JPWO2016072475A1 - 溶融亜鉛めっき鋼板 - Google Patents
溶融亜鉛めっき鋼板 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016072475A1 JPWO2016072475A1 JP2016557814A JP2016557814A JPWO2016072475A1 JP WO2016072475 A1 JPWO2016072475 A1 JP WO2016072475A1 JP 2016557814 A JP2016557814 A JP 2016557814A JP 2016557814 A JP2016557814 A JP 2016557814A JP WO2016072475 A1 JPWO2016072475 A1 JP WO2016072475A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- steel plate
- plating
- layer
- base steel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 65
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 324
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 324
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 287
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 172
- 238000000034 method Methods 0.000 description 114
- 230000008569 process Effects 0.000 description 89
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 63
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 60
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 48
- 229910001563 bainite Inorganic materials 0.000 description 45
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 35
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 34
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 30
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 25
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 25
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 24
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 21
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 20
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 18
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 18
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 17
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 17
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 15
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 14
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 12
- KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N iron;methane Chemical compound C.[Fe].[Fe].[Fe] KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010408 film Substances 0.000 description 10
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 9
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 9
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 9
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 8
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 6
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 3
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 FeSiO 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001035 Soft ferrite Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000000992 sputter etching Methods 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
- B32B15/013—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of a metal other than iron or aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
- C21D8/0205—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips of ferrous alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
- C21D8/0247—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
- C21D8/0257—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment with diffusion of elements, e.g. decarburising, nitriding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/005—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
- C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
- C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
- C23C2/0222—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating in a reactive atmosphere, e.g. oxidising or reducing atmosphere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
- C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
- C23C2/0224—Two or more thermal pretreatments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
- C23C2/024—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
- C23C2/28—Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
- C23C2/28—Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
- C23C2/29—Cooling or quenching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
- C23C2/36—Elongated material
- C23C2/40—Plates; Strips
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
- B32B2255/205—Metallic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/20—Zinc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
Description
