JPWO2017022658A1 - 光学フィルタおよび近赤外線カットフィルタ - Google Patents
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Abstract
Description
ns>neの場合、ns>na>neの関係が成り立ち、
ns<neの場合、ns<na<neの関係が成り立つことが好ましい。
2.5<L2/L1≦50
また、前記第2の光学多層膜は赤外線遮断機能を備えることが好ましい。
また、本発明は、前記光学フィルタからなる近赤外線カットフィルタを提供する。
図1は、本発明の光学フィルタの第1の実施形態を示す断面図である。
図1に示す光学フィルタ10は、基板1と、基板1の主表面に順に形成された屈折率調整層2および特性改善層3と、特性改善層3の上に形成された光学多層膜4とを具備している。
第1の実施形態の光学フィルタ10は、基板1と光学多層膜4との間に、基板1側から順に屈折率調整層2と特性改善層3が形成されていることで、基板1の反りが小さいうえに、良好な分光特性を有する。
基板1は、可視光透過率の高い樹脂またはガラスからなることが好ましく、これに加えて、近赤外線を吸収する樹脂またはガラスからなることがより好ましい。樹脂としては、市販の透明樹脂フィルムの他、例えば、後述する近赤外線領域に吸収を持つ色素(後述する色素(A))を含有したシクロオレフィン系樹脂を挙げることができる。前記樹脂からなる基板1を用いることにより、例えば近赤外線カットフィルタの薄板化を図ることができ、かつ安価に製造できる。また、基板1が樹脂からなる場合、近赤外線を吸収する色素(後述する色素(A))に加えて、紫外線を吸収する色素(後述する色素(U))を含有させてもよい。
なお、上記した数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。特段の定めがない限り、本明細書において「〜」は、同様の意味で使用される。
また、弗燐酸塩ガラスとしては、上記組成のもの以外に、例えば、特開平3−83834号公報、特開平6−16451号公報、特開平8−253341号公報、特開2004−83290号公報、または特開2011−132077号公報に開示された組成範囲または実施例に記載のガラスを用いることができる。
本発明の第1の実施形態において、特性改善層3は、物理膜厚が600nm以上の単層膜であり、後述するように、基板1の反対面(第2の面)に近赤外線カットフィルタ層のような第2の光学多層膜を設けた場合に、第2の光学多層膜による応力を調整(バランス)して、基板1の反りを抑える働きをする。
後述するように、屈折率調整層2および特性改善層3の形成による分光特性の変動を抑える観点から、各層の屈折率は、ns>na>neまたはns<na<neの大小関係が成り立つように調整することが好ましい。ここで、nsは基板1の屈折率、naは屈折率調整層2の屈折率(ただし、当該屈折率調整層2が多層の場合は等価膜として屈折率である。)、neは特性改善層3の屈折率である。なお、本明細書において、屈折率は波長530nmにおける屈折率をいう。
また、特性改善層3が無機膜の場合、MgF2、TiO2、Ta2O5、Nb2O5、ZrO2を用いて構成してもよい。
また、特性改善層3が無機膜の場合、弗化マグネシウム(MgF2)、酸化チタン(TiO2)、酸化タンタル(Ta2O5)、酸化ニオブ(Nb2O5)、酸化ジルコニウム(ZrO2)を用いて構成してもよい。
ここで、イオンアシスト蒸着法は、真空蒸着法による成膜中にイオンの持つ高い運動エネルギーを作用させて、緻密な膜としたり、被膜の密着力を高める方法であり、例えば、イオンビーム蒸着法やイオンプレーティング蒸着法などが知られている。一方、イオンアシストを用いない蒸着法は、上記したようなイオンビームやイオンプレーティングを用いない蒸着方法である。
