JPWO2014097886A1 - 光学デバイスおよび分析装置 - Google Patents
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Abstract
Description
図1において1は本発明による分析装置を示し、励起光L1を照射する光源2を有し、光源2から照射された励起光L1がハーフミラー3、対物レンズ4および光学デバイス5を順次介して試料Sに入射し得るように構成されている。光学デバイス5は、光が透過可能なデバイス本体6を有しており、デバイス本体6の一面が分析対象となる試料Sの表面(単に、試料表面とも呼ぶ)S1に近接(接触、および近傍に配置)された状態で、デバイス本体6の他面から励起光L1が入射され得る。
(2−1)光学デバイスの形状と、金属ナノ粒子設置部への金属ナノ粒子の配置形態に関する他の実施の形態
なお、本発明は、上述した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形実施が可能である。上述した実施の形態においては、図12Aに示すように、金属ナノ粒子設置部8の一面8bに半球状の金属ナノ粒子9の平坦面を面接触で配置させるとともに、一面8bから金属ナノ粒子9の曲面を膨出させ、曲面の頂点を近接面として表面プラズモンPを励起させるようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、金属ナノ粒子において試料表面S1と近接する近接面に表面プラズモンPを励起できれば、金属ナノ粒子の形状を円錐状や角錐状、半楕円状等その他種々の形状にしてもよく、また、これら金属ナノ粒子を金属ナノ粒子設置部に埋没させるように形成してもよい。
また、他の実施の形態としては、図14に示す光学デバイス17のように、金属ナノ粒子9を設けた金属ナノ粒子設置部8の一面8bに、金属ナノ粒子設置部8と異なる材料からなる被覆膜18を形成し、当該被覆膜18によって金属ナノ粒子9を覆うような構成としてもよい。また、図15Aに示すように、他の光学デバイス5cとしては、半球状の金属ナノ粒子9aの平坦面を被覆膜18の表面に配置し、曲面を被覆膜18に埋没させた構成とし、金属ナノ粒子9aの平坦面のみが被覆膜18の表面から露出するようにしてもよい。この場合でも、金属ナノ粒子設置部8の他面側から被覆膜18へ励起光L1が照射されると、金属ナノ粒子9aにおいて試料Sと近接した平坦面(近接面)に表面プラズモンPを励起させることができ、かくして当該表面プラズモンPにより試料Sからのラマン散乱光を増強し得る。
ここで、金属ナノ粒子の形状等を変えたときにラマン強度がどのように変わるかをシミュレーションにより調べたところ、図16〜図20に示すような結果が得られた。なお、分析面の最大電界は、FDTD(有限差分時間領域法:Finite Difference Time Domain method)(マクスウエル方程式をもとに光の電磁界を計算する方法)により求めた。
(2−4−1)カンチレバー方式の分析装置
なお、上述した実施の形態の場合においては、凸レンズ状の光学デバイス5を設け、ピエゾ制御方式の分析装置1について適用した場合について述べたが、本発明はこれに限らず、図21Aに示すように、本発明の構成でなる光学デバイス25をカンチレバー方式の分析装置21に適用するようにしてもよい。実際上、この分析装置21は、試料Sに向けて頂点が突出した三角錘形状のデバイス本体6がカンチレバー(図21A中、Siカンチレバーと表記)26により支持された光学デバイス25を備えており、デバイス本体6の他面から頂点に向けて励起光L1が照射され得る。
図21Bは、他の実施の形態であるチューニングフォーク方式の分析装置31を示し、ファイバ状のデバイス本体からなる光学デバイス33を用い、光学デバイス33がチューニングフォーク32に固定されている。分析装置31は、チューニングフォーク32の振動周波数を共振周波数に維持することにより、光学デバイス33の一端面と試料Sとの間の間隔を、1[nm]以下の一定の間隔に制御し得る。また、このようなチューニングフォーク方式の分析装置31でも、ファイバ状のデバイス本体中に設置した対物レンズ4により、デバイス本体先端に配置した金属ナノ粒子と、試料Sとの界面近傍に、励起光L1の焦点をもうけることにより、試料Sの深さ方向zの分子構造を高い深さ分解能で測定することができる。