本願は、2014年11月05日に、日本に出願された特願2014−225398号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
また、自動車用鋼板については、一般に屋外で使用されるため、優れた耐食性が要求されるのが通常である。
これらのような問題から、苛酷な曲げ加工などを施して使用される高強度鋼板としては、母材鋼板に対するめっき層の密着性が優れた溶融亜鉛めっき層を備えためっき鋼板が強く望まれている。
前記溶融亜鉛めっき層は、前記鋼板の表面に、Fe含有量が0%超〜5%以下であり、Al含有量が0%超〜1.0%以下であり、ζ相からなる柱状晶を含み、さらに、前記溶融亜鉛めっき層と母材鋼板との全界面のうち20%以上がζ相に被覆され、前記溶融亜鉛めっき層において、ζ結晶粒のうち粗大な酸化物が存在するζ結晶粒と母材鋼板との成す界面が、前記ζ相と母材鋼板との全界面に対して50%以下であり、
前記母材鋼板が、質量%で、
C :0.040〜0.400%、
Si:0.05〜2.50%、
Mn:0.50〜3.50%、
P :0.0001〜0.1000%、
S :0.0001〜0.0100%、
Al:0.001〜1.500%、
N :0.0001〜0.0100%、
O :0.0001〜0.0100%、
Si+0.7Al≧0.30(式中の元素記号は、その元素の含有量(質量%)を表す。)を満足し、残部がFeおよび不可避不純物からなる化学成分を有し、
前記母材鋼板と前記溶融亜鉛めっき層との界面に直接接する微細化層を有し、前記微細化層の平均厚さが0.1〜5.0μm、前記微細化層内におけるフェライト相の平均粒径が0.1〜3.0μmであり、前記微細化層中にSiおよびMnの1種または2種以上の酸化物を含有し、前記酸化物の最大径が0.01〜0.4μmであり、
前記母材鋼板の表面から1/4厚を中心とした1/8厚〜3/8厚の範囲において、体積分率で、残留オーステナイト相を1%以上有する溶融亜鉛めっき鋼板。
(2)前記溶融亜鉛めっき層について、前記母材鋼板の片面におけるめっき付着量が10g/m2以上、100g/m2以下である(1)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
(3)前記母材鋼板が、質量%で、さらに、
Ti:0.001〜0.150%、
Nb:0.001〜0.100%、
V:0.001〜0.300%、
のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する(1)または(2)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
(4)前記母材鋼板が、質量%で、さらに、
Cr:0.01〜2.00%、
Ni:0.01〜2.00%、
Cu:0.01〜2.00%、
Mo:0.01〜2.00%、
B:0.0001〜0.0100%、
W:0.01〜2.00%、
のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する(1)〜(3)のいずれかに記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
(5)前記母材鋼板が、質量%で、さらに、
Ca、Ce、Mg、Zr、La、REMの1種または2種以上を合計で0.0001〜0.0100%含有する(1)〜(4)のいずれかに記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
めっき層は、Fe含有量が0%超〜5%以下であり、Al含有量が0%超〜1.0%以下であり、ζ相からなる柱状晶を含む。めっき層は、めっき層と母材鋼板との全界面のうち20%以上がζ相に被覆され、ζ相と母材鋼板との界面のうち粗大な酸化物が存在するζ結晶粒と母材鋼板との成す界面の割合が50%以下である。
本発明の実施形態においては、溶融亜鉛めっき層は、Fe含有量が0%超〜5.0%以下であり、Al含有量が0%超〜1.0%以下である。さらに、溶融亜鉛めっき層はAg、B、Be、Bi、Ca、Cd、Co、Cr、Cs、Cu、Ge、Hf、I、K、La、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Rb、Sb、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、V、W、Zr、REMの1種または2種以上を含有、あるいは混入するものであってもよい。このように、溶融亜鉛めっき層が、上記の元素の1種または2種以上を含有、あるいは混入するものであっても、本発明の効果は損なわれず、その含有量によっては耐食性や加工性が改善される等好ましい場合もある。
また、本実施形態においては、溶融亜鉛めっき層はζ相からなる柱状晶を含み、めっき層と母材鋼板との全界面のうち20%以上がζ相に被覆されていることを特徴とする。
さらに、母材鋼板の片面における溶融亜鉛めっき層の付着量は10g/m2以上、100g/m2以下であることが好ましい。
溶融亜鉛めっき層におけるFe含有量が高まるとめっき密着性が劣化することから、Fe含有量を5.0%以下とする必要がある。めっき密着性を更に高めるため、めっき層中のFe含有量は4.0%以下とすることが好ましく、3%以下とすることが更に好ましい。めっき層中のFe含有量の下限は0%超とする。Fe含有量が0.5%未満では、密着性を改善するために必要なζ相が十分に得られないことがある。このため、めっき層中のFe含有量は0.5%以上とすることが好ましく、1.0%以上とすることが更に好ましい。
溶融亜鉛めっき層におけるAl含有量が高まるとめっき密着性が劣化することから、Al含有量を1.0%以下とする必要がある。めっき密着性を更に高めるため、めっき層中のAl含有量は0.8%以下とすることが好ましく、0.5%以下とすることが更に好ましい。めっき層中のAl含有量の下限は0%超とする。Al含有量を0.01%未満とするためには、めっき浴中のAl濃度を極端に下げる必要がある。めっき浴中のAl濃度を極端に下げると、めっき層の合金化が過度に進むことでめっき層中のFe含有量が増えてめっき密着性が劣化する。このことから、めっき層中のAl含有量は0.01%以上とすることが好ましい。この観点から、めっき層中のAl含有量は0.05%以上とすることがより好ましい。
図1に、本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板の断面の走査型電子顕微鏡(SEM)写真を示す。図1に示すとおり、本発明の溶融亜鉛めっき層は、FeとZnの合金であるζ相(FeZn13)からなる柱状晶を含む。特にめっき層と母材鋼板との全ての界面のうち、ζ相が母材鋼板と接している界面の割合が20%以上であることを特徴とする。これにより、剥離の起点として働きうるSiおよび/またはMnを含む長径0.2μm以上の粗大な酸化物が、母材鋼板表面からζ相内部に取り込まれる。これによって粗大な酸化物が破壊の起点として働きづらくなり、めっき層の密着性が向上する。この観点から、ζ相と母材鋼板の界面がめっき層と母材鋼板との全ての界面に対して占める割合は25%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましい。なお、ζ相と母材鋼板の界面がめっき層と母材鋼板との全ての界面に占める割合の上限は特に定めず、100%であっても構わない。なお、Siおよび/またはMnを含む酸化物の長径が0.2μm以上であると、酸化物を起点とする割れが顕著となり、長径が0.2μm未満であると、割れの起点として働きにくくなる。これは、溶融亜鉛めっき鋼板の変形時における応力集中の度合いが、酸化物の大きさによって変化するためである。具体的には、酸化物が大きい(長径が長い)ほど、変形時に応力が集中しやすくなり、めっき層が剥離しやすくなる。
すなわち、溶融亜鉛めっき鋼板から、母材鋼板の圧延方向に平行な板厚断面を観察面として試料を採取する。観察面を鏡面研磨し、電界放射型走査型電子顕微鏡(FE−SEM:Field Emission Scanning Electron Microscope)を用いて、観察しためっき層と母材鋼板との界面の長さの合計Lが200μm以上となるまで観察する。界面の長さの合計Lが200μm以上となるまで観察するとは、1つの板厚断面内をLが200μm以上となるまで観察してもよいし、複数の板厚断面内をLが200μm以上となるまで観察してもよい。
(L1−L2)/Lをもってζ相と母材鋼板の界面がめっき層と母材鋼板との全ての界面に占める割合とみなす。
同様に、L2/Lをもってδ1相と母材鋼板の界面がめっき層と母材鋼板との全ての界面に占める割合とみなす。
なお、ζ相とδ1相との分離は、上記EBSD法以外の手法により行っても構わない。例えば、電界放射型電子プローブ微小分析器(FE−EPMA:Field Emission Electron Probe MicroAnalyser)により、めっき層中のZn元素マッピングを行い、Zn量の違いからζ相とδ1相の判別を行っても構わない。
溶融亜鉛めっき層の母材鋼板片面への付着量が少ないと十分な耐食性が得られないおそれがある。このことから、めっき層の母材鋼板片面への付着量は10g/m2以上とすることが好ましい。耐食性の観点から、付着量は20g/m2以上がより好ましく、30g/m2以上がさらに好ましい。一方、めっき層の付着量が多いと、スポット溶接を行った際の電極損耗が激しくなり、連続して溶接を行った際に溶融ナゲット径の減少や溶接継手強度の劣化が起こるおそれがある。このため、めっき層の付着量を100g/m2以下とすることが好ましい。連続溶接性の観点から、付着量は93g/m2以下であることがより好ましく、85g/m2以下であることがさらに好ましい。
微細化層とは、最表層に存在するフェライト相の平均粒径が、その下層におけるフェライト相の平均粒径の1/2以下となっている領域である。微細化層におけるフェライト相の平均粒径が、その下層におけるフェライト相の平均粒径の1/2超となる境界を、微細化層とその下層との境界と定義する。
