JPWO2016121311A1 - 感熱転写記録媒体 - Google Patents
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Abstract
Description
上記構成をした感熱転写記録媒体に関する技術としては、例えば、特許文献1又は特許文献2に記載されたものがある。
また、上記のような剥離線や異常転写を低減するために、染料層へ添加する離型剤の量を増量したとしても、剥離線や異常転写の解決には至らないばかりか、さらには、画像のにじみ、地汚れ、インキ染料としては不適切な泡立ち等、塗工上の問題が生じ得る。
前記染料層は、熱移行性染料と第一のバインダー樹脂と離型剤とを含み、
前記離型剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、パーフルオロアルキル化合物と、を含み、
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルと前記パーフルオロアルキル化合物との割合は、重量比で9:1〜6:4の範囲内である。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
図1中に示すように、感熱転写記録媒体1は、基材10と、下引き層20と、染料層30と、耐熱滑性層40を備える。より詳しくは、感熱転写記録媒体1は、基材10の一方の面にサーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層40設け、基材10の他方の面に、下引き層20、染料層30を順次形成した構成をしている。
感熱転写記録媒体1は、熱転写における熱圧で変形すると印画時にシワが発生しやすいため、熱圧がかかった際の伸びが小さいことが好ましい。特にサンプルを延伸方向(機械的送り方向)であるMD(Machine Direction)方向に5000N/m2の荷重をかけて引っ張りながら加熱した場合の伸び率が1%になる温度Tが205℃以上なると印画時のシワが発生しにくい。なお、前述の温度Tは、SII社製TMA/SS6100を用い、室温から0℃に−5℃/minで冷却後、260℃まで5℃/minで加熱した際のサンプルの変位を測定することにより導出した。
基材10には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
そのため、基材10の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で、又は組み合わせた複合体を使用可能である。これらの中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
また、基材10のうち、耐熱滑性層40及び下引き層20を形成する面の少なくとも一方に、接着処理を施すことも可能である。この接着処理としては、例えば、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等を適用することが可能である。また、それらの処理を二種以上併用することも可能である。
上記の接着処理を基材10に施すことで、基材10に対する耐熱滑性層40や下引き層20の接着性を高めることが可能となる。
下引き層20は、基材10の他方の面(図1中では、上側の面)に形成されている。
また、下引き層20は、基材10と染料層30の両方に良好な接着性を有するバインダーを主体として形成する。
下引き層20の形成に用いるバインダーとしては、例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂等が使用可能である。
これは、下引き層20の膜厚が0.02g/m2よりも薄い場合は、転写感度が低下する不安があり、また、下引き層20の膜厚が2.0g/m2よりも厚いと、染料層30へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなるという欠点を生じるためである。
ここで、下引き層20の乾燥後の塗布量とは、下引き層20を形成するための塗布液を、塗布・乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述する染料層30の乾燥後の塗布量と、耐熱滑性層40の乾燥後の塗布量も、同様に、各塗布液を塗布・乾燥した後に残った固形分量のことをいう。
なお、コロイド状無機顔料超微粒子としては、従来公知のもので、例えば、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナ或はアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
染料層30は、下引き層20の基材10と対向する面と反対の面(図1中では、上側の面)に形成されている。
また、染料層30は、例えば、熱移行性染料、バインダー樹脂(第一のバインダー樹脂)、離型剤、溶剤等を配合して染料層30を形成するための塗布液を調製し、塗布後に乾燥することで形成される。
染料層30の乾燥後の塗布量は、1.0g/m2程度が適当である。なお、染料層30は、一色の単一層で構成してもよく、また、色相の異なる染料を含む複数の層を、同一基材の同一面に、順次繰り返し形成して構成してもよい。
染料層30に含まれるバインダー樹脂、即ち第一のバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。しかしながら、染料層30に含まれるバインダー樹脂は、特に限定されるものではない。
これは、(染料)/(バインダー)の配合比率が10/100を下回ると、染料が少な過ぎて発色感度が不十分となり、良好な熱転写画像が得られないためである。また、(染料)/(バインダー)の配合比率が300/100を超えると、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体1を形成した際に保存安定性が悪くなり、染料が析出し易くなってしまうためである。
染料層30に添加する離型剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物からなる。
これは、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物からなる離型剤を染料層30に添加することにより、染料層30と被転写体との融着を、効率良く抑制することが可能となるためである。
また、離型剤の添加量を増量しても、画像のにじみ、地汚れ、インキ染料として不適切な泡立ちの発生や、染料層30の内部や下引き層20と染料層30との界面にも離型剤が存在してしまい、耐熱性の低下による印画シワや異常転写が発生する。
ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を比較した場合、染料層30と被転写体との融着を防ぐ能力は、ポリエーテル変性シリコーンオイルの方が優れている。
しかしながら、離型剤は、染料層30の表面だけでなく、染料層30の内部にも存在しやすいため、下引き層20と染料層30との間で、密着性が低下する危険性をはらんでいる。
本実施形態では、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合することによって、少ない添加量で、染料層30の表面に離型剤の成分を局在化することが可能となる。
ポリエーテル変性シリコーンは、シロキサン結合からなるポリマーであるシリコーンオイル(ポリシロキサン)の中で、側鎖及び末端のうち少なくとも一方に、親水性基であるポリエーテルを導入したものである。なお、シロキサン鎖は、直鎖状、分岐状、および架橋型のいずれの形状でもよい。
また、ポリエーテル鎖と同時に、アルキル基、反応性のアミノ基やエポキシ基などを同時に導入させた異種官能基変性シリコーンオイル等も、材料構成や目的に合わせて使用することが可能である。
本実施形態で用いるポリエーテル変性シリコーンは、一般名称で商業的に入手可能であり、例えば、下記の製品を使用することが可能である。