図21Cは、他の実施の形態であるチューニングフォーク方式の分析装置41を示し、導波管42の先端に凸レンズ状の光学デバイス43が設けられており、導波管42がチューニングフォーク32に固定されている。分析装置41は、チューニングフォーク32の振動周波数を共振周波数に維持することにより、導波管42の先端に設けた光学デバイス43の一端面と試料Sとの間の間隔を、1[nm]以下の一定の間隔に制御し得る。また、このようなチューニングフォーク方式の分析装置41では、光学デバイス43の形状を先端凸状レンズ形状とし、金属ナノ粒子と試料Sの界面近傍に励起光L1の焦点をもうけることにより、試料Sの深さ方向zの分子構造を高い深さ分解能で測定することができる。
図1に示すような本発明の分析装置1は、燃料電池、Liイオン電池、めっき等において使用される触媒反応の解析にも用いることができる。また、この分析装置1は、太陽電池、EL素子、液晶ディスプレイ等の薄膜デバイス等の構造分析にも用いることができる。さらに、この分析装置1は、サブナノメー卜ル厚の薄膜の分子構造及び分布の測定を行うことができ、例えば、磁気ディスク媒体(HDD:Hard Disc Drive)の保護膜や潤滑膜の分析に用いることができる。
3 ハーフミラー(導光手段)
4 対物レンズ
5,17,5a,5b,5c,5d,25a,33,43,44 光学デバイス
6 デバイス本体
9,9a,9b 金属ナノ粒子
12 基台(焦点移動手段)
18 被覆膜
ン散乱光を十分に増強できていなかったという問題があった。
[0006]
そこで、本発明は以上の点を考慮してなされたもので、試料からのラマン散乱光を表面プラズモンにより従来よりも確実に増強し得る光学デバイスおよび分析装置を提案することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007]
本発明の請求項1における光学デバイスでは、励起光が透過可能なデバイス本体と、前記デバイス本体の一面の形状に沿って形成された平坦面を有した1つまたは複数の金属ナノ粒子とを備え、前記金属ナノ粒子は前記平坦面が前記一面に沿って配置されており、前記金属ナノ粒子を試料に近接させてゆき、前記試料に近接される前記金属ナノ粒子の近接面を前記試料に面接触または点接触させ、前記デバイス本体の他面側から前記一面側へ向けて前記励起光が入射されると、前記金属ナノ粒子の前記近接面に表面プラズモンが励起し、前記表面プラズモンにより前記試料からのラマン散乱光を増強させて表面増強ラマン散乱光を生成することを特徴とする。
[0008]
また、本発明の請求項14における分析装置では、請求項1〜13のうちいずれかの光学デバイスと、光源から発した励起光を、前記光学デバイスを介し試料に照射し、前記励起光を前記試料に照射することにより該試料から発した表面増強ラマン散乱光を撮像手段まで導く導光手段とを備えることを特徴とする。
[0009]
また、請求項15における分析装置では、前記光源から発した励起光を集光して前記光学デバイスを介し前記試料に照射する対物レンズを備え、前記対物レンズの焦点近傍の電界勾配を前記表面プラズモンにより増強させることを特徴とする。
発明の効果
[0010]
本発明の請求項1記載の光学デバイスおよび請求項14記載の分析装置によれば、金属ナノ粒子に平坦面を形成したことにより、金属ナノ粒子の試料に近接した近接面に表面プラズモンを励起させることができ、かくして試料からのラマン散乱光を表面プラズモンにより確実に増強し得、従来よりも表面増強ラマン散乱光の感度を向上し得る。
[0011]
また、請求項15における分析装置によれば、対物レンズの焦点近傍の電
ン散乱光を十分に増強できていなかったという問題があった。
[0006]
そこで、本発明は以上の点を考慮してなされたもので、試料からのラマン散乱光を表面プラズモンにより従来よりも確実に増強し得る光学デバイスおよび分析装置を提案することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007]
本発明の請求項1における光学デバイスでは、表面増強ラマン散乱光を測定して試料分析を行う分析装置に用いる光学デバイスであって、
励起光が透過可能なデバイス本体と、
前記デバイス本体の一面の形状に沿って形成された平坦面を有した1つまたは複数の金属ナノ粒子とを備え、
前記金属ナノ粒子は、
前記平坦面が前記一面に沿って配置された構成を有するとともに、
基台に載置された試料に対して、前記金属ナノ粒子を試料に近接させ、該試料に面接触または点接触させる近接面を有しており、
前記金属ナノ粒子の前記近接面を前記試料に面接触または点接触させた状態で、前記デバイス本体の他面側から前記一面側へ向けて前記励起光が入射され、前記励起光の焦点位置が前記試料に合わせられることで、前記金属ナノ粒子の前記近接面に表面プラズモンを励起させ、前記表面プラズモンにより前記試料からのラマン散乱光を増強させて前記表面増強ラマン散乱光を生成させることを特徴とする。