微細化層中に含有するSiおよびMnの1種または2種以上の酸化物の最大径が0.01μm以上であると、微細化層を形成するとともに、ζ相の生成が十分に促進されためっき層を形成できる。上記の酸化物の最大径は、0.05μm以上であることが好ましい。また、上記の酸化物の最大径が0.4μm以下である微細化層は、めっき層の過度な合金化を抑制しながら形成できる。上記の酸化物の最大径は、0.2μm以下であることが好ましい。
Cは、母材鋼板の強度を高めるために添加される元素である。しかしながら、Cの含有量が0.400%を超えると、スポット溶接性が劣化し、好ましくないため、C含有量は0.400%以下とする。なお、スポット溶接性の観点から、Cの含有量は0.300%以下であることが好ましく、0.220%以下であることがより好ましい。一方、Cの含有量が0.040%未満であると、強度が低下し、十分な引張最大強度を確保することが困難となるため、C含有量は0.040%以上とする。なお、強度をより一層高めるためには、Cの含有量は0.055%以上であることが好ましく、0.070%以上であることがより好ましい。
Siは、母材鋼板における鉄系炭化物の生成を抑制し、強度と成形性を高める元素である。しかしながら、Siは鋼材を脆化させる元素でもあり、その含有量が2.50%を超えると、鋳造したスラブが割れるなどのトラブルが起こりやすくなる。このため、Siの含有量は2.50%以下とする。さらに、Siは焼鈍工程において母材鋼板の表面に酸化物を形成し、めっきの密着性を著しく損なう。この観点から、Siの含有量は2.00%以下であることが好ましく、1.60%以下であることがより好ましい。一方、Siの含有量が0.05%未満では、溶融亜鉛めっき鋼板のめっき工程において、粗大な鉄系炭化物が多量に生成され、強度および成形性が劣化する。このため、Siの含有量は0.05%以上とする。なお、鉄系炭化物の生成を抑制する観点から、Siの含有量は0.10%以上であることが好ましく、0.25%以上がより好ましい。
Mnは、母材鋼板の焼入れ性を高めることで強度を高めるために添加される。しかしながら、Mnの含有量が3.50%を超えると、母材鋼板の板厚中央部に粗大なMn濃化部が生じて、脆化が起こりやすくなり、鋳造したスラブが割れるなどのトラブルが起こりやすくなる。そのため、Mnの含有量は3.50%以下とする。また、Mnの含有量が増大するとスポット溶接性も劣化する。このことから、Mnの含有量は3.00%以下であることが好ましく、2.80%以下であることがより好ましい。一方、Mnの含有量が0.50%未満であると、焼鈍後の冷却中に軟質な組織が多量に形成されるため、充分に高い引張最大強度を確保することが難しくなる。したがって、Mnの含有量は0.50%以上とする。強度をより高めるためには、Mnの含有量は0.80%以上であることが好ましく、1.00%以上であることがより好ましい。
Pは、鋼材を脆化させる元素であり、さらにPの含有量が0.1000%を超えると、鋳造したスラブが割れるなどのトラブルが起こりやすくなる。このため、Pの含有量は0.1000%以下とする。また、Pはスポット溶接によって生じる溶融部を脆化させる元素でもあり、充分な溶接継手強度を得るためには、Pの含有量は0.0400%以下とすることが好ましく、0.0200%以下とすることがより好ましい。一方、Pの含有量を0.0001%未満とすることは、製造コストの大幅な増加を伴う。このことから、Pの含有量は、0.0001%以上とし、好ましくは0.0010%以上とする。
Sは、Mnと結びついて粗大なMnSを形成し、延性、伸びフランジ性および曲げ性といった成形性を低下させる元素である。このため、Sの含有量を0.0100%以下とする。またSは、スポット溶接性を劣化させる元素でもある。このため、S含有量は0.0060%以下とすることが好ましく、0.0035%以下とすることがより好ましい。一方、Sの含有量を0.0001%未満とすることは、製造コストの大幅な増加を伴う。このため、Sの含有量は、0.0001%以上とし、0.0005%以上とすることが好ましく、0.0010%以上とすることがより好ましい。
Alは、鋼材を脆化させる元素である。Alの含有量が1.500%を超えると、鋳造したスラブが割れるなどのトラブルが起こりやすくなるため、Alの含有量は1.500%以下とする。また、Alの含有量が増えるとスポット溶接性が悪化するため、Alの含有量は1.200%以下とすることが好ましく、1.000%以下とすることがより好ましい。一方、Alの含有量の下限は特に定めずとも本発明の効果は発揮されるが、Alは原料中に微量に存在する不可避不純物であり、その含有量を0.001%未満とするには製造コストの大幅な増加が伴う。このため、Al含有量は0.001%以上とする。またAlは、脱酸材としても有効な元素であるが、脱酸の効果を、より十分に得るためには、Alの含有量は0.010%以上とすることが好ましい。
Nは、粗大な窒化物を形成し、延性、伸びフランジ性および曲げ性といった成形性を劣化させる元素であることから、その添加量を抑えることが好ましい。Nの含有量が0.0100%を超えると、成形性の劣化が顕著となることから、N含有量の上限を0.0100%とする。またNの過剰な添加は、溶接時のブローホール発生の原因になることから、含有量は少ない方が良い。これらの観点から、N含有量は0.0070%以下であることが好ましく、0.0050%以下であることがより好ましい。一方、Nの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮されるが、Nの含有量を0.0001%未満にすることは、製造コストの大幅な増加を招く。このことから、N含有量の下限は0.0001%以上とする。N含有量は0.0003%以上であることが好ましく、0.0005%以上であることがより好ましい。
Oは、酸化物を形成し、延性、伸びフランジ性および曲げ性といった成形性を劣化させることから、含有量を抑えることが好ましい。Oの含有量が0.0100%を超えると、成形性の劣化が顕著となることから、O含有量の上限を0.0100%とする。さらにOの含有量は0.0050%以下であることが好ましく、0.0030%以下であることがより好ましい。Oの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮されるが、Oの含有量を0.0001%未満とすることは、製造コストの大幅な増加を伴う。このため、0.0001%を下限とする。O含有量は0.0003%以上であることが好ましく、0.0005%以上であることがより好ましい。
SiおよびAlはベイナイト変態に伴う炭化物の生成を抑制する元素である。残留オーステナイトを得るためには、Siおよび/またはAlを一定量以上添加することが好ましい。この観点からSiの添加量とAlの添加量は下記式2を満たす必要がある。下記式2の左辺(Si+0.7Al)の値は0.45以上であることが好ましく、0.70以上であることがより好ましい。
Si+0.7Al≧0.30・・・(式2)
但し、式2のSiおよびAlはそれぞれの元素の添加量[質量%]とする。
具体的には、上記化学成分に加え、Ti:0.001〜0.150%、Nb:0.001〜0.100%、V:0.001〜0.300%、のうちから選ばれた1種または2種以上を含有してもよい。
Tiは、析出物強化、フェライト結晶粒の成長抑制による細粒強化、および再結晶の抑制を通じた転位強化によって、母材鋼板の強度上昇に寄与する元素である。しかし、Tiの含有量が0.150%を超えると、炭窒化物の析出が多くなって成形性が劣化するため、Tiの含有量は0.150%以下であることが好ましい。また、成形性の観点から、Tiの含有量は0.080%以下であることがより好ましい。一方、Tiの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Ti添加による強度上昇効果を十分に得るためには、Tiの含有量は0.001%以上であることが好ましい。母材鋼板のより一層の高強度化のためには、Tiの含有量は0.010%以上であることがより好ましい。
Nbは、析出物強化、フェライト結晶粒の成長抑制による細粒強化および再結晶の抑制を通じた転位強化により、母材鋼板の強度上昇に寄与する元素である。しかし、Nbの含有量が0.100%を超えると、炭窒化物の析出が多くなって成形性が劣化するため、Nbの含有量は0.100%以下であることがより好ましい。成形性の観点から、Nbの含有量は0.060%以下であることがより好ましい。一方、Nbの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Nb添加による強度上昇効果を十分に得るには、Nbの含有量は0.001%以上であることが好ましい。母材鋼板のより一層の高強度化のためには、Nbの含有量は0.005%以上であることがより好ましい。
Vは、析出物強化、フェライト結晶粒の成長抑制による細粒強化および再結晶の抑制を通じた転位強化により、母材鋼板の強度上昇に寄与する元素である。しかし、Vの含有量が0.300%を超えると、炭窒化物の析出が多くなって成形性が劣化する。このため、Vの含有量は0.300%以下であることが好ましく、0.200%以下であることがさらに好ましい。一方、Vの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Vの添加による強度上昇効果を十分に得るためには、Vの含有量は0.001%以上であることが好ましく、0.010%以上であることがさらに好ましい。