また、分子量の小さい離型剤は、染料層30の表面に局在化しやすいが、地汚れや染料保存性が低下しやすい傾向にある。このため、ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量は、8000以上であることが好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、大日本インキ化学工業株式会社製の、メガファックF−470、メガファックF−471、メガファックF−472SF、メガファックF−474、メガファックF−475、メガファックF−477、メガファックF−478、メガファックF−479、メガファックF−480SF、メガファックF−472、メガファックF−483、メガファックF−484、メガファックF−486、メガファックF−487、メガファックF−489、メガファックF−172D、メガファックF−178K、メガファックF−178RM。AGCセイミケミカル社製の、サーフロンS−242、S−243、S−420、S−386、S−611、S−651。日油株式会社製の、モディパーF206、F606、F3636。住友スリーエム株式会社製の、ノベックTMFC−4430、FC−4432(いずれも製品名)。しかしながら、フッ素系界面活性剤は、特に限定されるものではない。
これは、染料層30に配合する離型剤の含有量が、染料層30に配合するバインダー樹脂の含有量を100質量%とした場合に、0.5質量%を下回る場合、離型剤の絶対量が少ないため、印画時に、染料層30と被転写体との間で融着が生じ、剥離線や異常転写が発生しやすくなるためである。
また、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の混合比は、質量基準で、(ポリエーテル変性シリコーンオイル)/(パーフルオロアルキル化合物)=9/1以上6/4以下の範囲内であることが好ましく、特に9/1以上8/2以下の範囲内が好ましい。換言すると、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、パーフルオロアルキル化合物との質量比は、9:1〜6:4の範囲内であることが好ましく、特に9:1〜8:2の範囲内が好ましい。
一方、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の混合比が6/4を越える場合は、ポリエーテル変性シリコーンオイルの割合が少なくなるため、染料層30と被転写体が融着しやすくなるためである。
なお、染料層30は、上述した染料、バインダー樹脂と、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を必須成分とし、その他、必要に応じて、従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。
耐熱滑性層40は、基材10の一方の面(図1中では、下側の面)に形成されている。より詳しくは、耐熱滑性層40は、基材10の一方の側に形成した層であり、感熱転写記録媒体1に対し、サーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。本実施形態に係る耐熱滑性層40は、熱圧による感熱転写記録媒体1の伸びを抑える効果を持つことが好ましい。感熱転写記録媒体1は、熱転写における熱圧で変形すると印画時にシワが発生しやすいため、特にサンプルをMD方向に5000N/m2の荷重をかけて引っ張りながら加熱した場合のMD方向の伸び率が1%になる温度Tが205℃以上になることが望ましいが、基材10の一方の面に下引き層20、染料層30を積層した状態では上記温度Tが205℃未満になることもある。この場合は熱圧での変形の小さい耐熱滑性層40を用いることで、感熱転写記録媒体1全体の熱圧による変形を抑えて、感熱転写記録媒体1の温度Tが205℃以上になるようにする必要がある。
耐熱滑性層40は、例えば、バインダー樹脂(第二のバインダー樹脂)、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して、耐熱滑性層40を形成するための塗布液を調製し、塗布後に乾燥させて形成したものである。
耐熱滑性層40の乾燥後の塗布量は、0.1g/m2以上2.0g/m2以下の範囲内が適当である。
ここで充填剤は、バインダー樹脂の間に入り込み、バインダー樹脂同士の接近を妨げることで熱圧印加時の耐熱滑性層40の伸びを抑制する効果もある。特に、充填剤の粒子径D50が耐熱滑性層40の膜厚以上の値であり、かつ耐熱滑性層40の重量に対して20重量%未満とすることで、高い伸びの抑制効果を得ることができる。一方、耐熱滑性層40の重量に対して20重量%以上とした場合、耐熱滑性層40の膜自体の強度が低下し、温度に対する伸び率を制御できないことを、本検討より見出した。
なお、上述した本実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した本実施形態に限定されることはなく、この実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。さらに、上述した本実施形態には、種々の段階の発明が含まれており、開示される複数の構成要件における適宜な組合せにより、種々の発明が抽出され得る。例えば、上述した本実施形態に示される全構成要件から幾つかの構成要件が削除されても、発明が解決しようとする課題の欄に記載した課題が解決可能であり、発明の効果に記載した効果が得られる場合には、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。
(1)感熱転写記録媒体1が、基材10と、基材10の一方の面に形成した耐熱滑性層40と、基材10の他方の面に形成した下引き層20と、下引き層20の基材10と対向する面と反対の面に形成した染料層30を備える。これに加え、染料層30が、熱移行性染料と第一のバインダー樹脂と離型剤を含み、離型剤が含むポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物との割合を、重量比で9:1〜6:4の範囲内とする。
このような構成であれば、染料層を形成するための染料を含んだ塗布液、即ちインキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等を抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生を抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
このような構成であれば、インキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等を抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生を抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
このような構成であれば、インキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等を抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生を抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
このような構成であれば、インキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等を効率的に抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生を効率的に抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
このような構成であれば、インキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等を抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生を抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。また、このような構成であれば、耐熱滑性層40に熱圧がかかった際に伸びにくくなるため、感熱転写記録媒体1の熱転写時における伸びが抑制され、印画シワの発生を抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
