５℃で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み２３μｍの偏光子を得た。延伸は、主にヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は５．５倍であった。

＜実施例１〜６、比較例１＞
（１）硬化性組成物の調製
表１に示される成分を表１に示される配合量で、溶剤としての純水とともに混合して、硬化性組成物（接着剤水溶液）を調製した。表１に示される各成分の配合量の単位は質量部であり、各成分の配合量は固形分換算での量である。なお、実施例１において得られた硬化性組成物における（Ａ）の濃度は４．０質量％とし、実施例２の硬化性組成物における（Ａ）の濃度は５．０質量％、実施例３の硬化性組成物における（Ａ）の濃度は６．０質量％、実施例４及び実施例５の硬化性組成物における硬化性組成物（Ａ）の濃度は７．０質量％、実施例６の硬化性組成物における（Ａ）の濃度は５．０質量％とした。比較例１において、硬化性組成物における（Ｘ）の濃度は３．０質量％とした。

（２）偏光板の作製
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム〔コニカミノルタオプト（株）製の商品名「ＫＣ４ＵＡＷ」、厚み：４０μｍ〕の片面にケン化処理を施した後、そのケン化処理面に上記（１）で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工するとともに、環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン（株）製の商品名「ＺＥＯＮＯＲ」、厚み：２３μｍ〕の片面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に上記（１）で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工した。硬化性組成物層が偏光子側となるように、偏光子の一方の面にケン化処理済みＴＡＣフィルムを積層し、他方の面にコロナ処理済みゼロ位相差フィルムを積層して、ゼロ位相差フィルム／硬化性組成物層／偏光子／硬化性組成物層／ＴＡＣフィルムの層構成を有する積層体を得た。この積層体に対して、熱風乾燥機で８０℃、３００秒間の加熱処理を行うことにより、ゼロ位相差フィルム／硬化物層／偏光子／硬化物層／ＴＡＣフィルムの層構成を有する偏光板を作製した。作製した偏光板中の硬化物層の厚みは、一層につき２０〜６０ｎｍであった。

（３）光学耐久性（湿熱耐久性）の評価
得られた偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに裁断した後、ゼロ位相差フィルム側に（メタ）アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板／（メタ）アクリル系粘着剤層／ゼロ位相差フィルム／硬化物層／偏光子／硬化物層／ＴＡＣフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Ｅａｇｌｅ ＸＧ」〕を使用した。

得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光（株）製の製品名「Ｖ７１００」〕を用いて波長３８０〜７８０ｎｍの範囲におけるＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定し、各波長における偏光度を算出した。算出した偏光度について、ＪＩＳ Ｚ ８７０１：１９９９「色の表示方法−ＸＹＺ表色系及びＸ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Ｐｙを求めた。なお、測定サンプルは、偏光板のＴＡＣフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。

偏光度（％）は、下記式：
偏光度（λ）＝１００×（Ｔｐ（λ）−Ｔｃ（λ））／（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
で定義される。

Ｔｐ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率（％）である。

Ｔｃ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率（％）である。

次いで、この測定サンプルを温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下に５００時間置いた後、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下に２４時間置く湿熱耐久試験に供した。湿熱耐久試験後、湿熱耐久試験前と同様の方法によって視感度補正偏光度Ｐｙを求めた。

湿熱耐久試験後の視感度補正偏光度Ｐｙと湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Ｐｙとの差の絶対値（｜ΔＰｙ｜）を算出した。

次に、得られた｜ΔＰｙ｜の値から、下記式に基づいて、比較例１の｜ΔＰｙ｜を基準とする各例の「ΔＰｙ変化率」（％）を求めた。ΔＰｙ変化率の算出値を表１に示す。ΔＰｙ変化率が大きいほど、湿熱耐久性に優れる。

各例のΔＰｙ変化率（％）
＝１００×｜｛（各例の｜ΔＰｙ｜）−（比較例１の｜ΔＰｙ｜）｝｜／（比較例１の｜ΔＰｙ｜）
なお、いずれの実施例及び比較例においても、ΔＰｙは負の値を示した。

表１に示される各成分の詳細は次のとおりである。
ａ１：株式会社日本触媒製の商品名「エポクロス ＷＳ−３００」〔２−オキサゾリン基を側鎖として有するオキサゾリン基含有アクリル系重合体の水溶液、固形分濃度：１０質量％、オキサゾリン価（理論値）：１３０ｇ ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．、オキサゾリン基量（理論値）：７．７ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ、数平均分子量：４×１０^４、重量平均分子量：１２×１０^４）〕
ｂ１：ヨウ化亜鉛（ＺｎＩ_２）
ｂ２：ヨウ化チタン（ＴｉＩ_４）
ｃ１：クエン酸
ｄ１：硫酸
ｘ１：日本合成化学工業株式会社製の商品名「ゴーセファイマー Ｚ−２００」〔アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、平均重合度：１１００、ケン化度：９８．５モル％以上〕
ｙ１：グリオキザール
＜実施例７〜１１＞
（１）硬化性組成物の調製
表２に示される成分を表２に示される配合量で、溶剤としての純水とともに混合して、硬化性組成物（接着剤水溶液）を調製した。表２に示される各成分の配合量の単位は質量部であり、各成分の配合量は固形分換算での量である。実施例７において得られた硬化性組成物における（Ａ）の濃度は８．０質量％とし、実施例８及び実施例１０の硬化性組成物組成物における（Ａ）の濃度は５．０質量％とし、実施例９及び実施例１１の硬化性組成物における（Ａ）の濃度は７．０質量％とした。