Crは、高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、Cおよび/又はMnの一部に代えて添加してもよい。しかし、Crの含有量が2.00%を超えると、熱間での加工性が損なわれて生産性が低下する。このことから、Crの含有量は2.00%以下とすることが好ましく、1.20%以下であることがさらに好ましい。一方、Crの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Cr添加による高強度化の効果を十分に得るためには、Crの含有量は0.01%以上であることが好ましく、0.10%以上であることがさらに好ましい。
Niは、高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、Cおよび/又はMnの一部に代えて添加してもよい。しかし、Niの含有量が2.00%を超えると、溶接性が損なわれる。このことから、Niの含有量は2.00%以下とすることが好ましく、1.20%以下であることがさらに好ましい。一方、Niの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Ni添加による高強度化の効果を十分に得るには、Niの含有量は0.01%以上であることが好ましく、0.10%以上であることがさらに好ましい。
Cuは、微細な粒子として鋼中に存在することにより強度を高める元素であり、Cおよび/又はMnの一部に替えて添加することができる。しかし、Cuの含有量が2.00%を超えると、溶接性が損なわれる。このことから、Cuの含有量は2.00%以下とすることが好ましく、1.20%以下であることがさらに好ましい。一方、Cuの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Cu添加による高強度化の効果を十分に得るには、Cuの含有量は0.01%以上であることが好ましく、0.10%以上であることがさらに好ましい。
Moは、高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、Cおよび/又はMnの一部に代えて添加してもよい。しかし、Moの含有量が2.00%を超えると、熱間での加工性が損なわれて生産性が低下する。このことから、Moの含有量は2.00%以下とすることが好ましく、1.20%以下であることがさらに好ましい。一方、Moの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Mo添加による高強度化の効果を十分に得るためには、Moの含有量は0.01%以上であることが好ましく、0.05%以上であることがさらに好ましい。
Bは、高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、Cおよび/又はMnの一部に代えて添加してもよい。しかし、Bの含有量が0.0100%を超えると、熱間での加工性が損なわれて生産性が低下することから、Bの含有量は0.0100%以下とすることが好ましい。生産性の観点からは、Bの含有量は0.0050%以下であることがより好ましい。一方、Bの含有量の下限は、特に定めなくても本発明の効果は発揮される。Bの添加による高強度化の効果を十分に得るには、Bの含有量を0.0001%以上とすることが好ましい。さらなる高強度化のためには、Bの含有量が0.0005%以上であることがより好ましい。
Wは、高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、Cおよび/又はMnの一部に代えて添加してもよい。しかし、Wの含有量が2.00%を超えると、熱間での加工性が損なわれて生産性が低下する。このことから、Wの含有量は2.00%以下が好ましく、1.20%以下であることがさらに好ましい。一方、Wの含有量の下限は、特に定めることなく本発明の効果は発揮される。Wによる高強度化を十分に得るためには、Wの含有量は0.01%以上であることが好ましく、0.10%以上であることがさらに好ましい。
なお、REMとは、Rare Earth Metalの略であり、ランタノイド系列に属する元素をさす。本発明の実施形態において、REMやCeはミッシュメタルにて添加されることが多く、LaやCeの他にランタノイド系列の元素を複合で含有する場合がある。不可避不純物として、これらLaやCe以外のランタノイド系列の元素を含んだとしても本発明の効果は発揮される。また、金属LaやCeを添加したとしても本発明の効果は発揮される。
次に、本発明の実施形態にかかる溶融亜鉛めっき鋼板の母材鋼板のミクロ組織について説明する。
「残留オーステナイト」
本発明の実施形態にかかる溶融亜鉛めっき鋼板の母材鋼板は、残留オーステナイト相を含む。残留オーステナイトは、強度−延性バランスを大きく高める組織である。母材鋼板の表面から1/4厚を中心とした1/8厚〜3/8厚の範囲における残留オーステナイトの体積分率が1%未満では、強度―延性バランスを高める効果が小さい。このため、残留オーステナイトの体積分率を1%以上とする。強度―延性バランスを高めるため、残留オーステナイトの体積分率は3%以上とすることが好ましく、5%以上とすることが更に好ましい。一方、大量の残留オーステナイトを得るには、添加するC量を大幅に増やす必要があり、その結果、多量のCによって溶接性を著しく損なう懸念がある。このため、残留オーステナイトの体積分率を25%以下とすることが好ましい。また、残留オーステナイトは変形に伴って硬質なマルテンサイトに変態し、そのマルテンサイトが破壊の起点として働くことにより、伸びフランジ性が劣化する。このことから、残留オーステナイトの体積分率は20%以下とすることが更に好ましい。
次に、本発明の実施形態にかかる溶融亜鉛めっき鋼板を製造する方法について詳細に説明する。
焼鈍工程は、母材鋼板を、600〜750℃間の平均加熱速度を1.0℃/秒以上として、750℃以上まで加熱する。めっき工程は、めっき浴温度を450〜470℃、めっき浴進入時の鋼板温度を440〜480℃、めっき浴中における有効Al量を0.050〜0.180質量%とする条件で母材鋼板を亜鉛めっき浴に浸漬することにより、鋼板表面に溶融亜鉛めっきを施してめっき層を形成する。めっき後冷却工程は、めっき工程後に、350℃までの冷却過程が後述する下記式(1)を満たす。
母材鋼板は、特性に応じた合金元素を添加したスラブを鋳造し、熱間圧延を施し、冷間圧延を施すことで製造される。
以下、各製造工程について詳細に説明する。
まず、熱間圧延に供するスラブを鋳造する。スラブの化学成分(組成)は上述の成分であることが好ましい。熱間圧延に供するスラブは、連続鋳造スラブや薄スラブキャスターなどで製造したものを用いることができる。
熱延工程においては、鋳造に起因する結晶方位の異方性を抑制するため、スラブの加熱温度を1080℃以上とすることが好ましい。スラブの加熱温度は、より好ましくは、1150℃以上とする。一方、スラブの加熱温度の上限は、特に定めない。1300℃を超えてスラブを加熱するには、多量のエネルギーを投入する必要があり、製造コストの大幅な増加を招く。このことから、スラブの加熱温度は1300℃以下とすることが好ましい。
次に、酸洗後の熱延鋼板に冷間圧延を行って冷延鋼板を得る。
冷間圧延では、圧下率の合計が85%を超えると、鋼板の延性が失われ、冷間圧延中に鋼板が破断する危険性が高まる。このため、圧下率の合計を85%以下とすることが好ましい。この観点から、圧下率の合計は75%以下とすることがより好ましく、70%以下とすることが更に好ましい。冷間圧延工程における圧下率の合計の下限は特に定めない。圧下率の合計が0.05%未満では、母材鋼板の形状が不均質となり、めっきが均一に付着せず、外観が損なわれる。このため、0.05%以上とすることが好ましく、0.10%以上とすることが更に好ましい。なお、冷間圧延は複数のパスで行うことが好ましいが、冷間圧延のパス数や各パスへの圧下率の配分は問わない。
本発明の実施形態においては、冷延鋼板に焼鈍を施す。本発明の実施形態においては、予熱帯と還元帯とめっき帯とを有する連続焼鈍めっきラインを用いることが好ましい。そして、焼鈍工程を行いながら予熱帯と還元帯とを通過させ、めっき帯に到着するまでに焼鈍工程を終了し、めっき帯においてめっき工程を行うことが好ましい。
焼鈍工程における加熱速度は、予熱帯における処理時間を介して、鋼板表層部における脱炭の進行と関係する。焼鈍工程における加熱速度が遅いと、予熱帯での酸化雰囲気下に長時間さらされるため、鋼板表層部における脱炭が進行する。また、過度に加熱速度が遅いと、鋼板の酸化が進み、鋼板内部に粗大な酸化物が生成する場合がある。特に、600〜750℃における加熱速度は重要であり、鋼板表層部の過度の脱炭および酸化を避けるため、この間の平均加熱速度を1.0℃/秒以上とする。鋼板表層部の脱炭を避けるため、600〜750℃間の平均加熱速度は1.5℃/秒以上とすることが好ましく、2.0℃/秒以上とすることがより好ましい。600〜750℃における平均加熱速度は、予熱帯における処理時間を確保して、ζ相の生成を促進するために、50℃/秒以下とすることが好ましい。平均加熱速度が50℃/秒以下であると、めっき層と母材鋼板との全界面のうち、ζ相と母材鋼板との界面の占める割合のより一層大きいめっき層が得られる。ζ相の生成を十分に促進するには、平均加熱速度が10℃/秒以下であることがより好ましい。
「空気比」とは、単位体積の混合ガスに含まれる空気の体積と、単位体積の混合ガスに含まれる燃料ガスを完全燃焼させるために理論上必要となる空気の体積との比であり、下記の式で示される。
空気比=[単位体積の混合ガスに含まれる空気の体積(m3)]/[単位体積の混合ガスに含まれる燃料ガスを完全燃焼させるために理論上必要となる空気の体積(m3)]}
本実施形態では、予熱帯を通過する母材鋼板に上記の条件で予熱を行うことで、母材鋼板の表層に0.01〜5.0μmのFe酸化被膜を形成する。鋼板表層部に生成されたFe酸化被膜(酸化物)は、還元帯において還元され、めっき密着性に優れた表面となる。