このような構成であれば、インキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等を抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生を抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。また、このような構成であれば、製造コストを低減可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
このような構成であれば、インキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等をより抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生をより抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
このような構成であれば、インキ染料として不適切な泡立ち、染料析出等の不具合、画像のにじみや地汚れ等を抑制して、熱転写時に剥離線や異常転写の発生を抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。また、このような構成であれば、耐熱滑性層40に熱圧がかかった際にさらに伸びにくくなるため、感熱転写記録媒体1の熱転写時における伸びがさらに抑制され、印画シワの発生をさらに抑制可能な、感熱転写記録媒体1を提供することが可能となる。
以下に、本発明の第一実施例及び第二実施例を説明する。なお、以下の各実施例は本発明の一例であり、本発明は、これらの実施例には限定されない。また、文中で「部」と記載されているものは、特に断りのない限り、質量基準である。
(実施例1−1)
<耐熱滑性層40を形成した基材10の作製>
基材10として、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液1)を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が1.0g/m2になるように塗布した後、温度100℃で1分間乾燥した。その後、温度40℃の環境下で1週間エージングすることで、耐熱滑性層40を形成した基材10を得た。
・アクリルポリオール樹脂 12.5部
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・リン酸エステル 2.5部
・タルク 6.0部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 4.0部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
そして、下引き層20の上に、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−1)を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が0.70g/m2になるように塗布し、温度90℃で1分間乾燥することで、染料層30を形成した。こうして、実施例1−1の感熱転写記録媒体1を得た。
・ポリビニルアルコール 2.50部
・ポリビニルピロリドン 2.50部
・純水 57.0部
・イソプロピルアルコール 38.0部
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.054部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.006部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例1−2では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−2)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、実施例1−2の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−2>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.048部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.012部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例1−3では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−3)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、実施例1−3の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−3>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.042部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.018部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例1−4では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−4)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、実施例1−4の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−4>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.036部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.024部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例1−5では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−5)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、実施例1−5の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−5>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.096部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.024部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
実施例1−6では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−6)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、実施例1−6の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−6>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.016部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.004部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.98部
実施例1−7では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−7)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、実施例1−7の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−7>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.048部