（２）偏光板の作製
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム〔コニカミノルタオプト（株）製の商品名「ＫＣ４ＵＡＷ」、厚み：４０μｍ〕の片面にケン化処理を施した後、そのケン化処理面に上記（１）で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工するとともに、環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン（株）製の商品名「ＺＥＯＮＯＲ」、厚み：２３μｍ〕の片面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に上記（１）で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工した。硬化性組成物層が偏光子側となるように、偏光子の一方の面にケン化処理済みＴＡＣフィルムを積層し、他方の面にコロナ処理済みゼロ位相差フィルムを積層して、ゼロ位相差フィルム／硬化性組成物層／偏光子／硬化性組成物層／ＴＡＣフィルムの層構成を有する積層体を得た。この積層体に対して、熱風乾燥機で８０℃、３００秒間の加熱処理を行うことにより、ゼロ位相差フィルム／硬化物層／偏光子／硬化物層／ＴＡＣフィルムの層構成を有する偏光板を作製した。作製した偏光板中の硬化物層の厚みは、一層につき２０〜６０ｎｍであった。

（３）光学耐久性（湿熱耐久性）の評価
得られた偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに裁断した後、ゼロ位相差フィルム側に（メタ）アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板／（メタ）アクリル系粘着剤層／ゼロ位相差フィルム／硬化物層／偏光子／硬化物層／ＴＡＣフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Ｅａｇｌｅ ＸＧ」〕を使用した。

得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光（株）製の製品名「Ｖ７１００」〕を用いて波長３８０〜７８０ｎｍの範囲におけるＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定し、各波長における偏光度を算出した。算出した偏光度について、ＪＩＳ Ｚ ８７０１：１９９９「色の表示方法−ＸＹＺ表色系及びＸ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Ｐｙを求めた。なお、測定サンプルは、偏光板のＴＡＣフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。

偏光度（％）は、下記式：
偏光度（λ）＝１００×（Ｔｐ（λ）−Ｔｃ（λ））／（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
で定義される。

Ｔｐ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率（％）である。

Ｔｃ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率（％）である。

次いで、この測定サンプルを温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下に５００時間置いた後、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下に２４時間置く湿熱耐久試験に供した。湿熱耐久試験後、湿熱耐久試験前と同様の方法によって視感度補正偏光度Ｐｙを求めた。

湿熱耐久試験後の視感度補正偏光度Ｐｙと湿熱耐久試験前の視感度補正偏光度Ｐｙとの差の絶対値（｜ΔＰｙ｜）を算出した。

次に、得られた｜ΔＰｙ｜の値から、下記式に基づいて、比較例１の｜ΔＰｙ｜を基準とする各例の「ΔＰｙ変化率」（％）を求めた。ΔＰｙ変化率の算出値を表１に示す。ΔＰｙ変化率が大きいほど、湿熱耐久性に優れる。

各例のΔＰｙ変化率（％）
＝１００×｜｛（各例の｜ΔＰｙ｜）−（比較例１の｜ΔＰｙ｜）｝｜／（比較例１の｜ΔＰｙ｜）

表２に示される各成分の詳細は次のとおりである。
ａ１：株式会社日本触媒製の商品名「エポクロス ＷＳ−３００」〔２−オキサゾリン基を側鎖として有するオキサゾリン基含有アクリル系重合体の水溶液、固形分濃度：１０質量％、オキサゾリン価（理論値）：１３０ｇ ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．、オキサゾリン基量（理論値）：７．７ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ、数平均分子量：４×１０^４、重量平均分子量：１２×１０^４）〕
ｂ１：ヨウ化亜鉛（ＺｎＩ_２）
ｂ３：ヨウ化セシウム
ｂ４：ヨウ化アンモニウム
ｃ１：クエン酸
ｄ１：硫酸

１０ 第１熱可塑性樹脂フィルム、１５ 第１硬化物層、２０ 第２熱可塑性樹脂フィルム、２５ 第２硬化物層、３０ 光学フィルム、４０ 粘着剤層。

Claims (9)

1. オキサゾリン基含有重合体（Ａ）と、ヨウ素化合物（Ｂ）とを含む、硬化性組成物。
2. カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）及び化合物（Ｃ）の酸無水物からなる群より選択される少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
3. オキサゾリン基含有重合体（Ａ）のオキサゾリン基と、カルボキシル基を有する化合物（Ｃ）のカルボキシル基との反応を促進させる化合物（Ｄ）をさらに含む、請求項２に記載の硬化性組成物。
4. 光学フィルムと、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物の硬化物から構成される第１硬化物層とを含む、光学積層体。
5. 前記光学フィルムと、前記第１硬化物層と、第１熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、請求項４に記載の光学積層体。
6. 第２熱可塑性樹脂フィルムと、第２硬化物層と、前記光学フィルムと、前記第１硬化物層と、前記第１熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む、請求項５に記載の光学積層体。
7. 前記光学フィルムが偏光子である、請求項４〜６のいずれか１項に記載の光学積層体。
8. 請求項４〜７のいずれか１項に記載の光学積層体と、画像表示素子とを含む、画像表示装置。
9. オキサゾリン基含有重合体（Ａ）と、ヨウ素化合物（Ｂ）とを含む、偏光板用接着剤組成物。

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