また、予熱帯を通板させる鋼板温度が400℃未満だと、十分な酸化被膜を形成することができない。したがって、予熱帯を通板させる鋼板温度(予熱完了温度)は400℃以上とし、600℃以上とすることが好ましい。一方、予熱帯を通板させる鋼板温度が800℃を超える高温では、次の還元帯で還元できない、粗大なSiおよび/またはMnを含む酸化物が鋼板表面に生成する。したがって、予熱帯を通板させる鋼板温度は800℃以下とし750℃以下とすることが好ましい。
Ms点[℃]=541−474C/(1−VF)−15Si−35Mn−17Cr−17Ni+19Al
なお、製造中にフェライトの体積分率を直接測定することは困難である。このため、本発明においてMs点を決定するにあたっては、連続焼鈍ラインに通板させる前の冷延鋼板の小片を切り出し、その小片を連続焼鈍ラインに通板させた場合と同じ温度履歴で焼鈍して、小片のフェライトの体積の変化を測定し、その結果を用いて算出した数値をフェライトの体積分率VFとしている。
ベイナイト変態処理は、焼鈍工程とめっき工程との間に行ってもよいし、めっき後冷却工程において行ってもよいし、両方の時点で行ってもよい。
焼鈍工程とめっき工程との間と、めっき後冷却工程とにおいて行うベイナイト変態処理の停留時間の和は、15秒以上500秒以下とする必要がある。停留時間の和が15秒以上であると、ベイナイト変態が十分に進み、十分な残留オーステナイトが得られる。停留時間の和は25秒以上であることが好ましい。一方、停留時間の和が500秒を超えると、パーライトおよび/または粗大なセメンタイトが生成する。このため、停留時間の和を500秒以下とし、300秒以下とすることが好ましい。
なお、めっき前冷却工程後に、ベイナイト変態処理とマルテンサイト変態処理の両者を行う場合は、施工順についてはベイナイト変態処理前にマルテンサイト変態処理を行うこととする。
次に、このようにして得られた母材鋼板をめっき浴に浸漬する。
めっき浴は、亜鉛を主体とし、めっき浴中の全Al量から全Fe量を引いた値である有効Al量が0.050〜0.180質量%である組成を有する。めっき浴中の有効Al量が0.050%を下回ると、めっき層中へのFeの侵入が過度に進み、めっき密着性が損なわれるため、0.050%以上とする必要がある。この観点から、めっき浴中の有効Al量は0.065%以上であることが好ましく、0.070%以上であることが更に好ましい。一方、めっき浴中の有効Al量が0.180%を超えると、母材鋼板とめっき層の境界にAl系の酸化物が生成し、同境界におけるFeおよびZn原子の移動が阻害され、ζ相の生成が抑制され、めっき密着性が著しく損なわれる。この観点から、めっき浴中の有効Al量は0.180%以下とする必要があり、0.150%以下とすることが好ましく、0.135%以下とすることが更に好ましい。
めっき浴工程後、室温に至るまでのめっき後冷却工程において、350℃までの冷却過程が下記式(1)を満たすように冷却処理を制御する。このことにより、めっき層中に適量のζ相が得られる。
なお、式(1)におけるT(t)[℃]は鋼板温度であり、t[秒]は鋼板がめっき浴から出た時点を起点とする経過時間であり、t1[秒]は鋼板がめっき浴から出た時点を起点として鋼板温度が350℃に至るまでの経過時間であり、W* Al[質量%]はめっき浴中の有効Al量である。また、ε、θおよびμは定数項であり、それぞれ、2.62×107、9.13×103、1.0×10−1である。
一方、一般的な溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法に見られるように、めっき浴に浸漬した後に急冷を施すと、上記式(1)の値が著しく小さくなる。その結果、十分なζ相が得られず、めっき密着性が劣化する。上記式(1)の値を所定の範囲に留めるために、例えば、めっき浴から取り出した後に一定時間の等温保持処理を行い、その後に急冷しても構わない。
また、上記式(1)の値が所定の範囲に留まるならば、その他の任意の温度制御を行っても構わない。つまり、上記式(1)の値が本発明の範囲内となる温度制御であれば、いかなる冷却制御形態を採用してもよい。例えば、上記等温保持処理後に急冷する冷却形態でもよく、また略一定速の緩冷却を行う冷却形態でもよい。
また、再加熱処理時間が1000秒を超えると処理効果が飽和するため、処理時間は1000秒以下とすることが好ましい。さらに、パーライトおよび/または粗大なセメンタイトの生成を抑制するため、再加熱処理時間は500秒以下とすることがより好ましい。
リン酸化物および/またはリンを含む複合酸化物からなる皮膜は、溶融亜鉛めっき鋼板を加工する際に潤滑剤として機能させることができ、母材鋼板の表面に形成した亜鉛めっき層を保護することができる。
表1〜4に示す化学成分(組成)を有するスラブを鋳造し、表5、6に示す熱延工程条件(スラブ加熱温度、圧延完了温度)で熱間圧延し、表5、6に示す熱延工程条件(熱延完了から巻取りまでの平均冷却速度、巻取温度)で冷却し、熱延鋼板を得た。
その後、熱延鋼板に酸洗を施して、表5、6に示す冷延工程条件(圧下率)の冷間圧延を施し、冷延鋼板を得た。
引き続き、表7、8に示すめっき前冷却工程条件(冷却速度1(750〜700℃の温度域での平均冷却速度)、冷却速度2(700〜500℃の温度域での平均冷却速度)、ベイナイト変態処理1条件(処理温度、処理時間)、マルテンサイト変態処理(処理温度、処理時間))で冷却処理を施した。なお、ベイナイト変態処理1、マルテンサイト変態処理を施さなかった鋼板については当該処理の条件欄は空欄とした。
めっき工程後、表9、10に示すめっき後冷却工程条件(式(1)、ベイナイト変態処理2条件(処理温度、処理時間)、再加熱処理条件(処理温度、処理時間))で冷却処理を施した。なお、ベイナイト変態処理2、再加熱処理を施さなかった鋼板については当該処理の条件欄は空欄とした。
さらに、表9、10に示す条件(圧下率)で冷間圧延を施し、実験例1〜94、C1〜C44のめっき鋼板を得た(ただし、一部の実験例においては、実験を中断したものもある)。
穴拡げ試験は、JIS Z 2256に記載の方法で行った。成形性のうち、延性(全伸び)Elおよび穴拡げ性λは、引張最大強度TSに伴って変化するが、下記式(3)を満たす場合に強度、延性および穴拡げ性を良好とする。
TS1.5×El×λ0.5 ≧ 2.5×106 ・・・式(3)
実験例C44は、予熱完了温度が高く、めっき前の鋼板表面にSiおよびMnを含む粗大な酸化物が多数生成したため、粗大な酸化物が存在するζ結晶粒と母材鋼板との成す界面が、ζ相と母材鋼板との全界面に対して50%を超えた例であり、めっき密着性が劣位である。
実験例43は、焼鈍工程の余熱帯における空気比が大きく、鋼板表面における脱炭が過度に進行したため、微細化層の平均厚さが厚くなり、TS1.5×El×λ0.5が低下し、十分な特性が得られなかった例である。
実験例26は、めっき工程における式1の値が過大であり、めっき層中のFe%が過度に高まり、十分なめっき密着性が得られなかった例である。
実験例C38は、Cの含有量が大きく、スポット溶接性および成形性が劣化した例である。
実験例91は、Mnの含有量が大きく、熱延工程において、スラブが加熱中に割れたため、実験を中断した例である。
実験例C22は、熱間圧延後にコイルに巻き取る温度が低く、冷間圧延工程において鋼板が破断したため、実験を中止した例である。
実験例6は、熱延鋼板に冷間圧延を施さなかった例であり、板の平坦度が悪く、焼鈍処理を行えず、実験を中止した例である。
実験例35は、冷間圧延における圧下率が過度に大きく、鋼板が破断したため、実験を中止した例である。
実験例C28は、焼鈍工程における最高加熱温度がAc1+50℃より低く、残留オーステナイト相が生成せず、粗大なセメンタイトが鋼板中に多数存在し、TS1.5×El×λ0.5が劣化し、十分な特性が得られなかった例である。
実験例40は、焼鈍工程の還元帯における水蒸気分圧P(H2O)と水素分圧P(H2)の比、P(H2O)/P(H2)が大きく、母材鋼板の表層の微細化層が過度に厚くなり、めっき層の合金化が過度に進行したため、めっき密着性、パウダリング性およびチッピング性が劣化した例である。
実験例C17は、めっき工程のめっき浴中における有効Al量が過度に大きく、式1の値が過小となり、めっき層と母材鋼板の界面にδ相が十分に生成せず、十分なめっき密着性が得られなかった例である。
「実施例1」で得た実験例1のめっき鋼板から試験片を採取した。次いで、試験片の母材鋼板の圧延方向に平行な板厚断面を観察面としてイオンミリング加工により研磨し、電界放射型走査型電子顕微鏡(FE−SEM)で、加速電圧5kVの条件で反射電子(BSE)像を得た。その結果を図2に示す。
図2に示すように、実験例1のめっき鋼板には、ζ相からなる柱状晶を含むめっき層が形成されていた。また、実験例1のめっき鋼板の母材鋼板には、めっき層との界面に直接接する微細化層が形成されていた。図2に示すように、実験例1のめっき鋼板の微細化層中には、酸化物(周囲と比較して暗く見える部分)が含まれていた。
「実施例1」で得た実験例1のめっき鋼板と同様にして冷延鋼板を製造し、実験例1のめっき鋼板と同様にして焼鈍工程を行い、焼鈍板を得た。焼鈍板を、表15に示すめっき工程条件(有効Al量、めっき浴温度(浴温)、鋼板の進入温度、浸漬時間)で亜鉛めっき浴に浸漬してめっきを施した。
めっき工程後、表15に示すめっき後冷却工程条件(式(1))で冷却処理を施した。さらに、表15に示す条件(圧下率)で冷間圧延を施し、実験例104〜111のめっき鋼板を得た。
また、得られためっき鋼板について「実施例1」と同様にして、残留オーステナイトの体積分率(γ分率)を測定した。
また、得られためっき鋼板について「実施例1」と同様にして、めっきの付着量を求めた。その結果を表15に示す。
さらに、めっき鋼板について「実施例1」と同様にして、微細化層の平均厚さと、フェライト相の平均粒径と、酸化物の最大径とを求めた。その結果を表15に示す。
また、得られためっき鋼板について「実施例1」と同様にして、引張試験、穴拡げ試験、曲げ試験、密着性評価試験、スポット溶接試験、腐食試験を行った。その結果を表15に示す。
