JPWO2018008755A1 - 静電吸着積層シート及び表示物 - Google Patents
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Abstract
静電吸着積層シート201は、ラベル層214と、支持体層225と、ラベル層214と支持体層225との間に設けられたグリップ層271とを備え、グリップ層271を介してラベル層214と支持体層225とが静電吸着している。
Description
一方、静電吸着シートの製造後、静電吸着させる前に、予め、静電吸着シートに表面処理、裁断、切断等の二次加工、又は記録層への印刷を行うことがある。このとき、例えば印刷機で印刷を施す際に、印刷機上でのロール搬送や版胴との接触等により静電吸着シートに応力が印加され、ラベル層と支持体層との静電吸着界面にズレやタワミ、空隙が生じてしまうことがある。このようにズレやタワミが生じてしまうと、印刷精度(位置精度)が低下し得る。また、ズレやタワミによって、帯電処理により注入した電荷が散逸して、吸着力も低下し得る。さらに、運搬又は保存を行うために静電吸着シートをロール状に巻き取る場合にも、静電吸着シートに応力が印加されるため、同様の問題が生じ得る。このようなハンドリング性の観点から、静電吸着界面における高い密着力が要求されている。
[1]ラベル層と、支持体層と、前記ラベル層と前記支持体層との間に設けられたグリップ層とを備え、前記グリップ層を介して前記ラベル層と前記支持体層とが静電吸着していることを特徴とする静電吸着積層シート。
[2]前記グリップ層と前記支持体層との間に設けられる第二のグリップ層をさらに備え、前記グリップ層と前記第二のグリップ層とが静電吸着している[1]に記載の静電吸着積層シート。
[3]前記ラベル層の前記支持体層が配する面とは反対側の面上に配する第二の支持体層と、前記ラベル層と前記第二の支持体層との間に設けられたグリップ層とをさらに備え、
前記ラベル層と前記第二の支持体層との間に設けられた前記グリップ層を介して前記ラベル層と前記第二の支持体層とが静電吸着している[1]に記載の静電吸着積層シート。
[4]前記ラベル層の外側に感圧粘着剤層をさらに備える[1]又は[2]に記載の静電吸着積層シート。
[5]前記ラベル層側又は前記感圧粘着剤層側の最外層に、さらに保護層を備える[4]に記載の静電吸着積層シート。
[6]前記ラベル層が、熱可塑性樹脂を含有する層である[1]〜[5]の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。
[7]前記グリップ層が、以下の(1)及び/又は(2)の条件を満たす、
(1)前記グリップ層が、プロピレン系樹脂を含み、前記グリップ層表面をATR赤外分光スペクトル法により測定した920±0.5cm-1、974±0.5cm-1、及び998±0.5cm-1の範囲における吸光度の最大値をそれぞれA920、A974、A998とすると、下記の(式1)で求められる前記グリップ層のアイソタクチック結晶化度が20〜75%である。
アイソタクチック結晶化度(%)
=109×(A998−A920)/(A974−A920)−31.4 (式1)
(2)前記グリップ層が、エチレン系樹脂を含み、前記グリップ層表面をATR赤外分光スペクトル法により測定した731±1cm-1、及び720±1cm-1の範囲における吸光度の最大値をそれぞれA731、A720とすると、下記の(式2)で求められる前記グリップ層のポリエチレン結晶化度が、20〜85%である。
ポリエチレン結晶化度(%)
=100×(A731/A720) (式2)
但し、前記グリップ層が(1)及び(2)の条件を満たす場合において、A720/A974が1.0未満のときは、(1)の条件を適用し、A720/A974が1.0以上のときは、(2)の条件を適用する。
[8]前記グリップ層の少なくとも一方の表面のJIS B0601:2003に従い測定される算術平均粗さ(Ra)が、0.1〜1.0μmである[1]〜[7]の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。
[9]前記グリップ層の少なくとも一方の表面のJIS C2151:2006に従い測定される表面抵抗率が、1×1013〜9×1017Ωである[1]〜[8]の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。
[10]前記ラベル層及び前記グリップ層、又は前記ラベル層及び前記支持体層のJIS L1096:2010の曲げ反発性A法に従い測定される剛軟度(ガーレ法)が、0.05〜10mNである[1]〜[9]の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。
[11]ラベル層と、前記ラベル層に接するグリップ層とを備え、静電吸着性を有することを特徴とする表示物。
<層構成>
本実施形態に係る静電吸着積層シートの層構成について、図14〜16を参照して説明する。図14に示すように、静電吸着シート201は、ラベル層214と、支持体層225と、ラベル層214と支持体層225との間に設けられたグリップ層271とを備えている。すなわち、静電吸着シート201は、ラベル層214、グリップ層271、支持体層225を少なくともこの順に備えている。そして、グリップ層271を介して、ラベル層214と支持体層225とが静電吸着している。このとき、通常、グリップ層271と、ラベル層214及び支持体層225の少なくとも一方とが静電吸着している。好ましくは、グリップ層271とラベル層214、又はグリップ層271と支持体層225のいずれか一方が静電吸着している。
以下、各層についてより詳細に説明する。
グリップ層は、静電吸着界面に保持された静電電荷による静電吸着力、及び自己粘着力(タック力)によって、ラベル層又は支持体層に密着するものであり、使用時には、同静電吸着力及び自己粘着力によって、被着体へ吸着するものである。すなわち、グリップ層は、自己粘着性の静電吸着層である。また、グリップ層は、静電吸着積層シートの状態で、ラベル層と支持体層との滑り止めをする層である。グリップ層のラベル層及び支持体、並びに被着体へのグリップ性は、後述する密着力及び吸着力によって表すことができる。グリップ層は、後述する密着力を満足することが好ましく、後述する密着力と吸着量の両方を満足することがより好ましい。グリップ層は、ラベル層と支持体層との何れか一方の層と一体に形成されているとともに、他方の層と静電吸着力及び自己粘着力によって密着することが好ましい。または、二層のグリップ層が対向して、グリップ層同士が静電吸着力及び自己粘着力によって密着してもよい。グリップ層は、オレフィン系樹脂を含有する樹脂フィルム層であることが好ましく、中でも、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂を含有することがより好ましい。
グリップ層は、密着力が、好ましくは50g/cm2以上、より好ましくは60g/cm2以上、さらに好ましくは70g/cm2以上、特に好ましくは100g/cm2以上である。密着力の上限は特に限定されないが、通常2000g/cm2以下である。グリップ層の密着力が上記下限以上であると、ラベル部と支持体部との密着性が向上し、ラベル部と支持体部との間においてズレやタワミによる浮きや剥がれの発生を防止して、静電吸着積層シートのハンドリング性が向上する傾向にある。本明細書におけるグリップ層の密着力は、実施例のところで説明するラベル部の密着力の測定方法によって評価した値をいう。
グリップ層は、吸着力が、好ましくは10kg/m2以上より好ましくは15kg/m2以上、さらに好ましくは20kg/m2以上、特に好ましくは30kg/m2以上である。吸着量の上限は特に限定されないが、通常500kg/m2以下である。グリップ層の吸着力が上記下限以上であると、表示物と被着体間の面方向のずり抵抗力が増加し、より強固に被着体への貼り付けが可能となる。本明細書におけるグリップ層の吸着力の具体的な測定方法は、実施例のところで説明する。本明細書におけるグリップ層の吸着力は、実施例のところで説明するラベル部の吸着力の測定方法によって評価した値をいう。
グリップ層に用いられるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体;プロピレン成分とエチレン成分及び/若しくは炭素数4〜20のα−オレフィン成分との共重合体(プロピレン系熱可塑性エラストマーや、所謂リアクターメイドの共重合体であるプロピレン系熱可塑性エラストマー(R−TPO)を含む。)等が挙げられる。ここで、炭素数4〜20のα−オレフィンとしては、ブテン−1、ペンテン−1、2−メチルブテン−1、3−メチルブテン−1、ヘキセン−1、3−メチルペンテン−1、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチルブテン−1、ヘプテン−1、メチルヘキセン−1、ジメチルペンテン−1、トリメチルブテン−1、エチルペンテン−1、オクテン−1、メチルペンテン−1、ジメチルヘキセン−1、トリメチルペンテン−1、エチルヘキセン−1、メチルエチルペンテン−1、ジエチルブテン−1、プロピルペンテン−1、デセン−1、メチルノネン−1、ジメチルオクテン−1、トリメチルヘプテン−1、エチルオクテン−1、メチルエチルヘプテン−1、ジエチルヘキセン−1、ドデセン−1、テトラデセン−1、ヘキサデセン−1、オクタデセン−1、エイコサン−1等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、共重合体は、モノマー成分が2元系でも3元系以上の多元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
グリップ層は、グリップ層表面のATR赤外分光スペクトル法により求めたアイソタクチック結晶化度が、その下限が、好ましくは20%、より好ましくは35%、さらに好ましくは40%であり、同上限が、好ましくは75%、より好ましくは65%、さらに好ましくは62%、特に好ましくは60%である。より具体的には、アイソタクチック結晶化度が、好ましくは20〜75%、より好ましくは20〜65%、さらに好ましくは35〜62%、特に好ましくは40〜60%である。アイソタクチック結晶化度の値が上記範囲の下限以上であることにより、静電吸着積層シートの製造において成形加工性が向上し、また、静電吸着積層シートを巻き取りした際又は複数枚重ねた際に生じるブロッキングを抑制することができる。また、アイソタクチック結晶化度の値が上記範囲の上限以下であることにより、グリップ層による自己粘着力が向上し、またガラスに対する静摩擦係数が向上して、被着体に対する十分な吸着力を発揮することができる。ここで、グリップ層表面のアイソタクチック結晶化度とは、アイソタクチックを含むポリプロピレン系樹脂から構成されるグリップ層表面に占めるアイソタクチックの結晶領域の割合を意味する。アイソタクチック結晶化度の具体的な測定方法は、実施例のところで説明する。
グリップ層がエチレン系樹脂を含む場合、グリップ層が十分な粘着強度を有するために、グリップ層は、ATR赤外分光スペクトル法より求めたポリエチレン結晶化度が特定の範囲であることが好ましい。すなわち、ポリエチレン結晶化度の値が高いと巻き取りブロッキング抑制の点で好ましく、また、低いと密着力の点で好ましい。具体的には、ポリエチレン結晶化度は、その下限が、好ましくは20%、より好ましくは30%、さらに好ましくは40%、であり、同上限が、好ましくは85%、より好ましくは75%、さらに好ましくは70%である。より具体的には、ポリエチレン結晶化度は、20〜85%が好ましく、30〜75%がより好ましく、40〜70%がさらに好ましい。
(1)グリップ層が、プロピレン系樹脂を含み、且つグリップ層の表面をATR赤外分光スペクトル法により測定して得られるアイソタクチック結晶化度が20〜75%である。
また、グリップ層が以下の(2)の条件を満たすことが、密着性及びブロッキング防止の点で好ましい。
(2)グリップ層が、エチレン系樹脂を含み、且つグリップ層の表面をATR赤外分光スペクトル法により測定して得られるポリエチレン結晶化度が20〜85%である。
グリップ層は、粘着性の観点から、JIS−B−0601:1994に準拠して測定される算術平均粗さ(Ra)が、その下限が、好ましくは0.1μm、より好ましくは0.2μm、さらに好ましくは0.3μmであり、同上限が、好ましくは1.0μm、より好ましくは0.7μm、さらに好ましくは0.6μmである。より具体的には、算術平均粗さ(Ra)は、好ましくは0.1〜1.0μm、より好ましくは0.2〜0.7μm、さらに好ましくは0.3〜0.6μmである。グリップ層の算術平均粗さが上記範囲の下限以上であることにより、グリップ層の自己粘着力が過度に増加することを防いで、剥離後の汚染を抑えることができる。また、グリップ層の算術平均粗さが上記範囲の上限以下であることにより、自己粘着層の被着体と接する面のより高い平滑性が得られ、被着体に対して密着することで静電吸着力及び自己粘着力が十分に発揮される。グリップ層の表面粗さを所望の値にするためには、素材自体が上記範囲のものを選定するか、或いはエンボス加工やシボ加工により、表面に上記範囲の起伏を加えることが好ましい。
グリップ層は、静電吸着能力を具備させるために、帯電処理を施し易く、且つ帯電処理による電荷を内部に保持し易い構造であることが好ましい。帯電処理の施し易さ及び電荷の保持性能は、表面抵抗率で示すことができる。なお、本明細書において表面抵抗率とは、表面抵抗率が1×107Ω以上の場合は、JIS K 6911に準拠し、温度23℃、相対湿度50%の条件下で、2重リング法の電極を用いて測定した値を意味する。表面抵抗率が1×107Ω未満の場合は、JIS K 7194に準拠し、温度23℃、相対湿度50%の条件下で、4端針により測定した値を意味する。
ラベル部又は支持体部のグリップ層の面、すなわち、ラベル部又は支持体部が有するグリップ層において、対向する支持体層又はラベル層と接する側の面とガラス板との静摩擦係数は、その下限が、好ましくは0.5、より好ましくは0.6、さらに好ましくは0.7であり、同上限が、好ましくは1.7、より好ましくは1.3、さらに好ましくは1.1である。より具体的には、ガラス板との静摩擦係数は、好ましくは0.5〜1.7、より好ましくは0.6〜1.3、さらに好ましくは0.7〜1.1である。また、ラベル部又は支持体部のグリップ層の面とガラス板との動摩擦係数は、その下限が、好ましくは0.4、より好ましくは0.5、さらに好ましくは0.6であり、同上限が、好ましくは1.1、より好ましくは1.0、さらに好ましくは0.9である。より具体的には、ガラス板との動摩擦係数は、0.4〜1.1、より好ましくは0.5〜1.0、さらに好ましくは0.6〜0.9である。摩擦係数は、グリップ層の算術平均粗さにも影響を受け、この算術平均粗さが大きくなると摩擦係数が低下し、ガラス板に対する吸着力が低下する傾向がある。静摩擦係数及び動摩擦係数は、上記の範囲内であれば、ガラス板に対する良好な吸着力を示す傾向にある。なお、本明細書において、静摩擦係数及び動摩擦係数は、JIS K7125:1999に準拠して測定した値を意味する。
グリップ層の厚みは、その下限が、好ましくは0.5μm、より好ましくは1μm、さらに好ましくは2μmであり、同上限が、好ましくは20μm、より好ましくは12μm、さらに好ましくは10μmである。より具体的には、グリップ層の厚みは、好ましくは0.5〜20μm、より好ましくは1〜12μm、さらに好ましくは2〜10μmである。グリップ層の厚みが上記範囲の下限値を上回ることにより、被着体に対する吸着力が向上する傾向にある。また、グリップ層の厚みが上記範囲の上限値を下回ることにより、静電吸着積層シートのカールを抑えることができる。