本発明の第1の実施形態においては、前記基板1と特性改善層3との間に、層数が1〜3層の屈折率調整層2が設けられる。屈折率調整層2は、特性改善層3を設けたことによる分光特性の変動を抑える働きをする層である。
より具体的には、屈折率調整層2の屈折率naは、基板1の屈折率nsが特性改善層3の屈折率neより高い(ns>ne)場合、ns>na>neの関係が成り立つ値とし、基板1の屈折率nsが特性改善層3の屈折率neより低い(ns<ne)場合、ns<na<neの関係が成り立つ値とする。
なお、屈折率調整層2の屈折率naは、屈折率調整層2が単層の場合はその層の屈折率であり、多層(2層または3層)の場合は等価膜としての屈折率である。
本発明の屈折率調整層2における等価膜は、以下の方法により設計できる。まず、膜材料の屈折率には波長依存性が有るので、光学フィルタとして重要な波長帯を選択する。例えば、可視領域の波長における反射防止膜では波長530nmで屈折率を考える。次いで、基板1の屈折率と特性改善層3の屈折率の中間値を屈折率調整層2(等価膜)の目標の屈折率とし、等価膜を1×QWOT(Quarter Wave Optical Thickness、1/4波長)分設計する。
屈折率調整層2は、単層膜、2層、3層のいずれであってもよく、生産性を考慮すると単層膜が好ましい。また、特性改善層3を設けたことによる分光特性の変動を抑える効果をより確実に得るためには、2層もしくは3層であることが好ましい。
本発明の第1の実施形態の光学フィルタ10は、前記特性改善層3の上に光学多層膜4を備える。光学多層膜4は、用途に応じて適宜に選択されるものであり、例えば、反射防止機能を有する反射防止膜(Anti Reflection膜、以下、AR膜ともいう。)、赤外線遮蔽膜(InfraRed Cut Filter膜、以下、IRCF膜ともいう。)、紫外線遮蔽膜、紫外線および赤外線遮蔽膜等が挙げられる。また、AR膜とIRCF膜との両者の機能を備えるものでもよい。
本光学フィルタ10は、特性改善層3と光学多層膜4との間に、不図示の近赤外線吸収層を備えてもよい。その場合、特性改善層3は、無機膜であればよく、SiO2またはAl2O3からなる膜、もしくはSiO2またはAl2O3を含む混合物膜が好ましく、SiO2からなる膜がより好ましい。近赤外線吸収層は、近赤外線を吸収する機能を有していればよく、近赤外線に加えて紫外線も吸収する機能を有していればより好ましい。
本光学フィルタ10が、近赤外線吸収層を有する構成では、基板1としてガラス基板、屈折率調整層2として1〜3層の無機膜、特性改善層3として厚さ600nm以上の単層の無機膜、という組合せが例示できる。また、該組合せの場合、さらに、基板1として弗燐酸塩ガラス基板または燐酸塩ガラス基板、屈折率調整層2として単層のAl2O3膜、特性改善層3としてSiO2からなる膜とする組合せとしてもよい。
図2は、本発明の第2の実施形態を示す断面図である。
図2に示す光学フィルタ20は、第1の実施形態の基板1において、屈折率調整層2および特性改善層3を介して光学多層膜4が形成された面(以下、第1の面という。)と反対側の面(以下、第2の面という。)に、第2の光学多層膜5を具備している。以下、基板1の第1の面側に形成された光学多層膜4を、第1の光学多層膜という。
なお、第2の実施形態では、第2の光学多層膜5を備える点を除き、第1の実施形態と同様な構成を有するので、第1の実施形態と重複する個所については適宜記載を省略する。