また、実験例1の結果についても、表15に併せて示す。
これに対し、表15に示すように、実験例104は、めっき層と母材鋼板との全界面のうち、ζ相と母材鋼板との界面の占める割合(ζ境界面占有率)が20%未満であるので、めっき密着性およびスポット溶接性が不十分であった。
Claims (5)
- 母材鋼板と前記母材鋼板の少なくとも一方の表面に形成された溶融亜鉛めっき層とからなり、
前記溶融亜鉛めっき層は、前記鋼板の表面に、Fe含有量が0%超〜5%以下であり、Al含有量が0%超〜1.0%以下であり、ζ相からなる柱状晶を含み、さらに、前記溶融亜鉛めっき層と母材鋼板との全界面のうち20%以上がζ相に被覆され、前記溶融亜鉛めっき層において、ζ結晶粒のうち粗大な酸化物が存在するζ結晶粒と母材鋼板との成す界面が、前記ζ相と母材鋼板との全界面に対して50%以下であり、
前記母材鋼板が、質量%で、
C :0.040〜0.400%、
Si:0.05〜2.50%、
Mn:0.50〜3.50%、
P :0.0001〜0.1000%、
S :0.0001〜0.0100%、
Al:0.001〜1.500%、
N :0.0001〜0.0100%、
O :0.0001〜0.0100%、
Si+0.7Al≧0.30(式中の元素記号は、その元素の含有量(質量%)を表す。)を満足し、残部がFeおよび不可避不純物からなる化学成分を有し、
前記母材鋼板と前記溶融亜鉛めっき層との界面に直接接する微細化層を有し、前記微細化層の平均厚さが0.1〜5.0μm、前記微細化層内におけるフェライト相の平均粒径が0.1〜3.0μmであり、前記微細化層中にSiおよびMnの1種または2種以上の酸化物を含有し、前記酸化物の最大径が0.01〜0.4μmであり、
前記母材鋼板の表面から1/4厚を中心とした1/8厚〜3/8厚の範囲において、体積分率で、残留オーステナイト相を1%以上有する溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記溶融亜鉛めっき層について、前記母材鋼板の片面におけるめっき付着量が10g/m2以上、100g/m2以下である請求項1に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
- 前記母材鋼板が、質量%で、さらに、
Ti:0.001〜0.150%、
Nb:0.001〜0.100%、
V:0.001〜0.300%、
のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する請求項1または請求項2に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記母材鋼板が、質量%で、さらに、
Cr:0.01〜2.00%、
Ni:0.01〜2.00%、
Cu:0.01〜2.00%、
Mo:0.01〜2.00%、
B:0.0001〜0.0100%、
W:0.01〜2.00%、
のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記母材鋼板が、質量%で、さらに、
Ca、Ce、Mg、Zr、La、REMの1種または2種以上を合計で0.0001〜0.0100%含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014225398 | 2014-11-05 | ||
JP2014225398 | 2014-11-05 | ||
PCT/JP2015/081231 WO2016072475A1 (ja) | 2014-11-05 | 2015-11-05 | 溶融亜鉛めっき鋼板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016072475A1 true JPWO2016072475A1 (ja) | 2017-09-21 |
JP6365681B2 JP6365681B2 (ja) | 2018-08-01 |
Family
ID=55909199
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016557814A Active JP6365681B2 (ja) | 2014-11-05 | 2015-11-05 | 溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP2016557817A Active JP6519028B2 (ja) | 2014-11-05 | 2015-11-05 | 溶融亜鉛めっき鋼板 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016557817A Active JP6519028B2 (ja) | 2014-11-05 | 2015-11-05 | 溶融亜鉛めっき鋼板 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10822683B2 (ja) |
EP (2) | EP3216891B1 (ja) |
JP (2) | JP6365681B2 (ja) |
KR (2) | KR101918876B1 (ja) |
CN (2) | CN107148491B (ja) |
BR (2) | BR112017007973A2 (ja) |
ES (2) | ES2748019T3 (ja) |
MX (2) | MX2017005503A (ja) |
PL (2) | PL3216892T3 (ja) |
TW (2) | TWI558820B (ja) |
WO (2) | WO2016072475A1 (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR112017008460A2 (pt) | 2014-11-05 | 2017-12-26 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | chapa de aço galvanizada por imersão a quente |
MX2017005503A (es) | 2014-11-05 | 2017-08-16 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | Hoja de acero galvanizada por inmersion en caliente. |
JP6358406B2 (ja) * | 2016-08-05 | 2018-07-18 | 新日鐵住金株式会社 | 鋼板及びめっき鋼板 |
JP6892842B2 (ja) * | 2017-06-29 | 2021-06-23 | Jfeスチール株式会社 | 高強度冷延鋼板用の素材熱延鋼板およびその製造方法 |
US11426975B2 (en) * | 2017-07-31 | 2022-08-30 | Nippon Steel Corporation | Hot-dip galvanized steel sheet |
JP6281671B1 (ja) * | 2017-07-31 | 2018-02-21 | 新日鐵住金株式会社 | 溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP6315154B1 (ja) * | 2017-07-31 | 2018-04-25 | 新日鐵住金株式会社 | 溶融亜鉛めっき鋼板 |
MX2020009987A (es) * | 2018-03-30 | 2020-10-14 | Nippon Steel Corp | Lamina de acero y metodo para fabricar la misma. |
TWI671410B (zh) * | 2018-03-30 | 2019-09-11 | 日商日本製鐵股份有限公司 | 鋼板及其製造方法 |
CN111971419B (zh) * | 2018-04-13 | 2024-03-29 | 日本制铁株式会社 | Ni扩散镀层钢板以及Ni扩散镀层钢板的制造方法 |
US11878488B2 (en) * | 2020-03-23 | 2024-01-23 | Nippon Steel Corporation | Hot stamped component |
CN113355562B (zh) * | 2021-07-05 | 2022-11-25 | 华南理工大学 | 批量热浸锌铝镁合金镀层及其制备方法和应用 |
CN115558876B (zh) * | 2022-09-09 | 2024-05-10 | 首钢集团有限公司 | 一种热镀锌钢板及其制备方法 |
WO2024181566A1 (ja) * | 2023-03-01 | 2024-09-06 | 日本製鉄株式会社 | 鋼板およびその製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5112575B1 (ja) * | 1970-12-30 | 1976-04-20 | ||
JPH09157819A (ja) * | 1995-12-11 | 1997-06-17 | Nkk Corp | 薄目付け溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JPH09157821A (ja) * | 1995-12-11 | 1997-06-17 | Nkk Corp | 薄目付け溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP2002167656A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 美麗な溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