(X−22−4957[分子量5000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.012部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
比較例1−1では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−8)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−1の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−8>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.12部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例1−2では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−9)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−2の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−9>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.12部
(X−22−4957[分子量5000]:信越シリコーン社製)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例1−3では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−10)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−3の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−10>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.28部
(X−22−4957[分子量5000]:信越シリコーン社製)
・トルエン 44.86部
・メチルエチルケトン 44.86部
比較例1−4では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−11)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−4の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−11>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.03部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.03部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例1−5では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−12)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−5の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−12>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.06部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.06部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例1−6では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−13)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−6の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−13>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.018部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.042部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例1−7では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−14)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−7の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−14>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.036部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.084部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例1−8では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−15)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−8の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−15>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・パーフルオロアルキル化合物 0.12部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例1−9では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液1−16)で染料層30を形成した他は、実施例1−1と同様の条件にて、比較例1−9の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液1−16>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・パーフルオロアルキル化合物 0.28部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 44.86部
・メチルエチルケトン 44.86部
基材として、厚さ188μmの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に、下記に示す組成の受像層を形成するための塗布液(受像層形成用塗布液1)を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が5.0g/m2になるように塗布した後に乾燥させた。こうして、感熱転写用の被転写体を作製した。
<受像層形成用塗布液1>
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 19.5部
・アミノ変性シリコーンオイル 0.5部
・トルエン 40.0部
・メチルエチルケトン 40.0部
<にじみ・地汚れ印画評価>
実施例1−1〜1−7及び比較例1−1〜1−9で得られた感熱転写記録媒体1に対し、感熱転写用の被転写体を用いて、サーマルシミュレーターにて印画を行い、印画物のにじみ、地汚れを評価した。その結果を、表1に示す。
なお、表1中において、印画物のにじみは、自然画(人物画像)を評価画像として用いた。また、表1中において、地汚れは、白ベタ画像を評価画像として用いた。
・印画環境:23℃50%RH
・印加電圧:29V
・ライン周期:0.9msec
・印画密度:主走査300dpi 副走査300dpi
