JPWO2018144188A5 - - Google Patents

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本開示の1つの態様は、
乾燥基準で、
約40重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウム
約2重量%~約15重量の範囲内の量で存在する酸(例えば硝酸);および
約2重量%~約35重量の範囲内の量で存在するクロム(III)源;
を含む、成形可能な混合物を供すること;
前記の成形可能な混合物を成形すること;および
成形した混合物を焼成すること、
を含む、クロム触媒を製造するための方法である。
One aspect of the present disclosure is
on a dry basis,
aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 40% to about 90% by weight;
an acid (eg, nitric acid) present in an amount ranging from about 2% to about 15% by weight; and a chromium (III) source present in an amount ranging from about 2% to about 35% by weight;
providing a moldable mixture comprising;
shaping the moldable mixture; and firing the shaped mixture;
A method for producing a chromium catalyst comprising:

種々の態様および実施態様において、前記開示は、水酸化アルミニウム、酸、例えば硝酸、およびクロム(III)源、例えば酸化クロム(III)を含む成形可能な混合物を成形し、焼成することにより製造されたクロム触媒材料に関する。本開示は、通例の方法によって製造された触媒と比較して最終的な脱水素化触媒性能に負の影響を及ぼすことのない、クロム(VI)含有材料の非存在下における上記のような脱水素化触媒の製造を実証している。 In various aspects and embodiments, the above disclosure describes forming and firing a moldable mixture comprising aluminum hydroxides , an acid such as nitric acid, and a chromium(III) source such as chromium(III) oxide. chromium catalyst material. The present disclosure provides such dehydration in the absence of chromium (VI)-containing materials without negatively affecting the final dehydrogenation catalyst performance compared to catalysts made by conventional methods. It demonstrates the production of hydrogenation catalysts.

本開示の一態様は、例えば工業的規模の脱水素化反応に適したクロム触媒を製造する方法である。前記方法は、乾燥基準で約40重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウム、乾燥基準で約2重量%~約15重量の範囲内の量で存在する酸(例えば硝酸)および乾燥基準で約2重量%~約35重量の範囲内の量で存在するクロム(III)源(例えば酸化クロム(III)(Cr))を含む成形可能な混合物を供することを含む。前記の成形可能な混合物は、当該混合物を成形可能にするのに(すなわち、押出、タブレット化およびペレット化を含む任意の所望のプロセスにより)十分な水を含むことができる。前記方法は、前記の成形可能な混合物を成形すること、および成形した混合物を焼成することを含む。 One aspect of the present disclosure is a method of making a chromium catalyst suitable for, for example, industrial scale dehydrogenation reactions. The method comprises aluminum hydroxides present in an amount ranging from about 40% to about 90% by weight on a dry basis , an acid present in an amount ranging from about 2% to about 15% by weight on a dry basis ( nitric acid) and a chromium (III) source (such as chromium (III) oxide (Cr 2 O 3 )) present in an amount within the range of about 2% to about 35% by weight on a dry basis. Including. The moldable mixture can contain sufficient water to render the mixture moldable (ie, by any desired process including extrusion, tableting and pelletizing). The method includes shaping the moldable mixture and firing the shaped mixture.

上述のように、成形可能な混合物は水酸化アルミニウムを含む。本明細書において別段の記載がない限り、前記方法の特定の実施態様において、水酸化アルミニウムは、例えば、有意な水酸化アルミニウム含有量を有する材料、すなわち式Al(OH)(O)1-X(式中、Xは少なくとも0.3である)の任意の材料であることができる。例えば、本明細書において別段の記載がない限り、前記方法のいくつかの実施態様において、前記水酸化アルミニウムはアルミニウムトリヒドロキシド、例えばバイヤライト、ギブサイト、ドイライトまたはノルドストランダイトである。本明細書において別段の記載がない限り、前記方法の他の実施態様において、前記水酸化アルミニウムは、水酸化酸化アルミニウム、例えばダイアスポア、ベーマイト、擬ベーマイトまたはアクダライトである。工業グレードの材料に関して通例であるように、水酸化アルミニウムが少量の不純物を含んでいてもよいことは、当業者に理解されるところである。 As noted above , the moldable mixture includes aluminum hydroxides. Unless stated otherwise herein, in certain embodiments of the method, the aluminum hydroxides are , for example, materials having a significant aluminum hydroxides content, i.e. 1-X , where X is at least 0.3. For example, unless otherwise stated herein, in some embodiments of the method, the aluminum hydroxides are aluminum trihydroxides such as bayerite, gibbsite, doyrite or nordstrandite. Unless otherwise stated herein, in other embodiments of the method, the aluminum hydroxides are aluminum hydroxide oxides, such as diaspore, boehmite, pseudoboehmite or acdalite. It will be appreciated by those skilled in the art that aluminum hydroxides may contain minor amounts of impurities , as is customary for technical grade materials.