WO2013047760A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 新日鐵住金株式会社 | 耐遅れ破壊特性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2013541645A (ja) * | 2010-10-21 | 2013-11-14 | ポスコ | めっき性、めっき密着性及びスポット溶接性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS533153B2 (ja) | 1974-07-19 | 1978-02-03 | ||
JP3126911B2 (ja) | 1995-12-27 | 2001-01-22 | 川崎製鉄株式会社 | めっき密着性の良好な高強度溶融亜鉛めっき鋼板 |
JPH09241812A (ja) | 1996-03-01 | 1997-09-16 | Kobe Steel Ltd | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP3520741B2 (ja) | 1997-11-05 | 2004-04-19 | Jfeスチール株式会社 | めっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板 |
US6410163B1 (en) | 1998-09-29 | 2002-06-25 | Kawasaki Steel Corporation | High strength thin steel sheet, high strength alloyed hot-dip zinc-coated steel sheet, and method for producing them |
JP3752898B2 (ja) | 1999-07-15 | 2006-03-08 | Jfeスチール株式会社 | 高強度溶融亜鉛めっき鋼板および高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP4552310B2 (ja) | 1999-11-08 | 2010-09-29 | Jfeスチール株式会社 | 強度−延性バランスとめっき密着性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP3661559B2 (ja) | 2000-04-25 | 2005-06-15 | 住友金属工業株式会社 | 加工性とめっき密着性に優れた合金化溶融亜鉛めっき高張力鋼板とその製造方法 |
JP3898923B2 (ja) | 2001-06-06 | 2007-03-28 | 新日本製鐵株式会社 | 高加工時のめっき密着性および延性に優れた高強度溶融Znめっき鋼板及びその製造方法 |
JP5087813B2 (ja) | 2001-08-31 | 2012-12-05 | Jfeスチール株式会社 | めっき性に優れた高張力溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP4631241B2 (ja) | 2001-09-21 | 2011-02-16 | Jfeスチール株式会社 | 強度延性バランス、めっき密着性と耐食性に優れた高張力溶融亜鉛めっき鋼板および高張力合金化溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP2004124187A (ja) | 2002-10-03 | 2004-04-22 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 密着性・溶接性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板 |
JP4119804B2 (ja) | 2003-08-19 | 2008-07-16 | 新日本製鐵株式会社 | 密着性の優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
JP4192051B2 (ja) | 2003-08-19 | 2008-12-03 | 新日本製鐵株式会社 | 高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法と製造設備 |
JP4457673B2 (ja) | 2004-01-19 | 2010-04-28 | Jfeスチール株式会社 | 耐二次加工脆性およびめっき密着性に優れた高成形性燃料タンク用めっき冷延鋼板およびその製造方法 |
JP4966485B2 (ja) | 2004-08-25 | 2012-07-04 | 住友金属工業株式会社 | 高張力溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法 |
US8592049B2 (en) | 2006-01-30 | 2013-11-26 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | High strength hot dip galvanized steel sheet and high strength galvannealed steel sheet excellent in shapeability and plateability |
JP4837464B2 (ja) | 2006-07-11 | 2011-12-14 | 新日本製鐵株式会社 | めっき密着性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
JP4790525B2 (ja) | 2006-07-19 | 2011-10-12 | 新日本製鐵株式会社 | 耐チッピング性に優れた高強度合金化溶融めっき鋼板 |
EP2436797B1 (en) | 2009-05-27 | 2017-01-04 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | High-strength steel sheet, hot-dipped steel sheet, and alloy hot-dipped steel sheet that have excellent fatigue, elongation, and collision characteristics, and manufacturing method for said steel sheets |
JP5703608B2 (ja) | 2009-07-30 | 2015-04-22 | Jfeスチール株式会社 | 高強度鋼板およびその製造方法 |
KR101445813B1 (ko) * | 2009-11-30 | 2014-10-01 | 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 | 내수소취화 특성이 우수한 인장 최대 강도가 900 MPa 이상인 고강도 강판 및 그 제조 방법 |
JP5370104B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2013-12-18 | 新日鐵住金株式会社 | 耐水素脆化特性に優れた引張最大強度900MPa以上の高強度鋼板および高強度冷延鋼板の製造方法、高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP5434960B2 (ja) | 2010-05-31 | 2014-03-05 | Jfeスチール株式会社 | 曲げ性および溶接性に優れる高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
CN102753730B (zh) | 2010-07-09 | 2015-04-29 | 新日铁住金株式会社 | 热浸镀锌系钢板 |
US20120100391A1 (en) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | Posco | Hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating qualities, plating adhesion and spot weldability and manufacturing method thereof |
KR101597473B1 (ko) | 2011-07-29 | 2016-02-24 | 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 | 굽힘성이 우수한 고강도 아연 도금 강판 및 그 제조 방법 |
CA2849286C (en) | 2011-09-30 | 2015-12-01 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Alloyed hot-dip galvanized steel sheet |
JP5354135B2 (ja) | 2011-09-30 | 2013-11-27 | 新日鐵住金株式会社 | 機械切断特性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板、高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板、並びにそれらの製造方法 |
WO2013047821A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 新日鐵住金株式会社 | 焼付硬化性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板、高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板、並びにそれらの製造方法 |