また、印画物のにじみ及び地汚れの評価は、以下の基準にて行った。なお、「△」以上が実用上問題ないレベルである。
○:印画物のにじみ・地汚れが、認められない
△:印画物のにじみ・地汚れが、ごく僅かに認められる
×:印画物のにじみ・地汚れが、全面で認められる
実施例1−1〜1−7及び比較例1−1〜1−9で得られた感熱転写記録媒体1に対し、常温にて養生された感熱転写記録媒体と被転写体とを用いて、温度48℃、湿度5%の環境下で、サーマルシミュレーターにて黒グラデーション印画を30枚行い、剥離跡や異常転写の有無を評価した。その結果を、表1に示す。
剥離線・異常転写の評価は、以下の基準にて行った。なお、「△」以上が実用上問題ないレベルである。また、異常転写が「×」のものは、染料層30が被転写体へ転移してしまい、剥離線の評価ができなかったため、評価不可とした。
○:被転写体への剥離線・異常転写が、認められない
△:被転写体への剥離線・異常転写が、ごく僅かに認められる
△×:被転写体への剥離線・異常転写が、部分的に認められる
×:被転写体への剥離線・異常転写が、全面で認められる
本発明では、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合することによって、染料層30の表面に離型剤成分を局在化させることが可能である。
その効果を確認するため、ポリエーテル変性シリコーンオイルに含まれるSi原子に着目し、染料層30の表面に存在するSi量を測定した。これにより、染料層30の表面に存在するSi量が多ければ、染料層30の表面に存在するポリエーテル変性シリコーンオイルの量が多いということになる。
X線光電子分光法の測定原理は、元素にX線を照射し、原子から放出された特有の自由電子の運動エネルギーを、定量的かつ定性的に検出するものである。測定原理の特性上、固体表面から約10nm程度の表面を構成する元素を測定する方法であり、測定対象の厚さ方向全てを測定するものではない。また、染料層30の表面に存在するSi量は、X線光電子分光法装置(商品名「ESCA1600」:アルバック・ファイ社製)により評価した。
測定範囲は、約0.8mmφで実施した。その結果を表1に示す。
なお、本発明では、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物は、双方とも被転写体と離型性を有するため、染料層30の表面に存在するSi量だけで、剥離線や異常転写などの性能面は議論できない。
表1中に示す結果から、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合した、実施例1−1〜1−7は、それぞれ単独で使用した比較例1−1〜1−3、1−8〜1−9と比較して、剥離線・にじみ・地汚れ・異常転写が発生しないことが確認された。
また、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物との配合比率を5/5とした比較例1−4、1−5、また、配合比率を3/7とした比較例1−6、1−7では、剥離線発生が確認され、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物との配合比率としては、重量比で9:1〜6:4の範囲内であることが有効であると確認された。
また、ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量が8000以上の実施例1−2と、ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量が8000未満である実施例1−7との比較から、ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量が大きい方が、にじみ・地汚れに対して効果的であることが確認された。
また、染料層30の表面に存在するSi量と、剥離線・にじみ・地汚れ・異常転写の関連性は判断できないが、実施例1−1における染料層30の表面に存在するSi量と、比較例1−1における染料層30の表面に存在するSi量との比較から、パーフルオロアルキル化合物を混合することで、染料層30の表面へポリエーテル変性シリコーンオイルが局在化しやすいことが確認された。
(実施例2−1)
<耐熱滑性層40を形成した基材10の作製>
基材10として、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液2−1)を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が1.0g/m2(膜厚0.60μm)になるように塗布した後、温度100℃で1分間乾燥した。その後、温度40℃の環境下で1週間エージングすることで、耐熱滑性層40を形成した基材10を得た。
・アクリルポリオール樹脂 15.0部
・ラウリン酸亜鉛 3.0部
・タルク(粒子径(D50) 0.80μm) 2.2部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 4.8部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
そして、下引き層20の上に、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−1)を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が0.70g/m2になるように塗布し、温度90℃で1分間乾燥することで、染料層30を形成した。こうして、実施例2−1の感熱転写記録媒体1を得た。
・ポリビニルアルコール 2.50部
・ポリビニルピロリドン 2.50部
・純水 57.0部
・イソプロピルアルコール 38.0部
<染料層形成用塗布液2−1>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.054部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.006部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例2−2では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−2)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−2の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−2>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.048部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.012部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例2−3では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−3)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−3の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−3>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.042部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.018部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例2−4では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−4)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−4の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−4>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.036部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.024部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例2−5では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−5)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−5の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−5>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.096部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.024部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