グリップ層の成形方法は、特に限定されない。例えば、スクリュー型押出機に接続された単層又は多層のTダイやIダイを使用して溶融したポリオレフィン樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成形等の各種公知の成形方法により、グリップ層を成形することができる。さらに、得られたグリップ層に対して、延伸を行ってもよく、放電表面処理を施してもよい。また、グリップ層は、上述の成形方法によりフィルム状のグリップ層を予め形成して、これをラベル層又は支持体層を構成する樹脂フィルム層にラミネートすることで形成することができる。ラミネート加工は、種々の接着剤を使用したドライラミネート方式、ウェットラミネート方式、及び溶融ラミネート方式等の手法により行うことができる。または、グリップ層と樹脂フィルム層のうち少なくとも一方をあらかじめフィルム成形し、これに他方の層を構成する加熱溶融させた熱可塑性樹脂組成物を押し出して積層する押出ラミネート成形によって形成してもよい。また、グリップ層と樹脂フィルム層の溶融樹脂を同ダイ内で積層して、シート状に押し出す共押出成形によって形成してもよい。または、グリップ層は、上記の成分を含む塗工層として、樹脂フィルム層に直接塗工により設けることで形成することができる。
ラベル部は、静電吸着積層シートより支持体部を剥がすことで表示物として使用できる層又は積層体である。ラベル部は、種々の被着体に貼り付け表示することが可能であり、表示使用時には静電吸着力が高く、静電吸着力の持続性も充分で長期に亘り表示使用することができ、静電吸着力が湿度に影響され難く、且つ使用後は容易に剥がすことができるという特徴を有する。また、ラベル部は可撓性を有することが好ましい。ラベル部の可撓性は、後述する剛軟度により表すことができる。
ラベル部は、ポスター等の掲示物の使用にも適しており、その用途の場合は貼付時の扱いやすさの観点からある程度の剛性を有していることが好ましい。ラベル部の剛軟度は、その下限が、好ましくは0.05mN、より好ましくは0.1mN、さらに好ましくは0.3mNであり、同上限が10mN、より好ましくは7mN、さらに好ましくは4mNである。より具体的には、ラベル部の剛軟度は、好ましくは0.05〜10mNであり、より好ましくは0.1〜7mN、さらに好ましくは0.3〜4mNである。剛軟度が0.05mN以上であれば、ラベル部自体に腰があり、取り扱いが容易となり、被貼付体に貼り付ける作業を手際よく行うことができ、また、貼るときにしわが入りにくい。一方、剛軟度が10mN以下であれば、貼付前に小さなカールが発生しても、被貼付体から剥がれにくく、きれいに貼り付けることができる。なお、本明細書において剛軟度は、JIS L1096:2010による曲げ反発A法(ガーレ法)に基づくものである。剛軟度は、樹脂フィルムのMD方向及びTD方向の少なくとも一方に対する剛軟度が上記範囲を満たすことが好ましく、MD方向及びTD方向の両方が上記範囲を満たすことがより好ましい。
ラベル部の厚みは、その下限が、好ましくは20μm、より好ましくは25μm、さらに好ましくは30μm、特に好ましくは40μmであり、同上限が、好ましくは500μm、より好ましくは400μm、さらに好ましくは200μm、特に好ましくは150μmである。より具体的には、ラベル部の厚みは、好ましくは20〜500μm、より好ましくは25〜400μm、さらに好ましくは30〜200μm、特に好ましくは40〜150μmである。ラベル部の厚みが上記範囲の下限値以上であることにより、ラベル部を被着体に貼り付ける際にシワが入り難くなり、上手く貼着できて外観が優れたものとなる。また、ラベル部の厚みが上記範囲の上限値以下であることにより、ラベル部の自重が抑えられて、静電吸着力により自重を支えて被着体からの落下を防止することができる。
ラベル部の内部電荷量は、その下限が、好ましくは100μC/m2、より好ましくは200μC/m2、さらに好ましくは300μC/m2であり、同上限が、好ましくは800μC/m2、より好ましくは700μC/m2、さらに好ましくは600μC/m2である。より具体的には、ラベル部の内部電荷量は、好ましくは100〜800μC/m2、より好ましくは200〜700μC/m2、さらに好ましくは300〜600μC/m2である。ラベル部の内部電荷量が、上記範囲内であることにより、ラベル部に蓄えられた電荷により静電吸着力が向上して、良好な吸着力及び密着力が得られる傾向にある。本明細書における内部電荷量の具体的な測定方法は、実施例のところで説明する。なお、支持体部がグリップ層を有し、支持体部を表示物として貼り付けを行う場合には、支持体の内部電荷量が、上記範囲を満足することが好ましい。
(熱可塑性樹脂)
樹脂フィルム層は、通常、熱可塑性樹脂を含有する層である。樹脂フィルム層は、熱可塑性樹脂フィルムであることが好ましい。絶縁性の優れた熱可塑性樹脂を使用することにより、内部に蓄積した電荷を保持しやすいため好ましい。樹脂フィルム層に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン等のポリオレフィン系樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等の官能基含有ポリオレフィン系樹脂;ナイロン−6、ナイロン−6,6等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの熱可塑性樹脂の中では、絶縁性と加工性に優れるポリオレフィン系樹脂、官能基含有ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
グラフト変性には公知の手法が用いることができる。具体的な例としては、不飽和カルボン酸又はその誘導体によるグラフト変性が挙げられる。この不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げることができる。また、上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等も使用可能である。不飽和カルボン酸の具体的な例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、(メタ)アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モノエチルアミド、マレイン酸−N,N−ジエチルアミド、マレイン酸−N−モノブチルアミド、マレイン酸−N,N−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N−モノエチルアミド、フマル酸−N,N−ジエチルアミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル酸−N,N−ジブチルアミド、マレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、(メタ)アクリル酸ナトリウム、(メタ)アクリル酸カリウム等が挙げられる。グラフト変性物は、グラフトモノマーをポリオレフィン系樹脂及び官能基含有ポリオレフィン系樹脂に対して、通常0.005〜10質量%、好ましくは0.01〜5質量%グラフト変性したものを使用しうる。
さらに、これらポリオレフィン系樹脂の中でも、プロピレン系樹脂が、絶縁性、加工性、耐薬品性、コストの面などから好ましい。プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体であり、アイソタクチックないしはシンジオタクティック及び種々の程度の立体規則性を示すポリプロピレンや、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンとを共重合させた共重合体を主成分として使用することが望ましい。この共重合体は、2元系でも3元系以上でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。プロピレン系樹脂には、プロピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂を2〜25質量%配合して使用することが好ましい。そのような融点が低い樹脂として、高密度ないしは低密度のポリエチレンを例示することができる。
樹脂フィルム層は、無機微細粉末及び有機フィラーの少なくとも一方を含むものであってもよい。無機微細粉末や有機フィラーの添加及び後述の延伸工程により、樹脂フィルム層内部に空孔を形成して、ラベル層の軽量化が可能となり、内部に電荷を保持しやすくなる。さらには、無機微細粉末又は有機フィラーを含むことにより、樹脂フィルム層の誘電率を調整することができる。
樹脂フィルム層の厚みは、所望性能に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、その下限が、好ましくは10μm、より好ましくは30μm、さらに好ましくは50μmであり、同上限が、好ましくは500μm、より好ましくは400μm、さらに好ましくは300μmである。より具体的には、樹脂フィルム層の厚みは、好ましくは10〜500μm、より好ましくは30〜400μm、さらに好ましくは50〜300μmである。樹脂フィルム層が上記範囲の下限値以上であることにより、充分な機械的強度が得られるとともに、ラベル部を被着体に貼り付ける際にシワが入り難く、上手く貼着できて外観が優れたものとなる。また、樹脂フィルム層の厚みが上記範囲の上限値以下であることにより、カールが抑えられ、また巻き回しが容易にできるとともに、ラベル部の自重が抑えられて、静電吸着力及び自己粘着力により自重を支えて被着体からの落下を防止することができる。
樹脂フィルム層の成形方法は、特に限定されない。例えば、スクリュー型押出機に接続された単層又は多層のTダイやIダイを使用して溶融したポリオレフィン樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成形等の各種公知の成形方法により、樹脂フィルム層を成形することができる。さらに、得られた樹脂フィルム層に対して、延伸を行ってもよく、放電表面処理を施してもよい。
樹脂フィルム層は、単層構造であってもよく、2層構造、3層以上の多層構造のものであってもよい。また、この多層構造の延伸軸数が、1軸/1軸、1軸/2軸、2軸/1軸、1軸/1軸/2軸、1軸/2軸/1軸、2軸/1軸/1軸、1軸/2軸/2軸、2軸/2軸/1軸、2軸/2軸/2軸であってもよい。樹脂フィルム層の多層化により耐電圧性能の向上や、2次加工適性の向上等の様々な機能の付加が可能となる。
樹脂フィルム層は、少なくとも1軸方向に延伸された延伸樹脂フィルム層を含むことが好ましい。樹脂フィルム層の延伸は、通常用いられる種々の方法のいずれかによって行うことができる。
樹脂フィルム層の表面抵抗率は、その下限が、好ましくは1×1013Ω、より好ましくは5×1013Ω、さらに好ましくは1×1014であり、同上限が、好ましくは9×1017Ω、より好ましくは9×1016Ω、さらに好ましくは9×1015Ωである。より具体的には、表面抵抗率は、好ましくは1×1013〜9×1017Ω、より好ましくは5×1013〜9×1016Ω、さらに好ましくは1×1014〜9×1015Ωの範囲である。表面抵抗率が上記範囲の下限値以上であることにより、帯電処理の際に電荷が表面を伝い逃げることが抑えられて、ラベル部又は支持体部への電荷注入の効率が上昇し、帯電処理の効果により静電吸着性能が向上する。また、ラベル部と支持体部とがグリップ層を介して接触した際に、ラベル部又は支持体部の電荷が樹脂フィルム層を伝って外部に逃げ難く、ラベル部又は支持体部が長期間電荷を保持できることで、静電吸着積層シートの静電吸着力を維持し易くなる傾向がある。また、表面抵抗率が上記範囲の上限値を上回るものであっても性能上は問題がないが、上記範囲の上限値以下であることが製造コストの面からは好ましい。樹脂フィルム層の表面抵抗率を所望の範囲とすることは、熱可塑性樹脂として絶縁性に優れるポリオレフィン系樹脂を使用することや、これに配合する無機微細粉末の種類や量を調整することで達成できる。
記録層は、帯電防止機能を有し、ラベル部に帯電防止性能を付与することによって印刷工程でのトラブルを発生し難くしてハンドリング性を改善させる層である。また、記録層は、記録可能な層である。中でも、記録層は、印刷インキとの密着性を向上させて、ラベル部の記録適性を向上させる、印刷可能層であることが好ましい。結果として静電吸着積層シートは、多様な印刷方式に対応することができる。記録層の作用を十分に発揮する観点からは、記録層は、ラベル層又は支持体層の外側に設けられることが好ましい。また、記録層は、静電吸着積層シートのラベル部側又は支持体部側の外層に設けられる事が好ましく、最外層に設けられることがさらに好ましい。静電吸着積層シートがラベル層又は支持体層上に記録層を備えることによって、ラベル層又は支持体層が記録可能で無い場合であっても、静電吸着シートに記録可能となる。記録層は、帯電防止ポリマー、高分子バインダー等を含有する溶液を、後述する成形方法により薄膜状に成形したものであることが好ましい。
記録層は、帯電防止剤を含むことが好ましい。また、記録層は、高分子バインダーと、顔料粒子とを含むことが好ましい。帯電防止剤の含有量は、その下限が、通常0.1質量%、好ましくは0.5質量%、より好ましくは1質量%であり、同上限が、通常100質量%、より好ましくは70質量%、さらに好ましくは50質量%である。また、高分子バインダーの含有量は、その下限が、通常0質量%、好ましくは0.5質量%、より好ましくは50質量%であり、同上限が、通常99.9質量%、好ましくは99.5質量%、より好ましくは99質量%である。また、顔料粒子の含有量は、その下限が、通常0質量%であり、同上限が、通常70質量%、好ましくは69.5質量%、より好ましくは49質量%である。より具体的には、記録層は、帯電防止剤0.1〜100質量%と、高分子バインダー0〜99.9質量%と、顔料粒子0〜70質量%とを含むことが好ましい。また、記録層は、帯電防止剤0.5〜70質量%と、高分子バインダー30〜99.5質量%と、顔料粒子0〜69.5質量%とを含むことがより好ましい。また、記録層は、帯電防止剤1〜50質量%と、高分子バインダー50〜99質量%と顔料粒子0〜49質量%を含むことがさらに好ましい。
該帯電防止剤は、記録層に帯電防止性能を付与するために添加するものであり、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、アルキルジエタノールアミン、ソルビタンモノラウレート、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸塩等に代表される低分子量有機化合物系の帯電防止剤;ITO(インジウムドープド酸化錫)、ATO(アンチモンドープド酸化錫)、グラファイトウィスカ等に代表される導電性無機充填剤;ポリチオフェン、ポリピーロイル、ポリアニリン等の分子鎖内のパイ電子により導電性を発揮するいわゆる電子導電性ポリマー;ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミン等の非イオン性ポリマー系の帯電防止剤;ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート四級化物等の第四級アンモニウム塩型共重合体;アルキレンオキシド基及び/又は水酸基含有ポリマーへのアルカリ金属イオン添加物等のアルカリ金属塩含有ポリマーに代表される帯電防止機能を有するポリマー等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらはいずれか1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
帯電防止剤として用い得る帯電防止機能を有するポリマーの一例として、第四級アンモニウム塩型共重合体よりなるマルチカチオン型水溶性ポリマーが挙げられる。該共重合体は、下記一般式(化1)で表される第四級アンモニウム塩型単量体構造単位(a)、下記一般式(化6)で表される疎水性単量体構造単位(b)、及びこれらと共重合可能な単量体からなる構造単位(c)を含有し、これら構造単位を共重合してなる第四級アンモニウム塩型共重合体である。各構造単位(a)、(b)及び(c)の質量割合は、(a)は、その下限が、通常30質量%、好ましくは35質量%、より好ましくは40質量%であり、同上限が、通常70質量%、好ましくは65質量%、より好ましくは40質量%である。また、(b)は、その下限が、通常30質量%、好ましくは35質量%、より好ましくは40質量%であり、同上限が、通常70質量%、好ましくは65質量%、より好ましくは60質量%である。また、(c)は、その下限が、通常0質量%であり、同上限が、通常40質量%、好ましくは20質量%、より好ましくは10質量%である。より具体的には、(a):(b):(c)の構造単位の質量割合は、通常30〜70質量%:30〜70質量%:0〜40質量%、好ましくは35〜65質量%:35〜65質量%:0〜20質量%、より好ましくは40〜60質量%:40〜60質量%:0〜10質量%である。次に、構造単位(a)、(b)、(c)について説明する。