RU2566131C1 (ru) | 2011-09-30 | 2015-10-20 | Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн | Гальванизированный горячим способом стальной лист и способ его изготовления |
RU2566121C1 (ru) | 2011-09-30 | 2015-10-20 | Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн | Высокопрочный гальванизированный погружением стальной лист с превосходной характеристикой сопротивления удару и способ его изготовления и высокопрочный, подвергнутый легированию, гальванизированный погружением стальной лист и способ его изготовления |
CN103857819B (zh) * | 2011-10-04 | 2016-01-13 | 杰富意钢铁株式会社 | 高强度钢板及其制造方法 |
TWI468534B (zh) * | 2012-02-08 | 2015-01-11 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | 高強度冷軋鋼板及其製造方法 |
CN102787271A (zh) | 2012-07-17 | 2012-11-21 | 马钢(集团)控股有限公司 | 一种460MPa级高表面质量结构用热镀锌钢板的生产方法及其产品 |
KR101403076B1 (ko) | 2012-09-03 | 2014-06-02 | 주식회사 포스코 | 신장 플랜지성 및 도금밀착성이 우수한 고강도 합금화 용융아연도금강판 및 그 제조방법 |
MX2017005503A (es) | 2014-11-05 | 2017-08-16 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | Hoja de acero galvanizada por inmersion en caliente. |
BR112017008460A2 (pt) | 2014-11-05 | 2017-12-26 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | chapa de aço galvanizada por imersão a quente |
-
2015
- 2015-11-05 MX MX2017005503A patent/MX2017005503A/es unknown
- 2015-11-05 KR KR1020177011181A patent/KR101918876B1/ko active IP Right Grant
- 2015-11-05 US US15/521,535 patent/US10822683B2/en active Active
- 2015-11-05 JP JP2016557814A patent/JP6365681B2/ja active Active
- 2015-11-05 JP JP2016557817A patent/JP6519028B2/ja active Active
- 2015-11-05 KR KR1020177012050A patent/KR101913989B1/ko active IP Right Grant
- 2015-11-05 ES ES15857863T patent/ES2748019T3/es active Active
- 2015-11-05 US US15/522,243 patent/US10822684B2/en active Active
- 2015-11-05 BR BR112017007973A patent/BR112017007973A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2015-11-05 WO PCT/JP2015/081231 patent/WO2016072475A1/ja active Application Filing
- 2015-11-05 ES ES15857121T patent/ES2775480T3/es active Active
- 2015-11-05 TW TW104136605A patent/TWI558820B/zh not_active IP Right Cessation
- 2015-11-05 WO PCT/JP2015/081236 patent/WO2016072478A1/ja active Application Filing
- 2015-11-05 CN CN201580058632.6A patent/CN107148491B/zh active Active
- 2015-11-05 BR BR112017008043A patent/BR112017008043A2/pt active Search and Examination
- 2015-11-05 EP EP15857121.6A patent/EP3216891B1/en active Active
- 2015-11-05 PL PL15857863T patent/PL3216892T3/pl unknown
- 2015-11-05 TW TW104136604A patent/TWI601848B/zh not_active IP Right Cessation
- 2015-11-05 CN CN201580058649.1A patent/CN107148492B/zh active Active
- 2015-11-05 MX MX2017005505A patent/MX2017005505A/es unknown
- 2015-11-05 PL PL15857121T patent/PL3216891T3/pl unknown
- 2015-11-05 EP EP15857863.3A patent/EP3216892B1/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5112575B1 (ja) * | 1970-12-30 | 1976-04-20 | ||
JPH09157819A (ja) * | 1995-12-11 | 1997-06-17 | Nkk Corp | 薄目付け溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JPH09157821A (ja) * | 1995-12-11 | 1997-06-17 | Nkk Corp | 薄目付け溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP2002167656A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 美麗な溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2013541645A (ja) * | 2010-10-21 | 2013-11-14 | ポスコ | めっき性、めっき密着性及びスポット溶接性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 |
WO2013047760A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 新日鐵住金株式会社 | 耐遅れ破壊特性に優れた高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6365681B2 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板 | |
JP6390713B2 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板 | |
JP6390712B2 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板 | |
JP6315154B1 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板 | |
JP6315155B1 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板 | |
KR102344787B1 (ko) | 용융 아연 도금 강판 | |
TWI675924B (zh) | 熔融鍍鋅鋼板 | |
TWI646219B (zh) | Hot-dip galvanized steel sheet | |
TW201910535A (zh) | 熔融鍍鋅鋼板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170412 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180605 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180618 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6365681 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |