JPWO2018185948A1

JPWO2018185948A1 - 消臭効果を示す材料

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Publication number: JPWO2018185948A1
Application number: JP2019511050A
Authority: JP
Inventors: さよ木全; 綾子石川
Original assignee: Ishizuka Glass Co Ltd
Current assignee: Ishizuka Glass Co Ltd
Priority date: 2017-04-04
Filing date: 2017-06-29
Publication date: 2020-02-13
Also published as: WO2018185948A1

Abstract

本発明の消臭効果を示す材料は、材料0.1gに蒸留水1mLを注いで得られた飽和水溶液のpHが、2.0〜6.9であることを特徴とする。この材料はガラス材とすることができ、特に、溶解性ガラスとすることができる。さらにリン酸を主成分とするリン酸系ガラスとすることができる。この材料は、接触したアンモニアやトリメチルアミンを中和することによって、効果的に消臭効果を発揮することができる。

Description

本発明は、アンモニア、トリメチルアミン等のアルカリ性の臭気を効果的に消臭することができる消臭効果を示す材料に関するものである。

アンモニア、トリメチルアミンは悪臭防止法において４大悪臭に指定されている臭気であり、汗、し尿、食品腐敗物などから発生する生活臭の成分である。これらの悪臭に対する消臭効果を示す材料として、従来から様々な種類のものが開発されてきた。

例えば特許文献１には、亜硫酸塩と光触媒とゼオライトなどを含有する消臭材が記載されており、この消臭剤で繊維製品を消臭加工することにより、トイレ用マット、靴の中敷、紙オムツなどの様々な消臭製品が得られることが開示されている。

しかし光触媒は紫外線や可視光線により励起されるものであるから、使用場所によっては消臭効果が低減する。またゼオライトは悪臭物質を吸着することにより除去するものであるから、吸着が進行すると次第に消臭効果が低減することが避けられない。

また特許文献２には、消臭剤として銀含有ガラス粉を分散させた紙オムツが記載されている。しかし銀含有ガラス粉は銀の酸化により変色が生じるため、例えば衣料用の繊維製品に適用するなどの用途によっては、好ましくない場合がある。また銀は比較的高価であるから、製造コストがかさむという問題がある。

さらに特許文献３には、15〜60重量％のＰ_２Ｏ_５と、5〜40重量％のＳＯ_３を含む抗菌性ガラスが記載されており、その用途の一例として脱臭製品にも言及されている。しかしこのような組成範囲では、リン酸の溶出が不十分と推測されるうえ、このガラスの目標pHは皮膚刺激性を考慮して中性付近に設定されている。このため、アンモニア、トリメチルアミン等のアルカリ性の臭気を中和して消臭する効果は期待できない。

特開２００８−６１８４６号公報特公平６−５１０４５号公報特表２００６−５１８６９６号公報

従って本発明の目的は上記した従来の問題点を解決し、使用場所を選ぶことがなく、消臭効果の持続性に優れ、変色を生ずることもない消臭効果を示す材料を提供することである。

上記の課題を解決するためになされた本発明は、材料0.1gに蒸留水1mLを注いで得られた飽和水溶液のpHが、2.0〜6.9であることを特徴とするものである。

なお、材料を無機系材料とすることができ、その無機系材料をガラス材とすることができる。また、そのガラス材を水に溶解する溶解性ガラスとすることができ、その溶解性ガラスを、リン酸を主成分とするリン酸系ガラスとすることができる。

このリン酸系ガラスは、Ｐ₂Ｏ₅：30〜60モル％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ：1〜60モル％、ＳｉＯ₂：0〜40モル％の組成を持つガラスとすることができ、さらに1〜20モル％のＢ₂Ｏ₃を含有する組成とすることができる。また、さらに1〜20モル％のＡｌ₂Ｏ₃を含有する組成とすることができ、さらに1〜37モル％のＫ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏを含有する組成とすることができる。

本発明の材料は、0.1gに蒸留水1mLを注いで得られた飽和水溶液のpHが2.0〜6.9であって、接触したアンモニアやトリメチルアミンを中和することによって、効果的に消臭効果を発揮することができる。
本発明の材料は光触媒を利用した消臭剤とは異なり、光がない場所においても消臭効果を発揮することができるので、使用場所を選ばない利点がある。また、ゼオライトなどの吸着剤を利用した消臭剤とは異なり、消臭効果の持続性に優れる。また、銀イオンを利用した消臭剤とは異なり、変色を生ずることもないので、衣料用の繊維に使用することもできる。

また、リン酸を主成分とする溶解性ガラスを用いれば、水に対する溶解速度を任意に調整することができるので、幅広い用途に適した材料とすることができる。なお、本発明の材料は水中で使用することもできるが、本来は空気中での使用に適したものであり、大気中の水分が本発明の材料の表面に接することにより局所的にpHが2.0〜6.9となり、その大気中に含まれるアンモニアやトリメチルアミンを中和して消臭効果を発揮する。

以下に本発明の実施形態を説明する。
本発明の材料は固体材料であり、粉粒状として用いることが好ましい。その好ましい粒度はマイクロトラック法にて測定した際に、Ｄ₅₀＝0.5〜55μｍである。Ｄ₅₀を0.5μｍより小さくすることは粉砕技術的に困難である。また、Ｄ₅₀が55μｍより大きくなると樹脂に練り込み、繊維とした際に繊維の特性を低下させるため好ましくない。さらに好ましくはＤ₅₀＝2.5〜5μｍ、かつＤ₉₅が20μｍ以下である。Ｄ₅₀が2.5μｍより小さくなると粉砕が困難となって多くのコストがかかることとなる。またＤ₅₀が5μｍより大きくなったり、Ｄ₉₅が20μｍを超えたりすると、比表面積が小さくなって消臭効果の低下を招く。上記した粒度の測定は、例えばレーザー回折散乱式粒子径分布測定機、「マイクロトラックMT3300EXII」を用いて行うことができる。

本発明の材料は、材料0.1gに蒸留水1mLを注いで得られた飽和水溶液のpHが2.0〜6.9であることを特徴とする。この測定は、例えば「HORIBA製 Twin pH」を用いて行うことができる。このpHが6.9を超えると中性に近づいて中和による消臭効果が低下し、2.0未満となると酸性が強くなるため消臭効果は高まるが、衣料用繊維に担持させた場合に人体と接触して肌荒れを引き起こすおそれがあるので、下限を2.0とした。

本発明の材料は、無機系材料とすることが好ましく、さらに好ましくはガラス材とすることができる。本発明の材料の消臭メカニズムは、大気中の水分が表面に接することにより材料が溶出して局所的にpHが2.0〜6.9となり、大気中に含まれるアンモニアやトリメチルアミンを中和して消臭するというものである。このためガラス材のうちでも水に溶解する溶解性ガラスであることが好ましい。溶解性ガラスは、水に対する溶解速度を任意に調整することができる。特にリン酸を主成分とする溶解性ガラスを用いれば、溶出したリン酸がpHを低下させるので好ましい。以下に、好ましいリン酸系溶解性ガラスの組成について説明する。

本発明の消臭効果を示す材料として好適なリン酸系ガラスは、Ｐ₂Ｏ₅：30〜60モル％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ：1〜60モル％、ＳｉＯ₂：0〜40モル％の組成を持つ。Ｐ₂Ｏ₅はガラスに溶解性を与えるとともに、水溶液のpHを低下させる効果を持つ主要成分である。Ｐ₂Ｏ₅が30モル％より少ないとガラスに十分な溶解性を与えることができず、消臭効果に寄与するリン酸成分を得ることができない。逆にＰ₂Ｏ₅が60モル％を超えると吸湿性の高い固体となり、取扱い性が低下する。よってＰ₂Ｏ₅は30〜60モル％とすることが好ましい。

ＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯはいずれもガラスの溶解速度とpHに影響を与える成分である。具体的にはＭｇＯは溶解速度を下げ、pHを上げる性質を持つ。ＣａＯも溶解速度を下げ、pHを上げる性質を持つ。ＺｎＯは溶解速度を上げ、pHも上げる性質を持つ。これらの３成分を合計量で少なくとも1モル％を含有させることによりガラス化を容易にすることができる。これらの成分の合計量が1モル％未満であると相対的にＰ₂Ｏ₅が増加することもあって、吸湿性が高くなり、粉体とすることが困難かつ取扱いが困難となる。しかし60モル％を超えると白濁したり不均質となったりして、やはりガラス化が困難となる。

ＳｉＯ₂はガラスの骨格成分であるから、0〜40モル％の範囲で含有させることができる。しかし40モル％を超えると溶解性を低下させる。また、相対的にＰ₂Ｏ₅が減少することで消臭効果に寄与するリン酸成分を得ることができなくなり、本発明の消臭効果を示す材料としては不適当なガラスとなる。

上記した基本組成にさらに、1〜20モル％のＢ₂Ｏ₃を含有させることができる。この場合のリン酸系ガラスは、Ｐ₂Ｏ₅：30〜60モル％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ：1〜60モル％、ＳｉＯ₂：0〜40モル％、Ｂ₂Ｏ₃：1〜20モル％の組成となる。Ｂ₂Ｏ₃は弱酸であり、直接pHの低下に寄与しない。しかしＰ₂Ｏ₅の溶出を促進する効果があるので、間接的にpHに影響を与える成分である。Ｂ₂Ｏ₃が20モル％を超えるとpHの低下を阻害するので好ましくない。

上記の組成にさらに、1〜20モル％のＡｌ₂Ｏ₃を含有させることができる。この場合のリン酸系ガラスは、Ｐ₂Ｏ₅：30〜60モル％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ：1〜60モル％、ＳｉＯ₂：0〜40モル％、Ｂ₂Ｏ₃：1〜20モル％、Ａｌ₂Ｏ₃：1〜20モル％の組成となる。Ａｌ₂Ｏ₃はガラスの骨格成分であり、潮解性を抑制して取扱い性を高める効果がある。しかし溶解性を低下させるので、20モル％を超えることは好ましくない。

上記の組成に更に1〜37モル％のＫ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏを含有させることができる。この場合のリン酸系ガラスは、Ｐ₂Ｏ₅：30〜60モル％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ：1〜60モル％、ＳｉＯ₂：0〜40モル％、Ｂ₂Ｏ₃：1〜20モル％、Ａｌ₂Ｏ₃：1〜20モル％、Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ：1〜37モル％の組成となる。Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏはいずれもガラスの溶解性を高める効果を持つが、pHを上げる成分であるので37モル％を超えることは好ましくない。pHを低く保ち、消臭効果を高める好ましい範囲はＫ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ：1〜7モル％である。なお、着色剤として、Ｃｕ、Ｃｏ等の少量の金属を含有させても差し支えない。

本発明の材料は、好ましくはＤ₅₀＝0.5〜55μｍ、さらに好ましくはＤ₅₀＝2.5〜5μｍ、かつＤ₉₅が20μｍ以下の粉粒体として、例えば繊維に担持させて用いることができる。衣料用繊維に担持させれば、人体から発生する汗や、空中の水分によって材料の表面のpHが2.0〜6.9に低下し、空中のアンモニアやトリメチルアミンを中和することによって優れた消臭効果を発揮する。以下に消臭試験のデータを実施例として示す。

（実施例１）
表１に示す５種類のリン酸系ガラスを溶融したうえで冷却、粉砕し、Ｄ₅₀＝2.5〜5μｍ、かつＤ₉₅が20μｍ以下の粒度分布を持つサンプルを作成した。常温で各サンプル0.1gに蒸留水1mLを注いで得られた飽和水溶液のpHを表１に示した。

容量が1Lのサンプルバッグにサンプルを0.1ｇずつ入れ、アンモニアとトリメチルアミンの消臭試験を行った。アンモニアの消臭試験はサンプルバッグに100ppmの濃度となるようにアンモニアガスを投入し、0Hr、0.5Hr、2Hr経過後に検知管を用いてアンモニア濃度を測定する方法で行った。なお0Hrは２分経過時点の値である。同様に、トリメチルアミンを28ppmの濃度となるようにサンプルバッグに投入し、0Hr、0.5Hr、2Hr経過後の濃度を測定した。アンモニアの試験に用いたサンプルバッグはテドラーバッグであり、トリメチルアミンの試験に用いたサンプルバッグはアナリティックバリアバッグ（TGK製）である。比較のために、サンプルを投入しないブランクについても濃度を測定した。

アンモニアガスの濃度推移と濃度減衰率を表２に示し、トリメチルアミンの濃度推移と濃度減衰率を表３に示した。また、0.5Hr経過時の減衰率が95％以上を顕著な効果ありとして◎、40％以上95％未満を効果ありとして〇、25％以上40％未満を効果が弱いとして△、25％未満を効果なしとして×の印を付けて、表２、表３の消臭効果欄に示した。この試験データから、明らかなように、本発明の各サンプルはアンモニアとトリメチルアミンに対して、優れた消臭効果を持つことが確認された。

（実施例２）
請求項６に対応する組成のリン酸系ガラスによりサンプル（サンプルナンバー１１〜）を作成し、実施例１と同じ方法でアンモニアとトリメチルアミンの消臭試験を行い、濃度減衰率から消臭効果を評価し、表４にガラス組成とともに示した。ここに記載された評価はアンモニアとトリメチルアミンの総合評価であり、両方が◎の場合は◎とし、両方が〇であるか、〇と◎とである場合には〇とし、両方が△であるか、〇と△である場合には△とし、×を含む場合は×として示した。なお、表４中には比較のために、請求項６の範囲を外れた組成のサンプルも記載した。

（実施例３）
請求項７に対応する組成のリン酸系ガラスによりサンプル（サンプルナンバー３１〜）を作成し、実施例２と同様に表５に示した。

（実施例４）
請求項８に対応する組成のリン酸系ガラスによりサンプル（サンプルナンバー５１〜）を作成し、実施例２と同様に表６に示した。

（実施例５）
請求項９に対応する組成のリン酸系ガラスによりサンプル（サンプルナンバー７１〜）を作成し、実施例２と同様に表７に示した。

Claims

材料0.1gに蒸留水1mLを注いで得られた飽和水溶液のpHが、2.0〜6.9であることを特徴とする消臭効果を示す材料。
材料が、無機系材料であることを特徴とする請求項１に記載の消臭効果を示す材料。
無機系材料が、ガラス材であることを特徴とする請求項２に記載の消臭効果を示す材料。
ガラス材が、水に溶解する溶解性ガラスであることを特徴とする請求項３に記載の消臭効果を示す材料。
溶解性ガラスが、リン酸を主成分とするリン酸系ガラスであることを特徴とする請求項４に記載の消臭効果を示す材料。
リン酸系ガラスが、Ｐ₂Ｏ₅：30〜60モル％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ：1〜60モル％、ＳｉＯ₂：0〜40モル％の組成を持つことを特徴とする請求項５に記載の消臭効果を示す材料。
リン酸系ガラスが、さらに1〜20モル％のＢ₂Ｏ₃を含有することを特徴とする請求項６に記載の消臭効果を示す材料。
リン酸系ガラスが、さらに1〜20モル％のＡｌ₂Ｏ₃を含有することを特徴とする請求項７に記載の消臭効果を示す材料。
リン酸系ガラスが、さらに1〜37モル％のＫ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏを含有することを特徴とする請求項８に記載の消臭効果を示す材料。