構造単位(a)を形成する第四級アンモニウム塩型単量体は、下記一般式(化1)で表されるアクリル酸乃至メタクリル酸のエステル乃至アミドである。該単位は構造内の2以上のカチオンにより該共重合体の帯電防止機能に寄与する成分である。該共重合体中の同成分が30質量%以上であることにより、十分な帯電防止効果を与えることができる。また、70質量%以下であることにより過度に水溶性となることを抑え、高湿度条件下でのべたつきを防ぐことができる。
構造単位(b)を形成する疎水性単量体は、下記一般式(化6)で表されるアクリル酸乃至メタクリル酸のエステルである。該単位は、該共重合体に親油性を付与するものであり、耐水性や印刷インキ転移性に寄与する成分である。印刷適性と帯電防止性の両立から、疎水性単量体との共重合が必要となる。ポリマー中の同成分が30質量%以上であることにより、上記の効果が発揮される。また、70質量%以下であることにより帯電防止効果が向上する。
上記一般式(化6)で表される構造単位を形成する単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリーブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレートを挙げることができる。
また、必要に応じて共重合に使用される、上記単量体(a)成分及び単量体(b)成分と共重合可能な他の単量体単位としては、下記一般式(化7)〜(化11)で表されるスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等の疎水性単量体や、ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド等の親水性単量体を挙げることができる。これらの単量体は第四級アンモニウム塩型共重合体中に構造単位(c)として好適に組み込むことができる。該単位は該共重合体の共重合を容易とし、また塗工液調整時の溶媒への溶解性を調整するものである。
第四級アンモニウム塩型共重合体は、上記一般式(化1)で表される第四級アンモニウム塩型単量体構造単位(a)と、上記一般式(化6)で表される疎水性単量体構造単位(b)と、これらと共重合可能な上記一般式(化7)〜(化11)等の単量体構造単位(c)とを共重合させることにより製造することができる。
帯電防止機能を有するポリマーの別の一例として、アルカリ金属塩含有ポリマーが挙げられる。該アルカリ金属塩含有ポリマーは、下記一般式(化12)で表されるポリアルキレンオキシド化合物単量体構造単位(d)、上記一般式(化6)で表される疎水性単量体構造単位(b)、及びこれらと共重合可能な単量体からなる構造単位(c)を含有し、これら構造単位を共重合してなるアルカリ金属塩含有ポリマーである。各構造単位(d)、(b)及び(c)の質量割合は、(d)は、その下限が、通常1質量%、好ましくは20質量%、より好ましくは30質量%であり、同上限が、通常99質量%、好ましくは70質量%、より好ましくは60質量%である。また、(b)は、その下限が、通常0質量%、好ましくは30質量%、より好ましくは40質量%であり、同上限が、通常99質量%、好ましくは80質量%、より好ましくは70質量%である。また、(c)は、その下限が、通常0質量%であり、同上限が、通常40質量%、好ましくは20質量%、より好ましくは10質量%である。より具体的には、(d):(b):(c)の構造単位の質量割合は、通常1〜99質量%:0〜99質量%:0〜40質量%、好ましくは20〜70質量%:30〜80質量%:0〜20質量%、より好ましくは30〜60質量%:40〜70質量%:0〜10質量%である。次に、構造単位(d)について説明する。なお、疎水性単量体構造単位(b)及び共重合可能な単量体単位(c)は、上述した第四級アンモニウム塩型共重合体の項で説明したものを用いることができる。
構造単位(d)を形成するポリアルキレンオキシド化合物単量体は、下記一般式(化12)で表されるアクリル酸乃至メタクリル酸のエステルである。該単位は構造内のアニオン及びアルカリ金属イオンにより記録層の帯電防止機能に寄与する成分である。記録層中の同成分が1質量%以上であることにより、十分な帯電防止効果を与えることができる。また、99質量%以下であることにより過度に水溶性となることを抑え、高湿度条件下でのべたつきを防ぐことができる。
<1群>置換基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキレン基、
置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリーレン基
<2群>−CONH−、−NHCO−、−OCONH−、−NHCOO−、−NH−、−COO−、−OCO−、−O−
また、<2群>から選択される連結基としては、ウレタン基やエステル基を好ましく選択することができる。
ポリアルキレンオキシド化合物単量体の例としては、例えば、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)クロロエチレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)テトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシ(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシ(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレート等の(ポリ)アルキレンオキシド(メタ)アクリレートが挙げられるが、これらに特に限定されない。
アルカリ金属塩含有ポリマーは、上記一般式(化12)で表されるポリアルキレンオキシド化合物単量体構造単位(d)と、上記一般式(化6)で表される疎水性単量体構造単位(b)と、これらと共重合可能な上記一般式(化7)〜(化11)等の単量体構造単位(c)とを共重合させることにより製造することができる。
記録層は、必要に応じて高分子バインダーを含んでいてもよい。この高分子バインダーは、記録層を設ける樹脂フィルム層、或いは別のフィルムとの密着性を有し、かつ印刷インキとの密着性を向上させる目的から、適宜使用する。
記録層は、必要に応じて顔料粒子を含んでいてもよい。顔料粒子は、その吸油性による印刷インキの定着性向上、体質顔料として表面の風合いや光沢感向上、白色顔料として白色度向上、表面凹凸付与によるブロッキング防止性能向上、紫外線反射材として耐光性や耐候性向上、等の性能付与を考慮し適宜選択して使用できる。
記録層は上記成分を含む塗工溶液を調製し、樹脂フィルム層等の上に塗工し、これを乾燥、固化させて塗工層として設けることが可能である。塗工には、従来公知の手法や装置を利用することができる。
記録層によって、ラベル部の片面に帯電防止性能が付与される。記録層表面の表面抵抗率は、その下限が、好ましくは1×10-1Ω、より好ましくは1×106Ω、さらに好ましくは1×108Ωであり、同上限が、好ましくは9×1012Ω、より好ましくは9×1011Ω、さらに好ましくは9×1010Ωである。より具体的には、記録層表面の表面抵抗率は、好ましくは1×10-1〜9×1012Ω、より好ましくは1×106〜9×1011Ω、さらに好ましくは1×108〜9×1010Ωである。記録層の表面抵抗率が上記範囲の上限値以下であることにより、記録層の側に十分な帯電防止性能が付与されて、ラベル部、支持体部や静電吸着積層シートが持つ静電吸着力を充分に抑止することができ、ラベル部と支持体部との貼合加工の際にロールへの貼り付きやシート同士のブロッキング等のトラブルを抑えることができ、また静電吸着積層シートの印刷工程でのロールへの貼り付きやシート同士のブロッキング等のトラブルを抑えることができる。また、表面抵抗率が上記範囲の下限を下回るものであっても性能上は問題がないが、上記範囲の下限値以上であることが製造コストの面からは好ましく、ラベル部及び支持体部の静電吸着力を保持できる点からも好ましい。
記録層の膜厚は、その下限が、好ましくは0.01μm、より好ましくは0.05μm、さらに好ましくは0.1μm、特に好ましくは0.3μmであり、同上限が、好ましくは50μm、より好ましくは30μm、さらに好ましくは10μm、特に好ましくは8μmである。より具体的には、記録層の膜厚は、好ましくは0.01〜50μm、より好ましくは0.05〜30μm、さらに好ましくは0.1〜10μm、特に好ましくは0.3〜8μmである。記録層の厚みが上記範囲の下限値以上であることにより、記録層の均一性を維持することができ、印刷インキの密着性を維持することができるとともに、帯電防止性能を安定して発揮させることができる。また、記録層の厚みが上記範囲の上限値以下であることにより、ラベル部の自重が抑えられて、静電吸着力及び自己粘着力により自重を支えて被着体から剥がれ落ちることを防止することができる。
支持体部は、ラベル層に積層した状態で、ラベル層を支持する層又は積層体である。ラベル部の使用時には、感圧粘着ラベルの剥離紙の如く支持体部を剥離して、ラベル部よりなる表示物として用いることができる。このとき、自身の静電吸着力により支持体部を表示物として用いてもよい。また、支持体部は可撓性を有することが好ましい。支持体部の可撓性は、後述する剛軟度により表すことができる。支持体部は、通常、前述の樹脂フィルム層を有する。支持体部は、さらに前述の記録層を有することが好ましい。
支持体部は、単層構成でもよく、2層以上からなる多層構成でもよい。支持体部は、その片面がラベル部とグリップ層を介して接触させて静電吸着可能であり、またその反対面が帯電防止性能を持つように構成することから、多層構造を有することが好ましい。
支持体部は、ラベル部と同様に、ある程度の剛性を有していることが好ましい。支持体部の剛軟度は、その下限が、好ましくは0.05mN、より好ましくは0.1mN、さらに好ましくは0.3mNであり、同上限が、好ましくは10mN、より好ましくは7mN、さらに好ましくは4mNである。より具体的には、支持体部の剛軟度は、好ましくは0.05〜10mN、より好ましくは0.1〜7mN、さらに好ましくは0.3〜4mNである。剛軟度が0.05mN以上であれば、支持体部自体に腰があり、取り扱いが容易となり、被貼付体に貼り付ける作業を手際よく行うことができ、また、貼るときにしわが入りにくい。一方、剛軟度が10mN以下であれば、貼付前に小さなカールが発生しても、被貼付体から剥がれにくく、きれいに貼り付けることができる。
支持体部は、ラベル部のラベル層及びグリップ層の電荷が外部に逃げないように封じ込める役割を担っている。この電荷を封じ込める能力は、支持体部の比誘電率(支持体部の誘電率εと真空の誘電率ε0の比(ε/ε0))で示すことができる。支持体部の比誘電率は、その下限が、好ましくは1.1、より好ましくは1.2、さらに好ましくは1.5であり、同上限が、好ましくは5.0、より好ましくは4.0、さらに好ましくは3.0である。より具体的には、支持体部の比誘電率は、好ましくは1.1〜5.0、より好ましくは1.2〜4.0、さらに好ましくは1.5〜3.0である。支持体部の比誘電率が上記範囲の上限値以下であることにより、グリップ層及びラベル層が電荷を長期間保持でき、ラベル部の静電吸着力を維持し易くなる傾向がある。また、支持体部の比誘電率が上記範囲の下限を下回るものは、性能上は問題ないが、空気(真空)の比誘電率よりも低くなるため、このような素材は現在の技術上、入手が困難である。このような比誘電率は、支持体部が上述の樹脂から構成されることや、内部に空隙を形成する加工等により、所望の範囲を達成することができる。
支持体部は、電荷の移動を少なくする観点から絶縁性が優れている樹脂から構成し、支持体部のラベル部と接する側の面の表面抵抗率が、その下限が、好ましくは1×1013Ω、より好ましくは5×1013Ω、さらに好ましくは1×1014Ωであり、同上限が、好ましくは9×1017Ω、より好ましくは9×1016Ω、さらに好ましくは9×1015Ωである。より具体的には、支持体部のラベル層と接する側の面の表面抵抗率は、好ましくは1×1013〜9×1017Ω、より好ましくは5×1013〜9×1016Ω、さらに好ましくは1×1014〜9×1015Ωである。表面抵抗率が上記範囲の下限値以上であることにより、支持体部とラベル部とが接触した際に、ラベル部の電荷が支持体層を伝って外部に逃げ難く、ラベル部が長期間電荷を保持できることで、ラベル部の静電吸着力を維持し易くなる傾向がある。また、表面抵抗率が上記範囲の上限値を上回るものであっても性能上は問題がないが、上記範囲の上限値以下であることが製造コストの面からは好ましい。
支持体部の厚みは、所望性能に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、その下限が、好ましくは20μm、より好ましくは25μm、さらに好ましくは30μm、特に好ましくは35μmであり、同上限が、好ましくは500μm、より好ましくは400μm、さらに好ましくは200μm、特に好ましくは150μmである。より具体的には、支持体部の厚みは、好ましくは20〜500μm、より好ましくは25〜400μm、さらに好ましくは30〜200μm、特に好ましくは35〜150μmである。支持体部の厚みが上記範囲の下限値以上であることにより、支持体部とラベル部とを接着した際に、支持体部の厚みを介して電荷が流出することを防ぎ、静電吸着積層シート内の電荷を封じこめて、ラベル部の静電吸着力を維持することができる。また、支持体部の厚みが上記範囲の上限値以下であることにより、静電吸着積層シートの厚みが抑えられて、印刷工程や断裁工程での作業性を向上させることができる。
保護層は、静電吸着積層シートの外表面に存在することで、内部に存在する層を保護する層である。保護層は、静電吸着積層シートの外表面に存在することで、ラベル部又は支持体部の保護層として機能する。また、保護層は、静電吸着積層シートの外表面に存在することで、感圧粘着剤層の保護層として機能する。中でも、感圧粘着剤層に接して設けられる保護層は、感圧粘着剤層と接した状態で感圧粘着剤層の粘着力を保護するとともに、感圧粘着剤層から剥がして除去されることで感圧粘着剤層の粘着力が発揮されて、感圧粘着剤層を介して被着体に貼付を行うことができるようになる、剥離シートとして機能する。保護層の作用を十分に発揮する観点からは、保護層は、静電吸着積層シートのラベル部側の最外層に設けられることが好ましい。
または、保護層は、感圧粘着剤層に接して設けられる場合には、後述する剥離シート層を有することが好ましい。
有機フィラーとしてはアクリル粒子、メラミン粒子、ポリオレフィン粒子、ウレタン粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子等を挙げることができる。
保護層の厚みは、所望性能に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、ラベル層に熱可塑性樹脂フィルム又はフッ素樹脂フィルムを積層する場合には、その下限が、好ましくは10μm、より好ましくは20μm、さらに好ましくは30μmであり、同上限が、好ましくは500μm、より好ましくは400μm、さらに好ましくは300μmである。より具体的には、好ましくは10〜500μm、より好ましくは30〜400μm、さらに好ましくは40〜300μmである。また、保護層の厚みは、ラベル層上にコート層を形成する場合には、その下限が、好ましくは0.1μm、より好ましくは0.5μm、さらに好ましくは1μmであり、同上限が、好ましくは50μm、より好ましくは30μm、さらに好ましくは20μmである。より具体的には、記録層の膜厚は、好ましくは0.1〜50μm、より好ましくは0.5〜30μm、さらに好ましくは1〜20μmである。保護層の厚みが上記下限未満であると、厚み変動の影響で筆記消去性の均一性に劣る場合がある。一方、フッ素樹脂フィルムの坪量が上記上限を超えると、静電吸着積層シートの自重が大きくなり、静電吸着積層シートが被着体から落下しやすくなる。