基板1の第2の面に形成された第2の光学多層膜5は、用途に応じて適宜選択できる。例えば、反射防止膜(AR膜)、赤外線遮蔽膜(IRCF膜)、紫外線遮蔽膜、紫外線および赤外線遮蔽膜、バンドパスフィルタ膜(Band Pass Filter膜、以下、BPF膜という。)等が挙げられる。また、AR膜とIRCF膜との両者の機能を備えるものでもよい。
2.5<L2/L1≦50
なお、第1の面側に形成された層数の合計L1は、第1の光学多層膜4の層数と屈折率調整層の層数(1〜3)と特性改善層の層数(1)との合計である。
図3〜図6の各例の分光特性は、シミュレーションソフト(TF Calc、Software Spectra,Inc.製)を用いて算出したものである。なお、膜の分散等の条件が正確であれば、シミュレーションソフトを用いて算出した分光特性と、成膜装置を用いて形成した光学フィルタの分光特性とは一致する。
ガラス基板として、弗燐酸塩ガラス板(製品名:NF−50、AGCテクノグラス社製、大きさ50mm×50mm、厚さ0.22mm)の主表面を精密研磨したものを用いた。そして、ガラス基板の一方の主表面に、Al2O3とZrO2との混合物膜(以下、Al2O3−ZrO2混合物膜という。)、MgF2膜、Al2O3−ZrO2混合物膜が順に積層された屈折率調整層、特性改善層であるSiO2膜、および光学多層膜として高屈折率膜であるTiO2膜(屈折率:2.44)と低屈折率膜であるSiO2膜(屈折率:1.48)とが交互に合計で6層積層されたAR膜を、基板側から順に形成し、光学フィルタとした。例1の光学フィルタにおける、各膜を構成する膜物質および物理膜厚(以下、単に膜厚ともいう。)を、表1に示す。
特性改善層であるSiO2膜の膜厚を、例2においては720nmとし、例3においては3000nmとした。それ以外は、各層を構成する材料(膜物質)および膜厚を例1と同じにして、光学フィルタを作製した。
弗燐酸塩ガラス板(製品名:NF−50、AGCテクノグラス社製、大きさ50mm×50mm、厚さ0.22mm)の主表面に、屈折率調整層および特性改善層を形成することなく、TiO2膜とSiO2膜とが交互に合計で6層積層されたAR膜を、イオンアシストを用いた蒸着法により形成した。こうして、ガラス基板上にAR膜のみを備えた光学フィルタを作製した。例4の光学フィルタにおける、各膜を構成する膜物質および膜厚を表2に示す。
弗燐酸塩ガラス板(製品名:NF−50、AGCテクノグラス社製、大きさ50mm×50mm、厚さ0.22mm)の主表面に、屈折率調整層を形成することなく、特性改善層であるSiO2膜、および高屈折率層であるTiO2膜と低屈折率層であるSiO2膜とが交互に合計で6層積層されたAR膜を、イオンアシストを用いた蒸着法により形成し、光学フィルタとした。例5の光学フィルタにおける、各膜を構成する膜物質および物理膜厚を、表3に示す。
特性改善層であるSiO2膜の膜厚を、3000nmとした。それ以外は、各層を構成する材料(膜物質)および膜厚を例5と同じにして、光学フィルタを作製した。
例1〜3の光学フィルタの分光特性と例4の光学フィルタの分光特性との比較から、屈折率調整層と特性改善層を設けることにより、分光特性に悪影響が生じることがないことがわかる。また、例1の光学フィルタの分光特性と例2〜3の光学フィルタの分光特性との比較から、特性改善層の物理膜厚が変化しても、分光特性にはほとんど変化がないことがわかる。さらに、例5,6の光学フィルタの分光特性と例4の光学フィルタの分光特性との比較から、特性改善層を有し屈折率調整層がない場合は、波長350〜750nmの分光特性が大きく乱れることがわかる。