上記のように、成形可能な混合物は、乾燥基準で、約40重量%~約90重量%の範囲内の量で、水酸化アルミニウムを含む。例えば、本明細書において別段の記載がない限り、前記方法のいくつかの実施態様において、成形可能な混合物は、全て乾燥基準で、約60重量%~約90重量%、または約40重量%~約90重量%、または約40重量%~約80重量%、または約50重量%~約90重量%、または約50重量%~約80重量%、または約60重量%~約80重量%、または約40重量%~約70重量%、または約50重量%~約70重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウムを含む。 As noted above, the moldable mixture comprises aluminum hydroxides in an amount within the range of about 40% to about 90% by weight on a dry basis. For example, unless otherwise stated herein, in some embodiments of the method, the moldable mixture comprises from about 60% to about 90%, or from about 40% to about 40% by weight, all on a dry basis. about 90% by weight, or about 40% to about 80% by weight, or about 50% to about 90% by weight, or about 50% to about 80% by weight, or about 60% to about 80% by weight, or Aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 40% to about 70%, or about 50% to about 70% by weight.

同様に、本明細書において別段の記載がない限り、前記方法の特定の実施態様において、成形可能な混合物における水酸化アルミニウムの量は、Alとしての焼成後基準で、約65重量%~約95重量%の範囲である。本明細書において別段の記載がない限り、前記方法の種々の実施態様において、成形可能な混合物における水酸化アルミニウムの量は、全てAlとしての焼成後基準で、約70重量%~約95重量%、または約75重量%~約95重量%、または約65重量%~約90重量%、または約70重量%~約90重量%、または約75重量%~約90重量%、または約65重量%~約85重量%、または約70重量%~約85重量%、または約75重量%~約85重量%の範囲である。 Similarly, unless otherwise stated herein , in certain embodiments of the process , the amount of aluminum hydroxides in the moldable mixture is about 65 wt. % to about 95% by weight. Unless otherwise stated herein , in various embodiments of the process , the amount of aluminum hydroxides in the moldable mixture is from about 70 wt. about 95% by weight, or about 75% to about 95% by weight, or about 65% to about 90% by weight, or about 70% to about 90% by weight, or about 75% to about 90% by weight, or It ranges from about 65% to about 85%, or from about 70% to about 85%, or from about 75% to about 85% by weight.

多くの他の成分が成形可能な混合物に存在し得ることは当業者に理解されるところであるが、特定の望ましい実施態様において、前記の水酸化アルミニウム、前記酸および前記クロム(III)源が、前記成形可能な混合物の乾燥質量の大部分を構成する。例えば、本明細書において記載されるような前記方法の特定の実施態様において、前記の水酸化アルミニウム、前記酸および前記クロム(III)源が、乾燥基準で、前記の成形可能な混合物の少なくとも約80重量%を構成する。本明細書において記載される前記方法の特定の実施態様において、前記の水酸化アルミニウム、前記酸および前記クロム源が、乾燥基準で、前記の成形可能な混合物の少なくとも約90重量%、少なくとも約95重量%、または少なくとも約98重量%を構成する。 Although it will be appreciated by those skilled in the art that many other ingredients may be present in the moldable mixture, in certain preferred embodiments said aluminum hydroxides , said acid and said chromium(III) source are , constitutes the majority of the dry mass of the moldable mixture. For example, in certain embodiments of the method as described herein, the aluminum hydroxides , the acid and the chromium(III) source are, on a dry basis, at least make up about 80% by weight. In certain embodiments of the methods described herein, the aluminum hydroxides , the acid and the chromium source comprise, on a dry basis, at least about 90% by weight of the moldable mixture, at least about 95% by weight, or at least about 98% by weight.