剥離シート層としては、剥離紙として一般的なものを使用することができる。例えば、上質紙やクラフト紙をそのまま、又はこれらにカレンダー処理したもの、又はこれらに樹脂塗工したもの、又はこれらにプラスチックフィルムをラミネートしたもの、コート紙、グラシン紙、プラスチックフィルムなどにシリコーン処理又はフッ素処理を施したものが使用できる。
感圧粘着剤層は、ラベル部の支持体部と接しない面に粘着剤を層状に設けることで形成される層である。感圧粘着剤層はそのタック力により、一方の面にラベル部を、他方の面に、保護層や、非粘着性の印刷物である図示しない印刷シート層等を接合することができる。粘着剤の種類や厚さ(塗工量)は、表示物が使用される環境、接着の強度等により種々選択が可能である。
静電吸着積層シートは、ラベル部の支持体部と接する側の面、及び支持体部のラベル部と接する側の面の少なくとも一方に帯電処理を施し、次いで、支持体部とラベル部とを接触させて静電吸着させて得た、ラベル部/支持体部の積層体を含むものである。帯電処理は、ラベル部や支持体部の内部に電荷を注入することで、これらに静電吸着力を持たせるために実施する。
主電極と対電極の材質は、導電性の物質から適宜選択されるが、鉄、ステンレス、銅、真鍮、タングステンなどの金属製又はカーボン製のものが好ましい。
静電吸着積層シートは、帯電処理を施したラベル部と、支持体部とを、グリップ層を介して接触させることによって得られる。この場合、ラベル部の内部に蓄積した電荷により、これに接する支持体部が誘電、すなわち静電分極し、両者は静電吸着力により接着する。または、静電吸着積層シートは、帯電処理を施した支持体部と、ラベル部とを、グリップ層を介して接触させて静電吸着させることによって得られる。この場合、支持体部の内部に蓄積された電荷により、これに接触するラベル部を誘電することで、両者は静電吸着力により接着する。なお、どちらの手法で製造しても、同等の性能の静電吸着積層シートを得ることができる。さらに、ラベル部と支持体部とは、グリップ層の自己粘着力によっても両者が密着する。両者の積層は、例えば、ラベル部又は支持体部のいずれか一方を長尺の巻き取りとし、これを巻き出しながら電極間を通過させて帯電処理を行い、別に他の一方を長尺の巻き取りとしたものを巻き出し、両者を圧着ロールで加圧接着することで行うことができる。
従来のグリップ層を有しない静電吸着シートは、ラベル部と支持体部との密着を静電吸着力のみで保持していた。しかしながら静電吸着力のみでは、扱きの激しい加工機上での加工等に対しては十分とはいえず、ラベル部と支持体部との間に、浮きや剥がれが発生することがあった。一方、本実施形態の静電吸着積層シートは、グリップ層を介して、ラベル部と支持体部とが静電吸着している。これにより、静電吸着積層シートは、ラベル部と支持体部との静電吸着力に加えて、グリップ層の自己粘着力によって、ラベル部と支持体部との静電吸着界面における密着力が向上している。このため、静電吸着積層シートは、二次加工、印刷等の処理の際、又は運搬、保存のために丸めた際であっても、ラベル部と支持体部との間においてズレやタワミによる浮きや剥がれの発生を防止して、ハンドリング性が向上している。したがって、例えば、間欠輪転ラベル印刷機等の印刷機を用いて静電吸着積層シートへの印刷を行おうとする場合であっても、印刷絵柄のズレ等の発生を防止し、印刷制度を高めることが可能である。
本実施形態の記録物は、静電吸着積層シートのラベル部側の最表面及び支持体部側の最表面の少なくとも一方に、印刷を施すことによって、印刷情報又は意匠を設けることで得ることができる。印刷情報又は意匠としては、文字や記号、図形、絵図、模様等を含むものであって、例えば商品名、製造者名、販売者名、原産地、消費期限、賞味期限、ロットナンバー、使用方法に関する説明、使用上の注意点、保存方法、原材料名、内容量、バーコード、二次元コード、商品を識別する意匠、ロゴマーク、コーポレートマーク、サービスマーク、リサイクル識別マーク、応募券、シリアルナンバー、キャラクター、罫線やドット、格子等のパターン、等を挙げることができるが、特にこれらに限定されない。これらの印刷情報又は意匠は適宜選択して組合せて用いることができる。
静電吸着積層シートは、ラベル部側の最表面及び支持体部側の最表面の少なくとも一方に、上述の通り印刷を施すことが可能である。係る印刷としてはオフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、インクジェット記録方式、感熱記録方式、熱転写記録方式、電子写真記録方式などの従来公知の手法を用いることが可能であるが、デザインやサイズの変更が容易であるオフセット印刷、インクジェット記録方式が好ましい。さらに印刷インキとしては、油性インキ、水性インキ並びにUVインキが使用可能であるが、乾燥速度が速いUVインキが好ましい。
上述の記録物より、ラベル部又は支持体部よりなる表示物を吸着させる被着体としては、掲示版、看板、サインボード、ホワイトボード、壁、天井、柱、ドア、パーティション、床、ロッカー、机、棚、窓(ガラス製、樹脂製)、冷蔵庫(金属面、ガラス面、プラスチック面)、各種機器(工作機、印刷機、成形機等)、及び車内(自動車、バス、電車)、船舶内、航空機内の壁面等を例示することができ、何れも利用可能である。特に被着体はその表面の平滑性が高い場合に記録物との密着面積が大きくなり、得られる静電吸着力も高まることから好ましく適用することができる。
第一実施形態に係る静電吸着積層シート(i)について説明する。本実施形態の静電吸着積層シート(i)は、ラベル部(1)と支持体部(2)とを備えている。さらに、静電吸着積層シート(i)は、ラベル部(1)及び支持体部(2)の少なくとも1層がグリップ層を有するものである。そして、このグリップ層を介して、ラベル部(1)と支持体部(2)とが静電吸着している。以下、図面を参照して、静電吸着積層シート(i)についてより詳細に説明する。
グリップ層(C)は、静電吸着界面(N)に保持された静電電荷による静電吸着力、及び自己粘着力(タック力)によって、支持体部(2)に密着するものであり、使用時には、同静電吸着力及び自己粘着力によって、被着体へ吸着するものである。
ラベル層(B)は、記録層(A)とグリップ層(C)との間に介在して、ラベル部(1)のコア部分となる層である。ラベル部(1)に帯電処理を施した際に、ラベル層(B)はグリップ層(C)ともに内部に電荷を保持し、その静電吸着力によってラベル部(1)を表示物として被着体に貼り付けることを可能にする。ラベル層(B)のそれぞれの面に、記録層(A)とグリップ層(C)が積層されるが、それらの層との接着性改善のためにラベル層(B)にコロナ放電処理を行ってもよい。
帯電防止性能の付与と記録適性の向上との作用を十分に発揮する観点から、記録層(A)は、ラベル部(1)側の最外層に設けられることが好ましい。
ラベル部(1)は、静電吸着積層シート(i)より支持体部(2)を剥がすことで表示物として使用できる。ラベル部(1)は、種々の被着体に貼り付け表示することが可能であり、表示使用時には静電吸着力が高く、静電吸着力の持続性も充分で長期に亘り表示使用することができ、静電吸着力が湿度に影響され難く、且つ使用後は容易に剥がすことができるという特徴を有する。
支持体部(2)は、ラベル部(1)の静電吸着力及び自己粘着力、又は自身の静電吸着力により、ラベル部(1)のグリップ層(C)側の面に積層するものである。ラベル部(1)の使用時には、感圧粘着ラベルの剥離紙の如く支持体部(2)を剥離してラベル部(1)よりなる表示物として用いることができる。このとき、自身の静電吸着力により支持体部(2)を表示物として用いてもよい。
静電吸着積層シート(i)は、グリップ層(C)に帯電処理を施したラベル部(1)と、支持体部(2)とを接触させることによって得られる。この場合、ラベル部(1)の内部に蓄積した電荷により、これに接する支持体部(2)が誘電、すなわち静電分極し、両者は静電吸着力により接着する。または、静電吸着積層シート(i)は、帯電処理を施した支持体部(2)と、ラベル部(1)のグリップ層(C)とを接触させて静電吸着させることによって得られる。この場合、支持体部(2)の内部に蓄積された電荷により、これに接触するグリップ層(C)を誘電することで、両者は静電吸着力により接着する。なお、どちらの手法で製造しても、同等の性能の静電吸着積層シート(i)を得ることができる。さらに、ラベル部(1)と支持体部(2)とは、グリップ層(C)の自己粘着力によっても両者が密着する。両者の積層は、例えば、ラベル部(1)又は支持体部(2)のいずれか一方を長尺の巻き取りとし、これを巻き出しながら電極間を通過させて帯電処理を行い、別に他の一方を長尺の巻き取りとしたものを巻き出し、両者を圧着ロールで加圧接着することで行うことができる。
本実施形態の静電吸着積層シート(i)は、グリップ層(C)を有するラベル部(1)と、支持体部(2)とが静電吸着している。これにより、静電吸着積層シート(i)は、ラベル部(1)と支持体部(2)との静電吸着力に加えて、グリップ層(C)の自己粘着力によって、ラベル部(1)と支持体部(2)との静電吸着界面(N)における密着力が向上している。このため、静電吸着積層シート(i)は、二次加工、印刷等の処理の際、又は運搬、保存のために丸めた際であっても、ラベル部(1)と支持体部(2)との間においてズレやタワミによる浮きや剥がれの発生を防止して、ハンドリング性が向上している。したがって、例えば、間欠輪転ラベル印刷機等の印刷機を用いて静電吸着積層シート(i)への印刷を行おうとする場合であっても、印刷絵柄のズレ等の発生を防止し、印刷制度を高めることが可能である。
<第一実施形態の変形例1>
第一実施形態の変形例1の静電吸着積層シート(ii)2は、図2に示すように、ラベル部(1)12と支持体部(2)22とを備えている。ラベル部(1)12は、記録層(A)13と、ラベル層(B)14との少なくとも2層を有する。また、支持体部(2)22は、グリップ層(E)26と、支持体層(D)25との少なくとも2層を有する。静電吸着積層シート(ii)2では、記録層(A)13とラベル層(B)14とが一体に形成されて、ラベル部(1)12を構成している。また、グリップ層(E)と支持体層(D)25とが一体に形成されて、支持体部(2)22を構成している。
第一実施形態の変形例2の静電吸着積層シート(iii)3は、図3に示すように、ラベル部(1)11と支持体部(2)22とを備えている。ラベル部(1)11は、記録層(A)13と、ラベル層(B)14と、グリップ層(C)15との少なくとも3層をこの順に有する。また、支持体部(2)22は、グリップ層(E)26と、支持体層(D)25との少なくとも2層を有する。静電吸着積層シート(iii)3では、記録層(A)13とラベル層(B)14とグリップ層(C)とが一体に形成されて、ラベル部(1)11を構成している。また、グリップ層(E)と支持体層(D)25とが一体に形成されて、支持体部(2)22を構成している。
第一実施形態の変形例3の静電吸着積層シート(iv)4は、図4に示すように、第一実施形態の静電吸着積層シート(i)1において、支持体部(2)23が、記録層(F)27をラベル部(1)11と静電吸着する面と反対面側にさらに有する。このようにして、支持体部(2)23は、支持体層(D)25と、記録層(F)27との少なくとも2層を有する。記録層(A)13と同様に、記録層(F)27は、静電吸着積層シート(i)1の支持体部(2)23側の最外層に設けられることが好ましい。この静電吸着積層シート(iv)4は、静電吸着積層シート(i)1と同様に、グリップ層(C)15と支持体層(D)25とが静電吸着されることで、静電吸着界面(N)34を有する積層構造を備えている。静電吸着積層シート(iv)4では、記録層(A)13とラベル層(B)14とグリップ層(C)とが一体に形成されて、ラベル部(1)11を構成している。また、支持体層(D)25と記録層(F)27とが一体に形成されて、支持体部(2)23を構成している。
第一実施形態の変形例4の静電吸着積層シート(v)5は、図5に示すように、第一実施形態の変形例1の静電吸着積層シート(ii)2において、支持体部(2)24が、記録層(F)27をラベル部(1)12と静電吸着する面と反対面側にさらに有する。このようにして、支持体部(2)24は、グリップ層(E)26と、支持体層(D)25と、記録層(F)27との少なくとも3層をこの順に有する。記録層(A)13と同様に、記録層(F)27は、静電吸着積層シート(v)5の支持体部(2)24側の最外層に設けられることが好ましい。この静電吸着積層シート(v)5は、静電吸着積層シート(ii)2と同様に、ラベル層(B)14とグリップ層(E)26とが静電吸着されることで、静電吸着界面(N)35を有する積層構造を備えている。静電吸着積層シート(v)5では、記録層(A)13とラベル層(B)14とが一体に形成されて、ラベル部(1)12を構成している。また、グリップ層(E)と支持体層(D)25と記録層(F)27が一体に形成されて、支持体部(2)24を構成している。
第一実施形態の変形例5の静電吸着積層シート(vi)6は、図6に示すように、第一実施形態の変形例2の静電吸着積層シート(iii)3において、支持体部(2)24が、記録層(F)27をラベル部(1)11と静電吸着する面と反対面側にさらに有する。このようにして、支持体部(2)24は、グリップ層(E)26と、支持体層(D)25と、記録層(F)27との少なくとも3層をこの順に有する。記録層(A)13と同様に、記録層(F)27は、静電吸着積層シート(vi)6の支持体部(2)24側の最外層に設けられることが好ましい。この静電吸着積層シート(vi)6は、静電吸着積層シート(iii)3と同様に、グリップ層(C)15とグリップ層(E)26とが静電吸着されることで、静電吸着界面(N)36を有する積層構造を備えている。静電吸着積層シート(vi)6では、記録層(A)13とラベル層(B)14とグリップ層(C)とが一体に形成されて、ラベル部(1)11を構成している。また、グリップ層(E)と支持体層(D)25と記録層(F)27とが一体に形成されて、支持体部(2)24を構成している。
第二実施形態に係る静電吸着積層シート(vii)について説明する。以下、第二実施形態の説明においては、第二実施形態を、単に本実施形態とも呼ぶ。本実施形態に係る静電吸着積層シート(vii)は、一部の構成を除いて上述の第一実施形態に係る静電吸着積層シート(i)と同様に構成されており、静電吸着積層シート(i)と同様のものについては説明を省略し、同符号を用いて説明する。
以下、各層について詳述する。
2体の静電吸着積層シート(i)と接着剤層(L)の積層体を得る場合には、静電吸着積層シート(i)同士を接着するために接着剤を用いる。
接着剤としては、水系接着剤、溶剤系接着剤或いはホットメルト型接着剤等の接着剤を用いることができる。これらの接着剤を少なくとも一方の静電吸着積層シート(i)の記録層(A)又は記録層(G)側の面上に塗工、散布、溶融押出ラミネート等の手法により設けて、もう一方の静電吸着積層シート(i)の記録層(A)又は記録層(G)側の面をウェットラミネート、ドライラミネート或いは溶融押出ラミネートする等の通常の手法により2体の接着を行うことができる。又は熱融着性フィルムを介して静電吸着積層シート(i)同士の接着を行うこともできる。これらの手法のなかでも、静電吸着積層シート(i)同士の接着強度が優れ、透明性が優れることから、ドライラミネート法が好ましい。
アミド樹脂の例としては、前述の多塩基酸と前述のアミン化合物の縮合反応物が挙げられる。
上述の通り、静電吸着積層シート(vii)は、グリップ層(C),(I)の外側の表面上に印刷シート層を設けてもよい。ここで言う印刷シート層とは非粘着性の印刷物である。