実施例2−6では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−6)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−6の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−6>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.016部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.004部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.98部
実施例2−7では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−7)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−7の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−7>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.048部
(X−22−4957[分子量5000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.012部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
実施例2−8では、前述の染料層形成用塗布液2−5で染料層30を形成し、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液2−2)で耐熱滑性層40を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−8の感熱転写記録媒体1を得た。
<耐熱滑性層形成用塗布液2−2>
・アクリルポリオール樹脂 16.5部
・ラウリン酸亜鉛 3.0部
・タルク(粒子径(D50) 0.80μm) 0.2部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 5.3部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
実施例2−9では、前述の染料層形成用塗布液2−5で染料層30を形成し、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液2−3)で耐熱滑性層40を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−9の感熱転写記録媒体1を得た。
<耐熱滑性層形成用塗布液2−3>
・アクリルポリオール樹脂 15.8部
・ラウリン酸亜鉛 3.0部
・タルク(粒子径(D50) 0.80μm) 1.1部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 5.1部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
実施例2−10では、前述の染料層形成用塗布液2−5で染料層30を形成し、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液2−4)で耐熱滑性層40を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、実施例2−10の感熱転写記録媒体1を得た。
<耐熱滑性層形成用塗布液2−4>
・アクリルポリオール樹脂 13.7部
・ラウリン酸亜鉛 3.0部
・タルク(粒子径(D50) 0.80μm) 4.0部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 4.4部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
比較例2−1では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−8)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−1の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−8>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.12部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例2−2では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−9)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−2の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−9>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.12部
(X−22−4957[分子量5000]:信越シリコーン社製)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例2−3では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−10)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−3の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−10>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.28部
(X−22−4957[分子量5000]:信越シリコーン社製)
・トルエン 44.86部
・メチルエチルケトン 44.86部
比較例2−4では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−11)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−4の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−11>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・パーフルオロアルキル化合物 0.12部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例2−5では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−12)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−5の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−12>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・パーフルオロアルキル化合物 0.28部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 44.86部