[0008]
また、本発明の請求項14における分析装置では、請求項1〜13のうちいずれかの光学デバイスと、光源から発した励起光を、前記光学デバイスを介し試料に照射し、前記励起光を前記試料に照射することにより該試料から発した表面増強ラマン散乱光を撮像手段まで導く導光手段とを備えることを特徴とする。
[0009]
また、請求項15における分析装置では、前記光源から発した励起光を集光して前記光学デバイスを介し前記試料に照射する対物レンズを備え、前記対物レンズの焦点近傍の電界勾配を前記表面プラズモンにより増強させることを特徴とする。
発明の効果
[0010]
本発明の請求項1記載の光学デバイスおよび請求項14記載の分析装置によれば、金属ナノ粒子に平坦面を形成したことにより、金属ナノ粒子の試料に近接した近接面に表面プラズモンを励起させることができ、かくして試料からのラマン散乱光を表面プラズモンにより確実に増強し得、従来よりも表面増強ラマン散乱光の感度を向上し得る。
[0011]
また、請求項15における分析装置によれば、対物レンズの焦点近傍の電
Claims (16)
- 励起光が透過可能なデバイス本体と、
前記デバイス本体の一面に表面が露出し、平坦面が形成された1つまたは複数の金属ナノ粒子とを備え、
前記金属ナノ粒子を試料に近接させ、前記デバイス本体の他面から前記励起光が入射されると、前記金属ナノ粒子の前記試料に近接させた近接面に表面プラズモンが励起し、前記表面プラズモンにより前記試料からのラマン散乱光を増強させて表面増強ラマン散乱光を生成する
ことを特徴とする光学デバイス。 - 前記金属ナノ粒子は、前記平坦面が前記デバイス本体の一面に沿って配置されており、前記デバイス本体の一面から膨出、または前記デバイス本体内に埋没している
ことを特徴とする請求項1記載の光学デバイス。 - 前記デバイス本体の一面から膨出している前記金属ナノ粒子は、前記平坦面が前記デバイス本体の一面と面接触している
ことを特徴とする請求項2記載の光学デバイス。 - 前記デバイス本体内に埋没している前記金属ナノ粒子は、前記平坦面が前記デバイス本体の一面に沿って露出している
ことを特徴とする請求項2記載の光学デバイス。 - 前記金属ナノ粒子を球状と仮定したときの直径が5〜100[nm]であり、
前記平坦面は、球状の前記金属ナノ粒子の一部が切り取り除かれたように該金属ナノ粒子に形成されている
ことを特徴とする請求項3記載の光学デバイス。 - 前記金属ナノ粒子は、半球状または円錐状でなる
ことを特徴とする請求項1〜4のうちいずれか1項記載の光学デバイス。 - 前記金属ナノ粒子は、Ag、Au、Cu、Pd、Ptのいずれかである
ことを特徴とする請求項1〜6のうちいずれか1項記載の光学デバイス。 - 前記デバイス本体は、前記試料側に向けて膨出した凸レンズ形状でなる
ことを特徴とする請求項1〜6のうちいずれか1項記載の光学デバイス。 - 前記デバイス本体は、前記試料側に突出された錘形状を有し、カンチレバーにより支持されている
ことを特徴とする請求項1〜7のうちいずれか1項記載の光学デバイス。 - 前記デバイス本体は、ファイバ状に形成されている
ことを特徴とする請求項1〜7のうちいずれか1項記載の光学デバイス。 - 前記金属ナノ粒子は、
前記デバイス本体よりも耐摩耗性の高い材料により形成された被覆膜で覆われている
ことを特徴とする請求項1〜10のうちいずれか1項記載の光学デバイス。 - 前記金属ナノ粒子は、
前記デバイス本体よりも屈折率の高い材料により形成された被覆膜で覆われている
ことを特徴とする請求項1〜10のうちいずれか1項記載の光学デバイス。 - 前記金属ナノ粒子は、前記平坦面が前記被覆膜の表面に配置され、該平坦面が外部に露出している
ことを特徴とする請求項11または12記載の光学デバイス。 - 請求項1〜13のうちいずれかの光学デバイスと、
光源から発した励起光を、前記光学デバイスを介し試料に照射し、前記励起光を前記試料に照射することにより該試料から発した表面増強ラマン散乱光を撮像手段まで導く導光手段と
を備えることを特徴とする分析装置。 - 前記光源から発した励起光を集光して前記光学デバイスを介し前記試料に照射する対物レンズを備え、
前記対物レンズの焦点近傍の電界勾配を表面プラズモンにより増強させる
ことを特徴とする請求項14記載の分析装置。 - 前記試料の深さ方向に前記対物レンズの焦点を移動させる焦点移動手段を備え、
前記焦点移動手段によって前記焦点を前記試料内にて移動させることにより、前記表面プラズモンにより増強された前記電界勾配を前記試料の深さ方向に移動させる
ことを特徴とする請求項15記載の分析装置。