本実施形態の静電吸着積層シート(vii)7は、静電吸着積層シート(i)1と同様に、グリップ層(C)15a及びグリップ層(I)15bの自己粘着力によって、ラベル部(3)41と支持体部(2)21a及び支持体部(4)21bとの静電吸着界面(N)31a及び静電吸着界面(O)31bにおける密着力が向上している。また、静電吸着積層シート(vii)7は、その露出面となるグリップ層(C)15a及びグリップ層(I)15bのいずれか一方の上に印刷シート層を設けて、マウントフィルムとして使用することができる。このとき、ラベル部(3)41の静電吸着力及び自己粘着力によって印刷シート層及び被着体に貼着するため、印刷シート層と被着体との間に介挿された場合に、従来の自己粘着力又は静電吸着力によって貼着するマウントフィルムと比べて、吸着力が向上している。
第二実施形態の変形例の静電吸着積層シート(viii)8は、図8に示すように、ラベル部(3)42が、ラベル層(B)14aと、記録層(A)13aと、接着剤層(L)43と、記録層(G)13bと、ラベル層(H)14bとの少なくとも5層をこの順に有する。また、支持体部(2)22aは、支持体層(D)25aと、グリップ層(E)26aとの少なくとも2層を有する。また、支持体部(4)22bは、支持体層(J)25bと、グリップ層(K)26bとの少なくとも2層を有する。静電吸着積層シート(viii)8では、ラベル層(B)14aと、記録層(A)13aと、接着剤層(L)43と、記録層(G)13bと、ラベル層(H)14bとが一体に形成されて、ラベル部(3)42を構成している。また、支持体層(D)25aと、グリップ層(E)26aとが一体に形成されて、支持体部(2)22aを構成している。また、支持体層(J)25bとグリップ層(K)26bとが一体に形成されて、支持体部(4)22bを構成している。
第三実施形態に係る静電吸着積層シート(ix)9について説明する。以下、第三実施形態の説明においては、第三実施形態を、単に本実施形態とも呼ぶ。本実施形態に係る静電吸着積層シート(ix)9は、一部の構成を除いて上述の第一実施形態に係る静電吸着積層シート(i)1又は第二実施形態に係る静電吸着積層シート(vii)7と同様に構成されており、静電吸着積層シート(i)1,(vii)7と同様のものについては説明を省略し、同符号を用いて説明する。
本実施形態の静電吸着積層シート(ix)9は、静電吸着積層シート(i)1と同様に、グリップ層(C)15の自己粘着力によって、ラベル部(5)51と支持体部(2)21との静電吸着界面(N)31における密着力が向上している。また、静電吸着積層シート(ix)9は、感圧粘着剤層(M)53に印刷シート層を設けて、マウントフィルムとして使用することができる。このとき、ラベル部(5)51の静電吸着力及び自己粘着力によって被着体に貼着するため、静電吸着積層シート(ix)9が印刷シート層と被着体との間に介挿された場合に、従来の自己粘着力又は静電吸着力によって貼着するマウントフィルムと比べて、吸着力が向上している。
第三実施形態の変形例の静電吸着積層シート(x)10は、図10に示すように、ラベル部(5)52が、感圧粘着剤層(M)53と、記録層(A)13と、ラベル層(B)14との少なくとも3層をこの順に有する。また、支持体部(2)22は、グリップ層(E)26と、支持体層(D)25との少なくとも2層を有する。静電吸着積層シート(x)10では、感圧粘着剤層(M)53と、記録層(A)13と、ラベル層(B)14とが一体に形成されて、ラベル部(5)52を構成している。また、グリップ層(E)26と、支持体層(D)25とが一体に形成されて、支持体部(2)22を構成している。
下記の調製例により得られた樹脂組成物、製造例より得られたラベル部及び支持体部、並びに下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シート、及び同静電吸着積層シートから支持体部を剥がしたラベル部について、下記の評価手法及び評価基準に従って物性評価を行い、用途適性を確認した。評価結果は表1,表3〜表8,表10に示す。
<吸熱ピーク温度>
示差走査熱量計(商品名:DSC6200、セイコーインスツル社製)を使用して、JIS K7121:1987に準拠し、下記の調製例より得られた樹脂組成物a〜jの試料(約5mg)を温度230℃で5分間加熱し融解した後、10℃/分の速度で温度30℃まで降温し、温度30℃を3分間保持した後に、10℃/分の速度で230℃まで昇温することにより示差走査熱量曲線を得た。昇温時の同測定温度範囲内に示差走査熱量曲線の谷が存在すれば吸熱ピークを有すると判定し、吸熱ピークトップ温度を吸熱ピーク温度とした。評価結果は表1にまとめて示す。
下記の製造例より得られたラベル部又は支持体部のグリップ層側、又は支持体部の支持体層側の表面を、フーリエ変換赤外分光光度計(商品名:FT−IR/2R−410、日本分光社製)を用い、減衰全反射法(ダイヤモンドプリズム、入射角45°)にて998±1cm−1、974±1cm−1、920±1cm−1、731±1cm−1、及び720±1cm−1の範囲における吸光度の最大値を、それぞれA998、A974、A920、A731、及びA720として測定した。
次いで、下記の(式1)を用いて、アイソタクチック結晶化度(XPP(%))を求めた。
XPP(%)=109×(A998−A920)/(A974−A920)−31.4 (式1)
また、下記の(式2)を用いて、ポリエチレン結晶化度(XPE(%))を求めた。
XPE(%)=100×(A731/A720) (式2)
下記の製造例より得られたラベル部のグリップ層側、又は支持体部の支持体層側の表面の算術平均粗さRa(μm)は、JIS B0601:2003に準拠し、三次元粗さ測定装置(商品名:SE−3AK、小坂研究所社製)、及び解析装置(商品名:SPA−11、小坂研究所社製)を用いて測定した。
下記の製造例より得られたラベル部のグリップ層側、又は支持体部の支持体層側の表面の表面抵抗率(Ω)は、23℃、相対湿度50%の条件下で、JIS K6911:2006に準拠し2重リング法の電極を用いて測定した。また、ラベル部の記録層(A)側表面の表面抵抗率は、表面抵抗率が1×107Ω以上の場合は、JIS K6911:2006に準拠し2重リング法の電極を用いて測定し、表面抵抗率が1×107Ω未満の場合は、JIS K7194:1994に準拠し4深針法で測定することによって求めた抵抗(R)に、補正係数Fを乗じてこれを表面抵抗率とした。
下記の製造例より得られたラベル部のグリップ層側、又は支持体部の支持体層側の表面のガラス板に対する静止摩擦係数及び動摩擦係数は、JIS K7125:1999に準拠し、摩擦係数試験器(商品名:TR−2、東洋精機社製)を用いて測定した。
下記の製造例より得られたラベル部または支持体部のガーレ剛軟度(mN)は、JIS L1096:2010に準拠し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、MD方向とTD方向それぞれについて、ガーレ剛軟度試験機(商品名:GAS−100、大栄科学精器製作所社製)を用いて測定した。
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シート上に、間欠輪転ラベル印刷機を用いて多色印刷を施し、得られた印刷物の各色絵柄のズレを下記のとおり評価した。具体的には、静電吸着積層シートをラベルとして使用することを念頭に、間欠輪転ラベル印刷機(機器名:LPM−300iT、リンテック社製)及びUV硬化型インキ(商品名:UV−161墨,藍,紅,黄、T&K TOKA社製)を用いて、静電吸着積層シートの記録層(A)上に、文字情報、罫線、及び四色フルカラーの図柄を含む印刷を、印刷速度100m/minで印刷し、紫外線照射によりインキを乾燥固化したのち静電吸着積層シートを巻き取った。同印刷中の静電吸着積層シートの状態、及び印刷後の印刷物の状態から、印刷ズレを下記の基準で評価した。
○:印刷は安定しており、4色の絵柄にズレは確認できない
△:印刷中にラベル部と支持体部間の浮きが見られるが、4色の絵柄にズレは確認できない
×:印刷中にラベル部と支持体部間の浮きが見られ、各色間の絵柄に大きなズレが確認できる
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートを、ロール状に巻回して、温度40℃,相対湿度50%の雰囲気下で1日間保管した。翌日、同ロールを温度23℃,相対湿度50%の雰囲気下でロール状からシートを手で引きだした際に、静電気に起因するシート間の貼りつき(ブロッキング)を引き起こすことなく、スムーズな巻出しが可能であるか、アンチブロッキング性を下記の基準で評価した。
○:剥離音がなく、スムーズに引き出せる
△:剥離音はあるが、ラベル部と支持体部の界面で剥離はしない
×:大きな剥離音があり、ラベル部と支持体部の界面で剥離が起こる
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートより全ての支持体部を剥がして得たラベル部の厚みを、JIS K7130:1999に準拠し、定圧厚さ測定器(商品名:PG−01J、テクロック社製)を用いて測定した。
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートを、15mm×15mmの正方形に断裁し、これをアルミ箔に包み、23℃、相対湿度50%の環境下で24時間保管した。その後、アルミ箔より取り出し、同雰囲気下で同静電吸着積層シートより支持体部を剥がしてラベル部を得て、これを図11に記載の内部電荷量測定装置のプログラムホットプレート134上に載置したアース電極板132上に設置した。ラベル部131の上に縦10mm×横10mmの正方形で、厚さ5mmのSUS製の主電極板133と、温度計136によってモニタされる熱電対135を設置した。
次いで、熱電対135によってラベル部131を5℃/minの速度で23℃から200℃まで昇温してゆき、主電極板133とアース電極板132間に流れる電流を電流計137で測定し、コンピュータ138で同測定値を1秒毎に記録してゆき、測定された電流値の絶対値の総和を求めて、測定により得られた電流値を平米当りに換算して、各ラベル部の内部電荷量(Qs(μC/m2))を求めた。
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートを、100mm×110mmのサイズに断裁し、温度23℃,相対湿度50%の雰囲気下で1日間保管した。その後、同雰囲気下で同静電吸着積層シートより支持体部を剥がして、図12に概略図を示す吸着力測定装置140を使用して吸着力の評価を行った。吸着力測定装置140は、支柱143によって、ガラス板142(表面の算術平均粗さ(Ra)が約0.023μmであるフロートガラス板)を垂直に立てた状態でその両端を保持している。このガラス板142上に、ラベル部141のグリップ層側の面がガラス板面に対向し且つ吸着面積が約100mm×100mmとなり、ラベル部の下端約10mm幅分がガラス板の下部よりはみ出すように貼り付けた。次いで、ラベル部141の下端分中央に幅19mmのダブルクリップ144を取り付け、ダブルクリップ144に糸145を取り付けた10gの分銅146を1つずつ追加して吊り下げてゆき、ラベル部141がガラス板142上より滑り落ちた時の分銅146の重さから、ラベル部141の平米当りに換算(ラベル部141落下時の分銅146の重さを約100倍)して、ラベル部の吸着力を求めた。
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートを温度23℃,相対湿度50%の雰囲気下で1日間調湿した。その後、幅20mm×長さ80mmのサイズに断裁して試験片を作成した。次いで、同試験片のラベル部の上部から長さ15mm分を切り取り、さらに同試験片の支持体部の下部から長さ15mm分を切り取ることで、同試験片上でラベル部と支持体部の接している部分のサイズが幅20mm×長さ50mmとした試験片を作成した。
次いで、テンシロン万能試験機(商品名:RTM−250、オリエンテック社製)に取り付けた5kg専用チャック(東洋ボールドウィン社製)の把持部のチャック間を55mmに調整し、上部のチャックに試験片の支持体部を固定し、下部のチャックにラベル部を固定した。続いて、引張速度5mm/minで静電吸着積層シートのラベル部と支持体部をずり方向に引っ張り、最大応力(gf)を測定して、ラベル部と支持体部の接している部分の面積で除してラベル部の密着力(gf/cm2)を求めた。
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートを、温度23℃,相対湿度50%の雰囲気下で1日間保管した。その後、静電吸着積層シートの記録層(A)面に、印刷試験機((株)明製作所社製、商品名:RI−III型印刷適性試験機)を用いて、印刷インキ((株)T&KTOKA社製、商品名:ベストキュアー161墨)を1.5g/m2の厚さとなるよう均一に印刷し、メタルハライド灯(アイグラフィック(株)製、出力:80W/cm)下でUV照射強度が0.04W/cm2となるようにUV照射し、印刷インキを乾燥固化した。
この印刷された静電吸着シートを、再び温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で1日間保管した。その後、印刷面にセロハンテープ(ニチバン(株)製、商品名:セロテープ(登録商標) CT−18)を貼り付けた。次いで、JAPAN TAPPI No.18−2(内部結合強さ試験方法)に準じてインターナルボンドテスター(熊谷理機工業(株)社製、商品名)を用い、ハンマー打撃時のセロハンテープによるインキの剥離強度(エネルギー減衰量)を測定し、2回の測定結果の平均値を密着強度とした。同結果より下記の基準で合否評価した。
○:合格 密着強度が1.4kg・cm以上
×:不合格 密着強度が1.4kg・cm未満
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートを、100mm×100mmのサイズに断裁し、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で1日間保管した。その後、静電吸着積層シートよりラベル部を剥がして、これをガラス板(表面の算術平均粗さ(Ra)が約0.023μmであるフロートガラス板)上に、ラベル部のグリップ層(C)側の面がガラス板面に対向するように貼着し、温度50℃,相対湿度90%の雰囲気下で1日間又は7日間保管した後にラベル部を除去し、それぞれの日数経過後に剥離後のガラス板の状態を目視で確認して、下記の基準で汚染度を評価した。
◎:7日経過後であっても視認できる痕残りがない
○:1日経過後は視認できる痕残りがなく、7日経過後には視認できる痕残りがある
△:1日経過後に視認できる痕残りがあるが、布でから拭きすれば除去できる
×:1日経過後に視認できる痕残りがあり、水や溶媒を用いないと痕残りが除去できない
下記の実施例、比較例より得られた静電吸着積層シートを、保護層(4)面上に専用筆記具(プラス(株)ステーショナリーカンパニー社製、商品名:PVMAR)を用いて文字、ラインを書き込み、1週間保管した後、専用消去具(プラス(株)ステーショナリーカンパニー社製、商品名:イレーサーER−44369)にて文字を消去し、以下の基準で評価した。
○:良好(文字を完全に消去可能)
×:不良(文字の消去不可)
静電吸着積層シートを構成するラベル部及び支持体部の製造例に使用する、樹脂組成物の原料及びその配合割合を表1、表2にまとめて示す。本実施例では、予め表1、表2に記載した使用原料を表1、表2に記載した割合で混合したものを、210℃に設定した2軸混練機を用いて溶融混練し、次いで溶融物を230℃に設定した押出機にてストランド状に押し出し、冷却後にストランドカッターにて切断して、樹脂組成物a〜jのペレットを作成して、以降のラベル部及び支持体部の製造例で使用した。
静電吸着積層シートを構成する記録層の調製例に使用する原料及びその配合割合を表3にまとめて示す。本実施例では、予め表3に記載した使用原料を、後述する調製例のとおり混合して記録層用の塗工溶液を作成して、以降のラベル部及び支持体部の製造例で適宜使用した。