例1〜4の光学フィルタにおいて、それぞれ、ガラス基板のAR膜等の形成面(第1の面)と反対側の面(第2の面)に、IRCF膜(近赤外線カットフィルタ)を形成し、例7〜10の光学フィルタとした。IRCF膜としては、TiO2膜とSiO2膜をこの順に積層した基本層を繰返し積層した交互積層膜(層数:38層、総膜厚4.5μm)を、イオンアシストを用いた蒸着法により形成した。IRCF膜の膜構成の詳細を表5に示す。
なお、例7〜10の光学フィルタにおいて、ガラス基板の両面にそれぞれ形成された多層膜の層数の比率(IRCF膜の層数/屈折率調整層と特性改善層とAR膜の層数の合計)は、いずれも3.8(38/10)となり、2.5を超えている。
弗燐酸塩ガラス板(製品名:NF−50、AGCテクノグラス社製、大きさ76mm×76mm、厚さ0.3mm)の一方の主表面に、例7〜10と同じ構成のIRCF膜をイオンアシストを用いた蒸着法により形成した。そして、例11の光学フィルタの反り量を、以下の方法により測定した。
この成膜品(光学フィルタ)の構成は、ガラス板中央部付近が最も高く、ガラス板の4隅が最も低くなるため、凸面が上になるようにガラス板を定盤の上に載置した。次いで、ハイトゲージを用いて、凸面側表面の中央部付近に存在する最も高さが高い位置と、ガラス板の4隅でガラス表面の高さを4ヶ所測定した。そして、それら4ヶ所の高さと中央部の高さの差の平均値を反り量とした。
・反り量は、基板の厚さの2乗に反比例すること
・反り量は、基板の長さの2乗に比例すること
・単位体積あたりの膜応力を一定とした場合に、膜の物理膜厚と応力とは比例関係にあるので、物理膜厚と反り量とは比例すること
を前提とし、例11の実測値を基に、例7〜例10の反り量を算出した。なお、反りの向きは、IRCF膜とAR膜とで、それぞれ膜を付けた側が凸になる向きであるので、光学フィルタ全体の反り量は、それぞれの膜の反り量の差分となる。例7〜例10の光学フィルタでは、AR膜に比べてIRCF膜の反り量が大きいので、(IRCF膜の反り量−AR膜の反り量)が光学フィルタ全体の反り量となり、IRCF膜側が凸になる向きが反りの向きである。
なお、上記反り量は、膜を付けた側が凸になる向きの反りを前提として記述している。イオンアシストを用いた蒸着やスパッタ等で形成された緻密膜においては、膜応力が圧縮応力であることから、通常膜を付けた側が凸になる向きに反る。
例7〜9の光学フィルタの反り量と例10の光学フィルタの反り量との比較から、屈折率調整層と特性改善層を設けることにより、光学フィルタ全体の反り量が減少することがわかる。また、例7〜9の光学フィルタの反り量の比較から、特性改善層の膜厚が大きいほど、反り量が小さくなることがわかる。
ガラス基板として、弗燐酸塩ガラス板(製品名:NF−50、AGCテクノグラス社製、大きさ50mm×50mm、厚さ0.22mm)の主表面を精密研磨したものを用いた。そして、ガラス基板の一方の主表面に、Al2O3−ZrO2混合物膜、MgF2膜、Al2O3−ZrO2混合物膜が順に積層された屈折率調整層、特性改善層である樹脂膜、および光学多層膜としてTiO2膜とSiO2膜とが交互に合計で6層積層されたAR膜を、基板側から順に形成し、光学フィルタとした。例12の光学フィルタにおける、各膜を構成する膜物質および物理膜厚を、表7に示す。
特性改善層である樹脂膜の膜厚を、例13においては1000nmとし、例14においては5000nmとした。それ以外は、各層を構成する材料(膜物質)および物理膜厚を例12と同じにして、光学フィルタを作製した。
弗燐酸塩ガラス板(製品名:NF−50、AGCテクノグラス社製、大きさ50mm×50mm、厚さ0.22mm)の一方の主表面に、Al2O3−ZrO2混合物膜、MgF2膜、Al2O3膜が順に積層された屈折率調整層を、イオンアシストを用いない蒸着法により形成した。次いで、屈折率調整層の上に、特性改善層であるポリエステル樹脂膜をスピンコート法により形成し、その上に、光学多層膜としてTiO2膜とSiO2膜とが交互に合計で6層積層されたAR膜を、イオンアシストを用いた蒸着法により形成し、光学フィルタとした。例15の光学フィルタにおける、各膜を構成する膜物質および物理膜厚を、表8に示す。