本明細書に記載される方法のいくつかの実施態様において、前記の炭化水素供給材料と前記触媒との接触は、約300℃~約800℃、例えば、約325℃~約800℃、または約350℃~約800℃、例えば、約375℃~約775℃、または約400℃~約750℃、または約425℃~約725℃、または約450℃~約700℃、または約475℃~約675℃、または約500℃~約625℃、または約525℃~約600℃の範囲内の温度で行われ、または前記温度は、約400℃、または約425℃、または約450℃、または約475℃、または約500℃、または約525℃、または約540℃、または約555℃、または約570℃、または約585℃、または約600℃、または約625℃、または約650℃、または約675℃、または約700℃である。
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も包含し得る。
1.クロム触媒を製造するための方法であって、
乾燥基準で、
約40重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウム
約2重量%~約15重量%の範囲内の量で存在する酸(例えば硝酸);および
約2重量%~約35重量%の範囲内の量で存在するクロム(III)源;
を含む、成形可能な混合物を供すること;
前記の成形可能な混合物を成形すること;および
成形した混合物を焼成すること、
を含む、方法。
2.焼成ステップの前の成形可能な混合物に含まれる材料に含まれるクロム(VI)が1%未満、例えばクロム(VI)が0.01%未満である、上記1に記載の方法。
3.前記の成形可能な混合物が、乾燥基準で、約60重量%~約90重量%、例えば、全て乾燥基準で、約50重量%~約80重量%、または約60重量%~約80重量%、または約40重量%~約70重量%、または約50重量%~約70重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウムを含む、上記1または2に記載の方法。
4.前記酸が硝酸、ギ酸または酢酸である、上記1~3のいずれか1つに記載の方法。
5.前記酸が、約4重量%~約10重量%の範囲内の量で前記の成形可能な混合物中に存在する、上記1~4のいずれか1つに記載の方法。
6.前記のクロム(III)源が、酸化クロム(III)、水酸化クロム(III)、ハロゲン化クロム(III)、酢酸クロム(III)またはステアリン酸クロム(III)である、上記1~5のいずれか1つに記載の方法。
7.前記のクロム(III)源が、乾燥基準で、約3重量%~約25重量%の範囲内の量で、前記の成形可能な混合物中に存在する、上記1~6のいずれか1つに記載の方法。
8.前記の成形可能な混合物が、湿潤基準で、約3重量%~約20重量%の範囲内の量で水を含む、上記1~7のいずれか1つに記載の方法。
9.前記の水酸化アルミニウム、前記酸および前記クロム(III)源が、乾燥基準で、前記の成形可能な混合物の少なくとも約80重量%、例えば、乾燥基準で前記の成形可能な混合物の少なくとも約95重量%を構成する、上記1~8のいずれか1つに記載の方法。
10.前記の成形可能な混合物が、乾燥基準で、約60重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウムを含み;
前記酸が、約4重量%~約10重量%の範囲内の量で前記の成形可能な混合物中に存在し;
前記クロム(III)源が、乾燥基準で、約3重量%~約25重量%の範囲内の量で前記の成形可能な混合物中に存在し;
前記の水酸化アルミニウム、前記酸および前記クロム(III)源が、乾燥基準で、前記の成形可能な混合物の少なくとも約95重量%を構成し;そして
前記の成形可能な混合物の材料に含まれるクロム(VI)が0.5%未満である、
上記1、4および6のいずれか1つに記載の方法。
11.焼成した混合物をクロム(III)塩を含む含浸水溶液で含浸すること;
および
含浸した混合物を焼成すること、
をさらに含む、上記1~10のいずれか1つに記載の方法。
12.前記クロム(III)塩が、焼成後基準でCrとして約15重量%~約50重量%の範囲のクロム含有量を有する最終触媒材料を提供するために十分な量で含浸溶液中に存在する、上記11に記載の方法。
13.焼成ステップの前の含浸水溶液に含まれる材料に含まれるクロム(VI)が1%未満である、上記11または12に記載の方法。
14.上記1~13のいずれか1つに記載の方法に従って製造された脱水素化触媒。
15.炭化水素供給材料を上記14に記載の脱水素化触媒と接触させることを含む、炭化水素を脱水素化するための方法。
In some embodiments of the processes described herein, contacting said hydrocarbon feed with said catalyst is from about 300°C to about 800°C, such as from about 325°C to about 800°C, or about 350° C. to about 800° C., such as about 375° C. to about 775° C., or about 400° C. to about 750° C., or about 425° C. to about 725° C., or about 450° C. to about 700° C., or about 475° C. to about 675° C., or about 500° C. to about 625° C., or about 525° C. to about 600° C., or said temperature is about 400° C., or about 425° C., or about 450° C., or about 475°C, or about 500°C, or about 525°C, or about 540°C, or about 555°C, or about 570°C, or about 585°C, or about 600°C, or about 625°C, or about 650°C, or about 675°C, or about 700°C.