<帯電防止機能を有するポリマーの調製例P−1>
ポリエチレングリコールモノメタクリレート(日本油脂(株)製、商品名:ブレンマーPE−350)100質量部、過塩素酸リチウム(和光純薬工業(株)製、試薬)20質量部、ヒドロキノン(和光純薬工業(株)製、試薬)1質量部、及びプロピレングリコールモノエチルエーテル(和光純薬工業(株)製、試薬)400質量部を、攪拌装置、還流冷却管(コンデンサー)、温度計、及び滴下ロートを装着した四つ口フラスコに導入し、系内を窒素置換し、60℃で40時間反応させた。これにステアリルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)5質量部、n−ブチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)5質量部、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業(株)製、試薬)1質量部を添加し、80℃で3時間重合反応した後、プロピレングリコールモノエチルエーテルを添加して固形分を20質量%に調整し、重量平均分子量約30万、固形分中のリチウム濃度0.6質量%のアルカリ金属塩含有ポリマーよりなる帯電防止機能を有するポリマーの溶液を得た。
N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート(三菱ガス化学(株)製)35質量部、エチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)20質量部、シクロヘキシルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)20質量部、ステアリルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)25質量部、エチルアルコール150質量部と、アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬工業(株)製、試薬)1質量部を、攪拌装置、還流冷却管(コンデンサー)、温度計、及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに導入し、系内を窒素置換し、窒素気流下にて80℃の温度で6時間重合反応を行なった。次いで、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの50質量%水溶液85質量部(和光純薬工業(株)製、試薬)を加え、さらに80℃の温度で15時間反応させた後、水を滴下しながらエチルアルコールを留去し、最終固形分として20質量%の第四級アンモニウム塩型共重合体よりなる帯電防止機能を有するポリマーの溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)15質量部、メチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)50質量部、エチルアクリレート(和光純薬工業(株)製、試薬)35質量部及びトルエン(和光純薬工業(株)製、試薬)100質量部を、攪拌機、環流冷却管、温度計、及び滴下ロートを装着した四つ口フラスコに仕込み、窒素置換後、2,2'−アゾビス(イソブチロニトリル)(和光純薬工業(
株)製、試薬)0.6質量部を開始剤として導入し80℃で4時間重合させた。得られた溶液は、水酸基価65の水酸基含有メタクリル酸エステル重合体の50%トルエン溶液であった。次いで、この溶液100質量部に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(新第1塩ビ(株)製、商品名:ZEST C150ML)20%メチルエチルケトン溶液を30質量部加え、メチルエチルケトン(和光純薬工業(株)製、試薬)を添加して固形分を20質量%に調整し、高分子バインダー溶液を得た。
攪拌機、環流冷却器、温度計、及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、ポリエチレンイミン(日本触媒(株)製、商品名:エポミン P−1000)25質量%水溶液100質量部、1−クロロブタン(和光純薬工業(株)製、試薬)10質量部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業(株)製、試薬)10質量部を導入して窒素気流下で攪拌し、80℃の温度で20時間変性反応を行い、次いでこの溶液に水を添加して固形分を20質量%に調整し、高分子バインダー溶液を得た。
<記録層用の塗工溶液の調製例1>
メチルエチルケトンをカウレスミキサーにて静かに攪拌しながら、これに表3に記載の顔料粒子のそれぞれ計量したものを少しずつ加え、固形分濃度20質量%になるように調整した後、カウレスミキサーの回転数を上げて30分間攪拌し顔料分散液を作成した。次いで、カウレスミキサーの回転数を落とし、この顔料分散液に、上記調製例より得た高分子バインダー溶液P−3、帯電防止機能を有するポリマー溶液P−1、及び表3に記載の硬化剤の溶液(酢酸エチルにて固形分20質量%に希釈したもの)をこの順に、表3に記載した配合割合となるように添加し、そのまま20分間攪拌して混合した。その後100メッシュのフィルターを通し粗粒径物の除去を行い、メチルエチルケトンで表3に記載の固形分濃度となる様に希釈し、記録層用の塗工溶液(調製例1)を得た。
攪拌機を備えた容器中に、表3に記載の高分子バインダー溶液P−4、帯電防止機能を有するポリマー溶液P−2、及び高分子バインダー溶液P−5をこの順に、表3に記載した配合割合となるように添加し、次いで水で表3に記載の固形分濃度となる様に希釈し、そのまま20分間攪拌し混合して記録層用の塗工溶液(調製例2)を得た。
メチルエチルケトンをカウレスミキサーにて静かに攪拌しながら、これに表3に記載の顔料粒子のそれぞれ計量したものを少しずつ加え、固形分濃度20質量%になるように調整した後、カウレスミキサーの回転数を上げて30分間攪拌し顔料分散液を作成した。次いで、カウレスミキサーの回転数を落とし、この顔料分散液に、上記調製例より得た高分子バインダー溶液P−3、及び表3に記載の硬化剤の溶液(酢酸エチルにて固形分20質量%に希釈したもの)をこの順に、表3に記載した配合割合となるように添加し、そのまま20分間攪拌して混合した。その後100メッシュのフィルターを通し粗粒径物の除去を行い、メチルエチルケトンで表3に記載の固形分濃度となる様に希釈し、記録層用の塗工溶液(調製例3)を得た。
以下に説明する手法によって、製造例1〜21のラベル部又は支持体部を得た。これらのラベル部又は支持体部の諸物性は、表4,表5中にまとめて示す。なお、表5の製造例18〜20では、支持体層の物性として、樹脂組成物hからなる層が積層された側の物性を示す。
樹脂組成物jを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを135℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、樹脂組成物aと樹脂組成物jを250℃に設定した2台の押出機にてそれぞれ別個に溶融混練した後、250℃に設定した2台の押出ダイにそれぞれ供給し、上で調製した縦5倍延伸シートの片面に樹脂組成物aを、もう片面に樹脂組成物jをそれぞれシート状に押し出して積層し、3層構造の積層シートを得た。
続いて、この積層シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8.5倍延伸した後、さらに160℃まで加熱して熱処理を行った。次いで、この積層シートを60℃まで冷却し、シート耳部をスリットした後、この積層シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(a/j/j)、各層厚み(2μm/76μm/2μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
この積層延伸シートは樹脂組成物aからなる層がグリップ層、樹脂組成物jからなる層がラベル層に相当するものである。
上記ラベル部の製造例1において、各押出機における樹脂組成物の吐出量を変更する以外は製造例1と同様にして、肉厚が20μm、3層構造〔各層樹脂組成(a/j/j)、各層厚み(3μm/14μm/3μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例2のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例2において、各押出機における樹脂組成物の吐出量を変更する以外は製造例2と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(a/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例3のラベル部を得た。このものは後述する実施例22において、記録層、支持体層、及びグリップ層を有する支持体部としても使用した。
樹脂組成物aと樹脂組成物jを250℃に設定した2台の押出機にてそれぞれ別個に溶融混練した後、250℃に設定した1台の共押出ダイに供給し、ダイ内部で積層した後にこれをシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。
続いて、この無延伸シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が80μm、2層構造〔各層樹脂組成(a/j)、各層厚み(2μm/78μm)、各層延伸軸数(無延伸/無延伸)〕の積層シートを得た。
この積層シートは樹脂組成物aからなる層がグリップ層、樹脂組成物jからなる層がラベル層に相当するものである。
上記ラベル部の製造例3と同様にして、3層構造の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例3で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが5μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例5のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例3と同様にして、3層構造の積層延伸シートを得て、これに記録層を設けずにそのまま、ラベル層及びグリップ層を有する製造例6のラベル部とした。
上記ラベル部の製造例1において、各押出機における樹脂組成物の吐出量を変更する以外は製造例1と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(a/j/j)、各層厚み(10μm/60μm/10μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例1で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが5μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例7のラベル部を得た。このものは後述する実施例3において、記録層、支持体層、及びグリップ層を有する支持体部としても使用した。
上記ラベル部の製造例2において、各押出機における樹脂組成物の吐出量を変更する以外は製造例2と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(a/j/j)、各層厚み(14μm/52μm/14μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例8のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物bに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(b/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例9のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物cに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(c/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例10のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例10において、各押出機における樹脂組成物の吐出量を変更する以外は製造例10と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(c/j/j)、各層厚み(10μm/60μm/10μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例11のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例1において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物dに変更した以外は製造例1と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(d/j/j)、各層厚み(2μm/76μm/2μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例12のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例12において、各押出機における樹脂組成物の吐出量を変更する以外は製造例12と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(d/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例13のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例12において、各押出機における樹脂組成物の吐出量を変更する以外は製造例12と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(d/j/j)、各層厚み(10μm/60μm/10μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが0.3μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例14のラベル部を得た。
樹脂組成物e、樹脂組成物h、及び樹脂組成物iを、250℃に設定した3台の押出機にてそれぞれ別個に溶融混練した後、250℃に設定した1台の共押出ダイに供給し、ダイ内部で積層した後にこれをシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを135℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、この縦5倍延伸シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8.5倍延伸した後、さらに160℃まで加熱して熱処理を行い二軸延伸シートを得た。
続いて、この二軸延伸シートを60℃まで冷却し、シート耳部をスリットした後、この二軸延伸シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が30μm、3層構造〔各層樹脂組成(e/h/i)、各層厚み(3μm/24μm/3μm)、各層延伸軸数(2軸/2軸/2軸)〕の積層延伸シートを得た。
この積層延伸シートは樹脂組成物eからなる層がグリップ層、樹脂組成物h、及び樹脂組成物iからなる層がラベル層に相当するものである。