特性改善層である樹脂膜の膜厚を、例16においては1000nmとし、例17においては5000nmとした。それ以外は、各層を構成する材料(膜物質)および物理膜厚を例15と同じにして、光学フィルタを作製した。
例12〜17の光学フィルタの分光特性と例1〜3の光学フィルタの分光特性との比較から、特性改善層が樹脂膜であっても、屈折率調整層と特性改善層を設けることが分光特性に及ぼす悪影響は、ほとんど見られないことがわかる。また、例12〜14の光学フィルタの分光特性の比較、および例15〜17の光学フィルタの分光特性の比較から、特性改善層の物理膜厚が変化しても、分光特性にほとんど変化がないことがわかる。
Claims (15)
- 基板上に光学多層膜を備える光学フィルタであって、
前記基板と前記光学多層膜との間に、屈折率調整層と応力調整機能を有する特性改善層が前記基板側から順に形成されており、
前記屈折率調整層は1層から3層で構成され、
前記特性改善層は物理膜厚が600nm以上の単層膜であることを特徴とする光学フィルタ。 - 前記基板の屈折率をns、前記屈折率調整層の屈折率(ただし、当該屈折率調整層が多層の場合は等価膜としての屈折率である。)をna、前記特性改善層の屈折率をneとしたとき、
ns>neの場合、ns>na>neの関係が成り立ち、
ns<neの場合、ns<na<neの関係が成り立つ、請求項1に記載の光学フィルタ。 - 前記特性改善層は、樹脂膜である請求項1または2に記載の光学フィルタ。
- 前記特性改善層は、無機膜である請求項1または2に記載の光学フィルタ。
- 前記特性改善層は、酸化珪素(SiO2)、または酸化アルミニウム(Al2O3)、もしくは少なくともそれらを含む混合物からなる請求項4に記載の光学フィルタ。
- 前記基板は、ガラスまたは樹脂からなる請求項1乃至5のいずれか1項に記載の光学フィルタ。
- 前記基板は、弗燐酸塩ガラスまたは燐酸塩ガラスからなる請求項6に記載の光学フィルタ。
- 前記基板は、0.22mm以下の厚さを有する請求項1乃至7のいずれか1項に記載の光学フィルタ。
- 前記特性改善層と前記光学多層膜との間に、近赤外線吸収層を備え、
該近赤外線吸収層は、透明樹脂と近赤外線を吸収する吸収剤とを含む請求項1乃至8のいずれか1項に記載の光学フィルタ。 - 前記特性改善層の上の前記光学多層膜は、反射防止機能を備える請求項1乃至9のいずれか1項に記載の光学フィルタ。
- 前記基板において、前記屈折率調整層と前記特性改善層が形成された第1の面と反対側の第2の面上に第2の光学多層膜を備える、請求項1乃至10のいずれか1項に記載の光学フィルタ。
- 前記第2の光学多層膜は、総膜厚が2μm以上であり、かつ総層数が20層以上である請求項11に記載の光学フィルタ。
- 前記第2の光学多層膜の層数L2と、前記基板の第1の面側に形成された第1の光学多層膜と前記屈折率調整層と前記特性改善層の層数の合計(第1の面側の総層数)L1との比率が、以下の式を満たす請求項11または12に記載の光学フィルタ。
2.5<L2/L1≦50 - 前記第2の光学多層膜は赤外線遮断機能を備える、請求項11乃至13のいずれか1項に記載の光学フィルタ。
- 請求項1乃至14のいずれか1項に記載の光学フィルタからなる近赤外線カットフィルタ。
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