Although the present application relates to the invention described in the claims, it can also include the following as other aspects.
1. A method for producing a chromium catalyst, comprising:
on a dry basis,
aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 40% to about 90% by weight;
an acid (eg, nitric acid) present in an amount ranging from about 2% to about 15% by weight; and a chromium (III) source present in an amount ranging from about 2% to about 35% by weight;
providing a moldable mixture comprising;
shaping the moldable mixture; and firing the shaped mixture;
A method, including
2. A method according to claim 1, wherein the material contained in the moldable mixture prior to the firing step contains less than 1% chromium (VI), such as less than 0.01% chromium (VI).
3. from about 60% to about 90% by weight on a dry basis of the moldable mixture, such as from about 50% to about 80% by weight, or from about 60% to about 80% by weight, all on a dry basis; Or the method of claim 1 or 2 , including aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 40% to about 70%, or about 50% to about 70% by weight.
4. 4. The method according to any one of 1 to 3 above, wherein said acid is nitric acid, formic acid or acetic acid.
5. 5. The method of any one of claims 1-4, wherein the acid is present in the moldable mixture in an amount within the range of about 4% to about 10% by weight.
6. 6. Any of claims 1 to 5, wherein said chromium (III) source is chromium (III) oxide, chromium (III) hydroxide, chromium (III) halide, chromium (III) acetate or chromium (III) stearate. or the method of claim 1.
7. any one of claims 1 to 6, wherein said chromium (III) source is present in said moldable mixture in an amount within the range of about 3% to about 25% by weight on a dry basis. described method.
8. 8. The method of any one of claims 1-7, wherein the moldable mixture comprises water in an amount within the range of about 3% to about 20% by weight on a wet basis.
9. The aluminum hydroxides , the acid and the chromium (III) source comprise, on a dry basis, at least about 80% by weight of the moldable mixture, such as at least about 95% by weight of the moldable mixture on a dry basis. 9. The method of any one of claims 1-8, comprising weight percent.
10. said moldable mixture comprising aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 60% to about 90% by weight on a dry basis;
the acid is present in the moldable mixture in an amount within the range of about 4% to about 10% by weight;
the chromium (III) source is present in the moldable mixture in an amount within the range of about 3% to about 25% by weight on a dry basis;
said aluminum hydroxides , said acid and said chromium (III) source constitute, on a dry basis, at least about 95% by weight of said moldable mixture; and are included in the ingredients of said moldable mixture Chromium (VI) is less than 0.5%,
7. The method of any one of 1, 4 and 6 above.
11. impregnating the calcined mixture with an aqueous impregnating solution containing a chromium (III) salt;
and calcining the impregnated mixture;
11. The method according to any one of 1 to 10 above, further comprising
12. said chromium(III) salt in the impregnation solution in an amount sufficient to provide a final catalyst material having a chromium content in the range of about 15% to about 50% by weight as Cr2O3 on a post-calcination basis; 12. The method of claim 11, wherein:
13. 13. A method according to claim 11 or 12, wherein the material contained in the aqueous impregnation solution prior to the calcination step contains less than 1% chromium (VI).
14. A dehydrogenation catalyst produced according to the method described in any one of 1 to 13 above.
15. 15. A process for dehydrogenating hydrocarbons comprising contacting a hydrocarbon feed with a dehydrogenation catalyst according to 14 above.