・メチルエチルケトン 44.86部
比較例2−6では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−13)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−6の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−13>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.030部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.030部
(メガファックF−569 DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
比較例2−7では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−14)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−7の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−14>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.060部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.060部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例2−8では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−15)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−8の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−15>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.018部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.042部
(メガファックF−569 DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.94部
比較例2−9では、下記に示す組成の、染料層30を形成するための塗布液(染料層形成用塗布液2−16)で染料層30を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−9の感熱転写記録媒体1を得た。
<染料層形成用塗布液2−16>
・C.I.ソルベントブルー63 6.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.0部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.036部
(X−22−4272[分子量10000]:信越シリコーン社製)
・パーフルオロアルキル化合物 0.084部
(メガファックF−569:DIC株式会社)
・トルエン 45.00部
・メチルエチルケトン 44.88部
比較例2−10では、前述の染料層形成用塗布液2−5で染料層30を形成し、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液2−5)で耐熱滑性層40を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−10の感熱転写記録媒体1を得た。
<耐熱滑性層形成用塗布液2−5>
・アクリルポリオール樹脂 13.0部
・ラウリン酸亜鉛 3.0部
・タルク(粒子径(D50) 0.80μm) 4.8部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 4.2部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
比較例2−11では、前述の染料層形成用塗布液2−5で染料層30を形成し、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液2−6)で耐熱滑性層40を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−11の感熱転写記録媒体1を得た。
<耐熱滑性層形成用塗布液2−6>
・アクリルポリオール樹脂 11.7部
・ラウリン酸亜鉛 3.0部
・タルク(粒子径(D50) 0.80μm) 6.6部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 3.7部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
比較例2−12では、前述の染料層形成用塗布液2−5で染料層30を形成し、下記に示す組成の、耐熱滑性層40を形成するための塗布液(耐熱滑性層形成用塗布液2−7)で耐熱滑性層40を形成した他は、実施例2−1と同様の条件にて、比較例2−12の感熱転写記録媒体1を得た。
<耐熱滑性層形成用塗布液2−7>
・アクリルポリオール樹脂 15.0部
・ラウリン酸亜鉛 3.0部
・タルク(粒子径(D50) 0.40μm) 2.2部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 4.8部
・トルエン 50.0部
・メチルエチルケトン 20.0部
・酢酸エチル 5.0部
基材として、厚さ188μmの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に、下記に示す組成の受像層を形成するための塗布液(受像層形成用塗布液2)を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が5.0g/m2になるように塗布した後に乾燥させた。こうして、感熱転写用の被転写体を作製した。
<受像層形成用塗布液2>
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 19.5部
・アミノ変性シリコーンオイル 0.5部
・トルエン 40.0部
・メチルエチルケトン 40.0部
<にじみ・地汚れ印画評価>
実施例2−1〜2−10、比較例2−1〜2−12で得られた感熱転写記録媒体1に対し、感熱転写用の被転写体を用いて、サーマルシミュレーターにて印画を行い、印画物のにじみ、地汚れを評価した。その結果を、表2に示す。
なお、表2中において、印画物のにじみは、自然画(人物画像)を評価画像として用いた。また、表2中において、地汚れは、白ベタ画像を評価画像として用いた。
なお、第二実施例における印画条件は、第一実施例で説明した印画条件と同じである。また、第二実施例における、印画物のにじみ及び地汚れの評価については、第一実施例で説明した印画物のにじみ及び地汚れの評価と同じである。そのため、ここでは上記印画条件及び上記評価の詳細な説明については省略する。
実施例2−1〜2−10、比較例2−1〜2−12で得られた感熱転写記録媒体1に対し、常温にて養生された感熱転写記録媒体と被転写体とを用いて、温度48℃、湿度5%の環境下で、サーマルシミュレーターにて黒グラデーション印画を30枚行い、剥離跡や異常転写の有無を評価した。その結果を、表2に示す。
第二実施例における、剥離線・異常転写の評価については、第一実施例で説明した剥離線・異常転写の評価と同じである。そのため、ここでは上記評価の詳細な説明については省略する。
第二実施例における、表面Si量(Si/C)の測定については、第一実施例で説明した表面Si量(Si/C)の測定と同じである。そのため、ここでは上記測定の詳細な説明については省略する。
実施例2−1〜2−10、比較例2−1〜2−12で得られた感熱転写記録媒体1からなるシートに荷重をかけて引っ張りながら加熱し、その伸び率が1%になる温度Tを測定した。その測定結果を、表2に示す。