樹脂組成物f、樹脂組成物h、及び樹脂組成物iを、250℃に設定した3台の押出機にてそれぞれ別個に溶融混練した後、250℃に設定した1台の共押出ダイに供給し、ダイ内部で積層した後にこれをシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを135℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、この縦5倍延伸シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8.5倍延伸した後、さらに160℃まで加熱して熱処理を行い二軸延伸シートを得た。
続いて、この二軸延伸シートを60℃まで冷却し、シート耳部をスリットした後、この二軸延伸シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が30μm、3層構造〔各層樹脂組成(f/h/i)、各層厚み(2μm/26μm/2μm)、各層延伸軸数(2軸/2軸/2軸)〕の積層延伸シートを得た。
この積層延伸シートは樹脂組成物fからなる層がグリップ層、樹脂組成物h、及び樹脂組成物iからなる層がラベル層に相当するものである。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いる樹脂組成物aを、樹脂組成物gに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(g/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例1で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが5μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例17のラベル部を得た。
樹脂組成物hを、250℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、これをシート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを150℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、この縦5倍延伸シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8.5倍延伸した後、さらに160℃まで加熱して熱処理を行い二軸延伸シートを得た。
続いて、この二軸延伸シートを60℃まで冷却し、シート耳部をスリットした後、この二軸延伸シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が34μm、単層構造〔樹脂組成物hのみ、層延伸軸数(2軸)〕の延伸シートを得た。
この延伸シートはグリップ層(C)に相当する層を持たない、樹脂組成物hからなるラベル層のみからなるものであり、これを製造例18のラベル部とした。このものは後述する実施例4において、支持体層を有する支持体部としても使用した。
樹脂組成物jを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを135℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、樹脂組成物hと樹脂組成物jを250℃に設定した2台の押出機にてそれぞれ別個に溶融混練した後、250℃に設定した2台の押出ダイにそれぞれ供給し、上で調製した縦5倍延伸シートの片面に樹脂組成物hを、もう片面に樹脂組成物jをそれぞれシート状に押し出して積層し、3層構造の積層シートを得た。
続いて、この積層シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8.5倍延伸した後、さらに160℃まで加熱して熱処理を行った。次いで、この積層シートを60℃まで冷却し、シート耳部をスリットした後、この積層シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(h/j/j)、各層厚み(5μm/70μm/5μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
この積層延伸シートは全ての層が支持体層に相当するものであり、グリップ層に相当する層を持たないものである。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物hに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(h/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
この積層延伸シートは全ての層がラベル層に相当するものであり、グリップ層に相当する層を持たないものである。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層及びラベル層を有する製造例20のラベル部を得た。
樹脂組成物jを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを135℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、樹脂組成物jを250℃に設定した2台の押出機にてそれぞれ溶融混練した後、250℃に設定した2台の押出ダイにそれぞれ供給し、上で調製した縦5倍延伸シートの両面にそれぞれ樹脂組成物jをシート状に押し出して積層し、3層構造の積層シートを得た。
続いて、この積層シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8.5倍延伸した後、さらに160℃まで加熱して熱処理を行った。次いで、この積層シートを60℃まで冷却し、シート耳部をスリットした後、この積層シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が64μm、3層構造〔各層樹脂組成(j/j/j)、各層厚み(4μm/56μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
この積層延伸シートは全ての層がラベル層に相当するものであり、グリップ層に相当する層を持たないものである。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物bに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(m/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例22のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物nに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(n/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例23のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例2において、製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物oに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(o/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例24のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物pに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(p/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例25のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例2において、製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物qに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(q/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例26のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例2において、製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物rに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(r/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例27のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物sに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(s/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例28のラベル部を得た。
上記ラベル部の製造例3において、グリップ層(C)として用いた樹脂組成物aを、樹脂組成物tに変更した以外は製造例3と同様にして、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(t/j/j)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
次いで、積層延伸シートの樹脂組成物j側の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層、ラベル層、及びグリップ層を有する製造例29のラベル部を得た。
樹脂組成物hを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により60℃まで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを135℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向(MD)に5倍延伸した。次いで、樹脂組成物hを250℃に設定した2台の押出機にてそれぞれ溶融混練した後、250℃に設定した2台の押出ダイにそれぞれ供給し、上で調製した縦5倍延伸シートの両面にそれぞれ樹脂組成物hをシート状に押し出して積層し、3層構造の積層シートを得た。
続いて、この積層シートを60℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約155℃に加熱して横方向(TD)に8.5倍延伸した後、さらに160℃まで加熱して熱処理を行った。次いで、この積層シートを60℃まで冷却し、シート耳部をスリットした後、この積層シートの両面にコロナ放電による表面処理を施し、肉厚が80μm、3層構造〔各層樹脂組成(h/h/h)、各層厚み(4μm/72μm/4μm)、各層延伸軸数(1軸/2軸/1軸)〕の積層延伸シートを得た。
この積層延伸シートは全ての層が樹脂フィルム層に相当するものであり、グリップ層に相当する層を持たないものである。
次いで、延伸シートの一方の表面上に、上記記録層の調製例2で得た記録層用の塗工溶液を塗工乾燥後の厚みが2μmとなるようにバーコーターで塗工し、70℃に設定したオーブンで30秒間乾燥後、さらに40℃で8時間硬化させて、記録層及び樹脂フィルム層を有する製造例30の支持体層を得た。
<実施例1>
図13に概略図を示す静電吸着積層シートの製造装置を用い、静電吸着積層シートの製造をおこなった。まず、製造例1で得たラベル部をロール121より巻きだし、該ラベル部のグリップ層側の面(樹脂組成物a側の面)に、直流高圧電源124によって直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図13中のワイヤー状電極125と対電極ロール126の距離を1cmに設定し、放電電圧を−15kVとした。電荷注入処理を施したラベル部をグランドアース接続されたガイドロール127によって案内して、ロール122より巻きだした製造例19で得た支持体部を積層した。このとき、電荷注入処理を実施したラベル部のグリップ層側の面と、支持体部の記録層ではない側の面(樹脂組成物h側の面)が接するように積層した。さらに、両者を圧着ロール128,129で加圧接着して、これをロール123に巻き取ることで、実施例1の静電吸着積層シートを得た。
得られた静電吸着積層シートにおいて、詳細後述する評価(印刷時の印刷ズレ、及びアンチブロッキング性)を行い、また得られた静電吸着積層シートから剥がして得られた表示物(ラベル部)において、詳細後述する評価(内部電荷量、吸着力、密着力、インキ密着性、汚染性)を行った。結果を表6にまとめて示す。
上記静電吸着積層シートの実施例1において、製造例1で得たラベル部及び製造例19で得た支持体部を、表6に記載のラベル部及び支持体部に変更して、放電電圧を表6に記載の放電電圧に変更してラベル部のグリップ層側、又はラベル層側の面に電荷注入処理を施した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜17、実施例19、実施例21、実施例22、実施例37〜45、及び比較例3の静電吸着積層シートを得た。
得られた静電吸着積層シート及び表示物(ラベル部)の評価結果を表6にまとめて示す。
製造例15で得たラベル部の記録層側の面(グリップ層とは反対側の面)に、ドライラミネート用の接着剤(東洋モートン社製、商品名:TM−329と商品名:CAT−18Bの等量混合液を固形分濃度33質量%となるよう酢酸エチルで希釈したもの)を乾燥後の固形分量が2g/m2(乾燥後の厚みとして2μm)となるようにグラビアコーターを用いて60m/minの速度で塗工し、40℃のオーブン内で接着剤を10秒間乾燥して、接着剤層を形成した。その後に、上記接着剤層と製造例21で得たラベル部のラベル層側の面(記録層とは反対側の面)とが接するように連続して貼り合せ、両者を圧着ロールで圧着した後に巻き取り、さらに40℃下で8時間硬化させて、多層構造(1/j/j/j/接着剤/1/i/h/e)のラベル部のロールを得た。このラベル部(1)において記録層(A)は最外層の1、ラベル層(B)はj/j/j/接着剤/1/i/h、グリップ層(C)は最外層のeで構成されている。
得られた静電吸着積層シート及び表示物(ラベル部)の評価結果を表6にまとめて示す。
上記静電吸着積層シートの実施例18において、材料に用いた製造例15で得たラベル部に代えて、製造例16で得たラベル部又は製造例18で得たラベル部をそれぞれ用いて多層構造のラベル部を得て、電荷注入処理の条件として表6に記載の加工条件の放電電圧を用いた以外は、実施例18と同様にして実施例20及び比較例2の静電吸着積層シートを得た。なお、電荷注入処理及び積層は、実施例20では多層構造のラベル部において、製造例16で得たラベル部のグリップ層側の面(樹脂組成物f側の面)に実施した。また、比較例2では多層構造のラベル部において、製造例18で得たラベル部のラベル層側の面(樹脂組成物h側の面)に実施した。
得られた静電吸着積層シート及び表示物(ラベル部)の評価結果を表6にまとめて示す。
上記実施例5において、電荷注入処理を実施せずに、ラベル部のグリップ層側の面(樹脂組成物a側の面)と、支持体部の支持体層側の面(樹脂組成物h側の面)が接するように積層し、両者を圧着ロール(29)で加圧接着して比較例1の積層シートを得た。
得られた積層シート及び表示物(ラベル部)の評価結果を表6にまとめて示す。
なお、表中の層構成において、下線部を付した層はグリップ層を示す。以降の表においても同様である。
実施例3で得た静電吸着積層シートを2組用意し、一方の静電吸着積層シートの、製造例3で得たラベル部の調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面上に、ドライラミネート用の接着剤(東洋モートン社製、商品名:TM−329と商品名:CAT−18Bの等量混合液を固形分濃度33質量%となるよう酢酸エチルで希釈したもの)を乾燥後の固形分量が2g/m2(乾燥後の厚みとして2μm)となるようにグラビアコーターを用いて60m/minの速度で塗工し、40℃のオーブン内で接着剤を10秒間乾燥して、接着剤層を形成した。その後に、上記接着剤層と、もう一方の静電吸着積層シートの、調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面とが接するように貼り合せ、両者を圧着ロールで圧着した後に巻き取り、さらに40℃下で8時間硬化させて、実施例23の静電吸着積層シートを得た。
同静電吸着積層シートは、支持体部(2)とラベル部(3)と支持体部(4)がこの順に静電吸着した積層構造を有するものであり、ラベル部(3)が両面にグリップ層(C),(I)を配する多層構造(a/j/j/2/接着剤層/2/j/j/a)を有するものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表7にまとめて示す。
上記静電吸着積層シートの実施例23において、材料に用いた実施例3の静電吸着積層シートに代えて、表7に記載の実施例、比較例で得た静電吸着積層シートを用い、表7中の全体層構成に示すように2組の静電吸着積層シートを貼り合せた以外は、実施例23と同様にして、実施例24〜30及び比較例4の静電吸着積層シートを得た。
得られた静電吸着積層シート及び表示物の評価結果を表7にまとめて示す。
シリコーン処理を施したグラシン紙(商品名:G7B、王子タック社製)を剥離シート層として用い、これのシリコーン処理面上に溶剤系アクリル系粘着剤(商品名:オリバインBPS1109、トーヨーケム社製)100質量部とイソシアネート系架橋剤(商品名:オリバインBHS8515、トーヨーケム社製)3質量部の混合液を、乾燥後の固形分量が25g/m2(厚みとして25μm)となるようにコンマコーターを用いて塗工し、40℃のオーブン内で粘着剤を10秒間乾燥させて感圧粘着剤層を形成した。
次いで、実施例5で得た静電吸着積層シートを用意し、上記感圧粘着剤層と、静電吸着積層シートの製造例3で得たラベル部の調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面とを、接するように貼り合せ、静電吸着積層シートとグラシン紙を圧着ロールで圧着した後に巻き取り、さらに40℃下で8時間硬化させて、実施例31の静電吸着積層シートを得た。
同静電吸着積層シートは、支持体部(2)、感圧粘着剤層(M)を有するラベル部(5)、及び剥離シート層(保護層(4))がこの順に積層した積層構造を有するものであり、支持体部(2)とラベル部(5)との間で静電吸着しており、ラベル部(5)と剥離シート層とが感圧粘着剤層(M)のタック力で貼合された積層構造を有するものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表8にまとめて示す。
実施例31と同様にして、剥離シート層上に、感圧粘着剤層を形成した。
次いで、製造例6で得たラベル部を用意し、上記感圧粘着剤層と、ラベル部のラベル層側(樹脂組成物j側)の面とを、接するように貼り合せ、ラベル部とグラシン紙を圧着ロールで圧着した後に巻き取り、さらに40℃下で8時間硬化させて、粘着性ラベル部を得た。
同静電吸着積層シートは、実施例31と同等の積層構造を有するものであって、支持体部(2)とラベル部(5)との間で静電吸着しており、ラベル部(5)と剥離シート層(保護層(4))とが感圧粘着剤層(M)のタック力で貼合された積層構造を有するものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表8にまとめて示す。
上記実施例31において、材料に用いた実施例5の静電吸着積層シートに代えて、表8に記載の実施例、比較例で得た静電吸着積層シートを用い、表8中の全体層構成に示すように積層した以外は、実施例31と同様にして実施例33〜36及び比較例5の静電吸着積層シートを得た。
得られた静電吸着積層シート及び表示物の評価結果を表8にまとめて示す。
厚み50μmのエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム(商品名:ネオフロンETFE、ダイキン工業社製)の一面に、直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、放電電圧を−15kVとした。コロナ放電表面処理面に1液溶剤系アクリル系強粘着剤(商品名:オリバインBPS5160、東洋ケム社製)を、乾燥後の厚さが25μmとなるようにコンマコーターで直接塗工し、乾燥して、貼着層を形成することで、フィルムを保護層(A)として得た。
次いで、実施例5で得た静電吸着積層シートを用意し、保護層(A)の貼着層側と、静電吸着積層シートの製造例3で得たラベル部の調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面とが接するように積層し、静電吸着積層シートと保護層(A)とを圧着ロールで加圧接着して実施例46の静電吸着積層シート(ホワイトボード)を得た。
実施例46の静電吸着積層シートは、製造例3で得たラベル部と製造例19で得た支持体部とを帯電処理を行って積層した後に、得られた静電吸着積層シートに対して、さらに保護層(A)を設けたものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表10にまとめて示す。
フッ素樹脂塗料(商品名:ゼッフルGK570、ダイキン工業社製)と、硬化剤(商品名:コロネートHX、日本ポリウレタン社製)とを100:15の質量比で混合して、保護層用の塗工溶液を調製した。この保護層用の塗工溶液を、厚み100μmの二軸延伸PETフィルム(商品名:O300、三菱樹脂社製)の一面に、乾燥後の塗工量で2g/m2になる様に塗工し、乾燥して、コート層を形成した。さらに、フィルムのもう一方の面に、1液溶剤系アクリル系強粘着剤(商品名」:オリバインBPS5160、東洋ケム社製)を、乾燥後の厚さが25μmとなるようにコンマコーターで直接塗工し、乾燥して貼着層を形成することで、フィルムを保護層(B)として得た。
次いで、実施例5で得た静電吸着積層シートを用意し、保護層(B)の貼着層側と、静電吸着積層シートの製造例3で得たラベル部の調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面とが接するように積層し、静電吸着積層シートと保護層(B)とを圧着ロールで加圧接着して実施例47の静電吸着積層シート(ホワイトボード)を得た。
実施例47の静電吸着積層シートは、製造例3で得たラベル部と製造例19で得た支持体部とを帯電処理を行って積層した後に、得られた静電吸着積層シートに対してさらに保護層(B)を設けたものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表10にまとめて示す。
上記実施例47で得られた保護層用の塗工溶液の調製と同様にして、保護層用の塗工溶液を調製した。この保護層用の塗工溶液を、実施例5で得た静電吸着積層シートの製造例3で得たラベル部の調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面に、乾燥後の厚さが2μmとなるようにバーコーターで直接塗工し、乾燥して、コート層として保護層(C)を形成することで、実施例48の静電吸着積層シート(ホワイトボード)を得た。
実施例48の静電吸着積層シートは、製造例3で得たラベル部と製造例19で得た支持体部とを、帯電処理を行って積層した後に、得られた静電吸着積層シートに対してさらに保護層(C)を設けたものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表10にまとめて示す。
上記静電吸着積層シートの実施例46において、保護層(A)の貼着層側と、静電吸着積層シートの製造例19で得た支持部の調製例1の塗工溶液からなる記録層側の面とが接するように積層した以外は実施例46と同様にして、実施例49の静電吸着積層シート(ホワイトボード)を得た。
実施例49の静電吸着積層シートは、製造例3で得たラベル部と製造例19で得た支持体部とを帯電処理を行って積層した後に、得られた静電吸着積層シートに対してさらに保護層(A)を設けたものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表10にまとめて示す。
上記実施例46で得られた保護層(A)と同様にして、保護層(A)を作製した。
次いで、製造例3で得たラベル部を用意し、保護層(A)の貼着層側と、製造例3で得たラベル部の調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面とが接するように積層し、ラベル部と保護層(A)とを圧着ロールで加圧接着して、製造例3のラベル部に保護層(A)が設けられた静電吸着積層シートを得た。
次いで、図13に概略図を示す静電吸着積層シートの製造装置を用い、実施例50の静電吸着積層シートの製造をおこなった。まず、上記の製造例3のラベル部に保護層(A)が設けられた静電吸着積層シートをロール121より巻きだし、該静電吸着積層シートのグリップ層側の面(樹脂組成物a側の面)に、直流高圧電源124によって直流式のコロナ放電による電荷注入処理を実施した。電荷注入処理の条件として、図13中のワイヤー状電極125と対電極ロール126の距離を1cmに設定し、放電電圧を−15kVとした。電荷注入処理を施した静電吸着積層シートをグランドアース接続されたガイドロール127によって案内して、ロール122より巻きだした製造例19で得た支持体部を積層した。このとき、電荷注入処理を実施した静電吸着積層シートのグリップ層側の面と、支持体部の記録層ではない側の面(樹脂組成物h側の面)が接するように積層した。さらに、両者を圧着ロール128,129で加圧接着して、これをロール123に巻き取ることで、実施例50の静電吸着積層シート(ホワイトボード)を得た。
実施例50の静電吸着積層シートは、製造例3で得たラベル部に保護層(A)を設けた後に、さらに帯電処理を行って製造例19で得た支持体部を積層したものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表10にまとめて示す。
上記静電吸着積層シートの実施例46において、実施例5の静電吸着積層シートを、比較例3の静電吸着積層シートに変更して、保護層(A)の貼着層側と、静電吸着積層シートの製造例20で得た支持部の調製例2の塗工溶液からなる記録層側の面とが接するように積層した以外は実施例46と同様にして、比較例6の静電吸着積層シート(ホワイトボード)を得た。
比較例6の静電吸着積層シートは、製造例20で得たラベル部と製造例19で得た支持体部とを帯電処理を行って積層した後に、得られた静電吸着積層シートに対して、さらに保護層(A)を設けたものである。
得られた静電吸着積層シート及びラベル部の評価結果を表10にまとめて示す。
また、保護層(A)〜(C)の製造例を表9に示す。
11,11a,12,12a ラベル層(1)
11b,12b ラベル層(6)
13,13a 記録層(A)
13b 記録層(G)
14,14a 樹脂フィルム層(B)
14b 樹脂フィルム層(H)
15,15a グリップ層(C)
15b グリップ層(I)
21,21a,22,22a,23,24 支持体層(2)
21b,22b,61 支持体層(4)
25,25a 樹脂フィルム層(D)
25b 樹脂フィルム層(J)
26 グリップ層(E)
26b グリップ層(K)
27 記録層(F)
31,31a,32,32a,33,34,35,36 静電吸着界面(N)
31b,32b 静電吸着界面(O)
41,42 ラベル層(3)
43 接着剤層(L)
51,52 ラベル層(5)
53 感圧粘着剤層(M)
62 剥離シート層(P)
201,202,203 静電吸着積層シート
211,212 ラベル部
213,227,229記録層
214 ラベル層
221,222 支持体部
225,228 支持体層
231,232,233,234 静電吸着界面
271,272 グリップ層
281,282 保護層
291 感圧粘着剤層
Claims (11)
- ラベル層と、支持体層と、前記ラベル層と前記支持体層との間に設けられたグリップ層とを備え、
前記グリップ層を介して前記ラベル層と前記支持体層とが静電吸着している
ことを特徴とする静電吸着積層シート。 - 前記グリップ層と前記支持体層との間に設けられる第二のグリップ層をさらに備え、
前記グリップ層と前記第二のグリップ層とが静電吸着している
請求項1に記載の静電吸着積層シート。 - 前記ラベル層の前記支持体層が配する面とは反対側の面上に配する第二の支持体層と、前記ラベル層と前記第二の支持体層との間に設けられたグリップ層とをさらに備え、
前記ラベル層と前記第二の支持体層との間に設けられた前記グリップ層を介して前記ラベル層と前記第二の支持体層とが静電吸着している
請求項1に記載の静電吸着積層シート。 - 前記ラベル層の外側に感圧粘着剤層をさらに備える
請求項1又は2に記載の静電吸着積層シート。 - 前記ラベル層側又は前記感圧粘着剤層側の最外層に、さらに保護層を備える
請求項4に記載の静電吸着積層シート。 - 前記ラベル層が、熱可塑性樹脂を含有する層である
請求項1〜5の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。 - 前記グリップ層が、以下の(1)及び/又は(2)の条件を満たす、
(1)前記グリップ層が、プロピレン系樹脂を含み、前記グリップ層表面をATR赤外分光スペクトル法により測定した920±0.5cm-1、974±0.5cm-1、及び998±0.5cm-1の範囲における吸光度の最大値をそれぞれA920、A974、A998とすると、下記の(式1)で求められる前記グリップ層のアイソタクチック結晶化度が20〜65%である。
アイソタクチック結晶化度(%)
=109×(A998−A920)/(A974−A920)−31.4 (式1)
(2)前記グリップ層が、エチレン系樹脂を含み、前記グリップ層表面をATR赤外分光スペクトル法により測定した731±1cm-1、及び720±1cm-1の範囲における吸光度の最大値をそれぞれA731、A720とすると、下記の(式2)で求められる前記グリップ層のポリエチレン結晶化度が、20〜85%である。
ポリエチレン結晶化度(%)
=100×(A731/A720) (式2)
但し、前記グリップ層が(1)及び(2)の条件を満たす場合において、A720/A974が1.0未満のときは、(1)の条件を適用し、A720/A974が1.0以上のときは、(2)の条件を適用する
請求項1〜6の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。 - 前記グリップ層の少なくとも一方の表面のJIS B0601:2003に従い測定される算術平均粗さ(Ra)が、0.1〜1.0μmである
請求項1〜7の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。 - 前記グリップ層の少なくとも一方の表面のJIS C2151:2006に従い測定される表面抵抗率が、1×1013〜9×1017Ωである
請求項1〜8の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。 - 前記ラベル層及び前記グリップ層、又は前記ラベル層及び前記支持体層のJIS L1096:2010の曲げ反発性A法に従い測定される剛軟度(ガーレ法)が、0.05〜10mNである
請求項1〜9の何れか一項に記載の静電吸着積層シート。 - ラベル層と、前記ラベル層に接するグリップ層とを備え、
静電吸着性を有する
ことを特徴とする表示物。
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