Claims (18)

クロム触媒を製造するための方法であって、
乾燥基準で、
約40重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウム
約2重量%~約15重量%の範囲内の量で存在する酸;および
約2重量%~約35重量%の範囲内の量で存在する、酸化クロム(III)、水酸化クロム(III)、ハロゲン化クロム(III)およびステアリン酸クロム(III)からなる群から選択されるクロム(III)源;
を含む、成形可能な混合物を供すること;
前記の成形可能な混合物を成形すること;および
成形した混合物を焼成すること、
を含む、方法。
A method for producing a chromium catalyst, comprising:
on a dry basis,
aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 40% to about 90% by weight;
an acid present in an amount within the range of about 2% to about 15% by weight; and chromium(III) oxide, chromium(III) hydroxide present in an amount within the range of about 2% to about 35% by weight. , a chromium (III) source selected from the group consisting of chromium (III) halides and chromium (III) stearates;
providing a moldable mixture comprising;
shaping the moldable mixture; and firing the shaped mixture;
A method, including
クロム触媒を製造するための方法であって、
固体の水酸化アルミニウムと、酸化クロム(III)、水酸化クロム(III)、ハロゲン化クロム(III)およびステアリン酸クロム(III)からなる群から選択される固体のクロム(III)源を供すること;
成形可能な混合物を、前記の固体の水酸化アルミニウム、前記の固体のクロム(III)源および酸、および任意選択的に、前記混合物を成形可能にするのに十分な水、を直接混合することによって調製すること;ただし、前記の成形可能な混合物は、乾燥基準で、
約40重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウム
約2重量%~約15重量%の範囲内の量で存在する酸;および
約2重量%~約35重量%の範囲内の量で存在するクロム(III)源;
を含む;
前記の成形可能な混合物を成形すること;および
成形した混合物を焼成すること、
を含む、方法。
A method for producing a chromium catalyst, comprising:
providing solid aluminum hydroxides and a solid source of chromium(III) selected from the group consisting of chromium(III) oxide, chromium(III) hydroxide, chromium(III) halides and chromium(III) stearate; thing;
A moldable mixture is directly mixed with said solid aluminum hydroxides , said solid chromium(III) source and acid, and optionally sufficient water to make said mixture moldable. provided that said moldable mixture, on a dry basis,
aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 40% to about 90% by weight;
an acid present in an amount ranging from about 2% to about 15% by weight; and a chromium (III) source present in an amount ranging from about 2% to about 35% by weight;
including;
shaping the moldable mixture; and firing the shaped mixture;
A method, including
前記焼成が一段階で行われる、請求項1または2に記載の方法。 3. A method according to claim 1 or 2, wherein the calcination is carried out in one step. 焼成ステップの前の成形可能な混合物に含まれる材料に含まれるクロム(VI)が1%未満である、請求項1~3のいずれか1つに記載の方法。 A method according to any one of claims 1 to 3, wherein the material contained in the moldable mixture prior to the firing step contains less than 1% chromium (VI). 前記の成形可能な混合物が、乾燥基準で、約50重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウムを含む、請求項1~4のいずれか1つに記載の方法。 The method of any one of claims 1-4 , wherein the moldable mixture comprises aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 50% to about 90% by weight on a dry basis. . 前記酸が硝酸、ギ酸または酢酸である、請求項1~5のいずれか1つに記載の方法。 A method according to any one of claims 1 to 5, wherein said acid is nitric acid, formic acid or acetic acid. 前記酸が、約4重量%~約10重量%の範囲内の量で前記の成形可能な混合物中に存在する、請求項1~6のいずれか1つに記載の方法。 The method of any one of claims 1-6, wherein the acid is present in the moldable mixture in an amount within the range of about 4% to about 10% by weight. 前記のクロム(III)源が、乾燥基準で、約3重量%~約25重量%の範囲内の量で、前記の成形可能な混合物中に存在する、請求項1~7のいずれか1つに記載の方法。 8. Any one of claims 1-7, wherein the chromium (III) source is present in the moldable mixture in an amount within the range of about 3% to about 25% by weight on a dry basis. The method described in . 前記の成形可能な混合物が、乾燥基準で、約0.1重量%~約5重量%の範囲内の量で存在する孔形成有機化合物を含む、請求項1~8のいずれか1つに記載の方法。 