また、実施例2−1〜2−10、比較例2−1〜2−12で得られた感熱転写記録媒体1の構成において、耐熱滑性層40を設けずに作製したシートの温度Tの測定結果を、表2に示す。
また、耐熱滑性層40の充填剤(タルク)の耐熱滑性層40に対する重量比についても表2に併記する。
なお、温度TはSII社製TMA/SS6100を用いて、サンプルをMD方向に5000N/m2の荷重をかけて引っ張りながら室温から0℃に−5℃/minで冷却後、260℃まで5℃/minで加熱した際のサンプルの変位を測定することにより導出した。
実施例2−1〜2−10、比較例2−1〜2−12で得られた感熱転写記録媒体1に対し、サーマルヘッドの保護膜がSiCであるサーマルシミュレーターにてベタ印画を行い、印画シワを評価した。シワの評価として、24V、27Vと印画エネルギーを変えた2パターンに関して10inch/secの速さで印画評価を行った。
なお、シワによる印画不良の評価は、以下の基準にて行った。なお、24Vの電圧においてシワが発生しなければ実用上問題ないレベルである。
〇:印画物にシワによる印画不良無し
×:印画物にシワによる印画不良あり
表2に示す結果から、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物を混合した、実施例2−1〜2−10は、それぞれ単独で使用した比較例2−1〜2−5と比較して、剥離線・にじみ・地汚れ・異常転写が発生しないことが確認された。
また、離型剤の添加量が3%である実施例2−5では、にじみ・地汚れに不安が残り、離型剤の添加量が0.5%である実施例2−6では、剥離線発生に不安が残った。このことから、離型剤の添加量としては、0.5%以上3.0%以下の範囲内が好ましいことが確認された。
また、染料層30の表面に存在するSi量と、剥離線・にじみ・地汚れ・異常転写の関連性は判断できないが、実施例2−1における染料層30の表面に存在するSi量と、比較例2−1における染料層30の表面に存在するSi量との比較から、パーフルオロアルキル化合物を混合することで、染料層30の表面へポリエーテル変性シリコーンオイルが局在化しやすいことが確認された。
また、表2の実施例2−5、2−8〜2−10の結果から、耐熱滑性層40に含まれるタルク(充填剤)の量が20重量%以下の場合には、耐熱滑性層40の温度Tが205℃以上になり、印画シワが発生していないことが確認された。一方、耐熱滑性層40に含まれるタルク(充填剤)の量が20重量%以上の場合である比較例2−10、2−11では、耐熱滑性層40の温度Tが205℃未満となり、印画シワが発生してしまうことが確認された。このことより、耐熱滑性層40に含まれるタルク(充填剤)の量が20重量%以下の場合には、感熱転写記録媒体1の熱圧による伸びが抑制されて印画シワが起こらないが、耐熱滑性層40に含まれる(充填剤)の量が20重量%以上の場合には、感熱転写記録媒体1の熱圧による伸びが抑制しきれずに、印画シワが発生してしまうことが確認された。
ここでは、限られた数の実施形態を参照しながら説明したが、権利範囲はそれらに限定されるものではなく、上記の開示に基づく各実施形態の改変は当業者にとって自明なことである。
上述した本発明の技術的特徴を備えない感熱転写記録媒体について、本発明の参考例として、以下、簡単に説明する。
一般に、感熱転写記録媒体はサーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に形成した感熱転写層と、基材の他方の面に形成した耐熱滑性層(バックコート層)を備える。
ここで、感熱転写層はインクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華(昇華転写方式)あるいは溶融(溶融転写方式)させ、被転写体側に転写するものである。
また、感熱転写記録媒体の染料層における染料/樹脂(Dye/Binder)の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に、感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ、染料の一部が移行し(裏移り)、その後の巻き返し時に、その移行した染料が、他の色の染料層、あるいは保護層に再転移し(裏裏移り)、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になるという問題や、いわゆる地汚れが生じるという問題を抱えている。
染料層と被転写体との融着防止に対して、シリコーン化合物やフッ素化合物などの離型剤を用いる方法が提案されている。この方法の一つとして、これらの離型剤を被転写体側に導入する方法が提案されているが、昨今の昇華型熱転写記録方式では、印画物の耐擦過性、耐アルコール性や耐光性などの保護耐性向上の観点から、印画後の被転写体に保護層として透明な樹脂を積層させる場合が多い。この時に被転写体に離型剤が存在すると、保護層が転写されにくくなり、積層に不利になる場合がある。
例えば、特許文献1には、昇華性染料とバインダー樹脂と離型剤を含有する染料層インキにおいて、バインダー樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、離型剤がポリシロキサンとアセタール樹脂との共重合体と、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする染料層インキが提案されている。
また、特許文献2には、染料層にフッ素系界面活性剤を含有する感熱転写記録媒体が開示されている。
10…基材
20…下引き層
30…染料層
40…耐熱滑性層
Claims (8)
- 基材と、
前記基材の一方の面に形成した耐熱滑性層と、
前記基材の他方の面に形成した下引き層と、
前記下引き層の前記基材と対向する面と反対の面に形成した染料層と、を備え、
前記染料層は、熱移行性染料と第一のバインダー樹脂と離型剤とを含み、
前記離型剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、パーフルオロアルキル化合物と、を含み、
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルと前記パーフルオロアルキル化合物との割合は、重量比で9:1〜6:4の範囲内であることを特徴とする感熱転写記録媒体。 - 前記離型剤の含有量は、前記第一のバインダー樹脂の含有量を100質量%とした場合に、0.5質量%以上3.0質量%以下の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載した感熱転写記録媒体。
- 前記離型剤の含有量は、前記第一のバインダー樹脂の含有量を100質量%とした場合に、1.0質量%以上3.0質量%以下の範囲内であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載した感熱転写記録媒体。
- 前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの分子量は、8000以上であることを特徴とする請求項1から請求項3のうちいずれか1項に記載した感熱転写記録媒体。
- 前記耐熱滑性層は、第二のバインダー樹脂と、充填剤と、を含み、
前記充填剤の粒子径D50は、前記耐熱滑性層の膜厚以上の値であり、
前記充填剤の添加量は、前記耐熱滑性層の質量に対して、20質量%未満であることを特徴とする請求項1から請求項4のうちいずれか1項に記載した感熱転写記録媒体。 - 前記第一のバインダー樹脂と、前記第二のバインダー樹脂とは、同じバインダー樹脂であることを特徴とする請求項5に記載した感熱転写記録媒体。
- 前記第一のバインダー樹脂は、ポリビニルアセタールであることを特徴とする請求項1から請求項6のうちいずれか1項に記載した感熱転写記録媒体。
- 前記感熱転写記録媒体を、前記基材の延伸方向であるMD方向に5000N/m2の荷重をかけて引っ張りながら加熱した場合の前記MD方向の伸び率が1%になる温度は、205℃以上であることを特徴とする請求項1から請求項7のうちいずれか1項に記載した感熱転写記録媒体。
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