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CN112683419B (zh) * | 2020-12-21 | 2021-12-24 | 山东大学 | 基于表面增强拉曼散射效应精准探测温度的方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6696157B1 (en) * | 2000-03-05 | 2004-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Diamond-like glass thin films |
JP2006071448A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Sii Nanotechnology Inc | 近接場顕微鏡用プローブおよびその製造方法ならびにそのプローブを用いた走査型プローブ顕微鏡 |
JP2006089788A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 微細構造体およびその製造方法 |
JP2009145320A (ja) * | 2007-11-21 | 2009-07-02 | Hitachi High-Technologies Corp | 光分析装置 |
WO2009110157A1 (ja) * | 2008-03-05 | 2009-09-11 | 株式会社日立製作所 | 走査プローブ顕微鏡およびこれを用いた試料の観察方法 |
JP2011506916A (ja) * | 2007-11-14 | 2011-03-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | マイクロアレイ作製方法 |
JP2011232220A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Waseda Univ | 表面増強ラマン分光法 |
JP2012052848A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Canon Inc | 散乱型近接場光プローブ、散乱型近接場光プローブを備えた近接場光学顕微鏡 |
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---|---|---|---|---|
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6696157B1 (en) * | 2000-03-05 | 2004-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Diamond-like glass thin films |
JP2006071448A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Sii Nanotechnology Inc | 近接場顕微鏡用プローブおよびその製造方法ならびにそのプローブを用いた走査型プローブ顕微鏡 |
JP2006089788A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 微細構造体およびその製造方法 |
JP2011506916A (ja) * | 2007-11-14 | 2011-03-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | マイクロアレイ作製方法 |
JP2009145320A (ja) * | 2007-11-21 | 2009-07-02 | Hitachi High-Technologies Corp | 光分析装置 |
WO2009110157A1 (ja) * | 2008-03-05 | 2009-09-11 | 株式会社日立製作所 | 走査プローブ顕微鏡およびこれを用いた試料の観察方法 |
JP2011232220A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Waseda Univ | 表面増強ラマン分光法 |
JP2012052848A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Canon Inc | 散乱型近接場光プローブ、散乱型近接場光プローブを備えた近接場光学顕微鏡 |
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