9. The moldable mixture of any one of claims 1-8, wherein the moldable mixture comprises a pore-forming organic compound present in an amount within the range of about 0.1% to about 5% by weight on a dry basis. the method of. 前記の孔形成有機化合物が孔形成有機ポリマーである、請求項9に記載の方法。 10. The method of claim 9, wherein said pore-forming organic compound is a pore-forming organic polymer. 前記の成形可能な混合物が、湿潤基準で、約3重量%~約20重量%の範囲内の量で水を含む、請求項1~10のいずれか1つに記載の方法。 11. The method of any one of claims 1-10, wherein the moldable mixture comprises water in an amount within the range of about 3% to about 20% by weight on a wet basis. 前記の水酸化アルミニウム、前記酸および前記クロム(III)源が、乾燥基準で、前記の成形可能な混合物の少なくとも約80重量%を構成する、請求項1~11のいずれか1つに記載の方法。 12. The method of any one of claims 1-11, wherein the aluminum hydroxides , the acid and the chromium (III) source constitute at least about 80% by weight of the moldable mixture on a dry basis. the method of. 前記の成形可能な混合物が、乾燥基準で、約60重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する水酸化アルミニウムを含み;
前記酸が、約4重量%~約10重量%の範囲内の量で前記の成形可能な混合物中に存在し;
前記クロム(III)源が、乾燥基準で、約3重量%~約25重量%の範囲内の量で前記の成形可能な混合物中に存在し;
前記の水酸化アルミニウム、前記酸および前記クロム(III)源が、乾燥基準で、前記の成形可能な混合物の少なくとも約95重量%を構成し;そして
前記の成形可能な混合物の材料に含まれるクロム(VI)が0.5%未満である、
請求項1~3および6のいずれか1つに記載の方法。
said moldable mixture comprising aluminum hydroxides present in an amount within the range of about 60% to about 90% by weight on a dry basis;
the acid is present in the moldable mixture in an amount within the range of about 4% to about 10% by weight;
the chromium (III) source is present in the moldable mixture in an amount within the range of about 3% to about 25% by weight on a dry basis;
said aluminum hydroxides , said acid and said chromium (III) source constitute, on a dry basis, at least about 95% by weight of said moldable mixture; and are included in the ingredients of said moldable mixture Chromium (VI) is less than 0.5%,
A method according to any one of claims 1-3 and 6.
焼成した混合物をクロム(III)塩を含む含浸水溶液で含浸すること;
および
含浸した混合物を焼成すること、
をさらに含む、請求項1~13のいずれか1つに記載の方法。
impregnating the calcined mixture with an aqueous impregnating solution containing a chromium (III) salt;
and calcining the impregnated mixture;
The method of any one of claims 1-13, further comprising:
前記クロム(III)塩が、焼成後基準でCrとして約15重量%~約50重量%の範囲のクロム含有量を有する最終触媒材料を提供するために十分な量で含浸溶液中に存在する、請求項14に記載の方法。 said chromium(III) salt in the impregnation solution in an amount sufficient to provide a final catalyst material having a chromium content in the range of about 15% to about 50% by weight as Cr2O3 on a post-calcination basis; 15. The method of claim 14, wherein: 焼成ステップの前の含浸水溶液に含まれる材料に含まれるクロム(VI)が1%未満である、請求項14または15に記載の方法。 16. A method according to claim 14 or 15, wherein the material contained in the aqueous impregnation solution prior to the calcination step contains less than 1% chromium (VI). 前記含浸水溶液がさらに、マグネシウム塩を、焼成後基準でMgOとして約0.1重量%~約5重量%の範囲のマグネシウム含有量を有する最終触媒材料を提供するために十分な量で含む、請求項14~16のいずれか1つに記載の方法。 wherein said aqueous impregnation solution further comprises a magnesium salt in an amount sufficient to provide a final catalyst material having a magnesium content in the range of about 0.1 wt% to about 5 wt% as MgO on a post-calcination basis. 17. The method of any one of Items 14-16. 前記含浸水溶液がさらに、アルカリ金属水酸化物を、焼成後基準でアルカリ金属酸化物として約0.1重量%~約5重量%の範囲のアルカリ金属含有量を有する最終触媒材料を提供するために十分な量で含む、請求項14~17のいずれか1つに記載の方法。 The aqueous impregnating solution further comprises an alkali metal hydroxide to provide a final catalyst material having an alkali metal content in the range of about 0.1% to about 5% by weight as alkali metal oxide on a post-calcination basis. A method according to any one of claims 14-17, comprising in sufficient quantity.
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