JPWO2011068081A1 - ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット - Google Patents
ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2011068081A1 JPWO2011068081A1 JP2011514954A JP2011514954A JPWO2011068081A1 JP WO2011068081 A1 JPWO2011068081 A1 JP WO2011068081A1 JP 2011514954 A JP2011514954 A JP 2011514954A JP 2011514954 A JP2011514954 A JP 2011514954A JP WO2011068081 A1 JPWO2011068081 A1 JP WO2011068081A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- multilayer structure
- polylactic acid
- structure polymer
- resin composition
- core layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）を構成するコア層が、アクリルゴムを含有し、多層構造重合体（Ｃ）を構成するコア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
Description
本発明は、透明性、柔軟性、耐衝撃性、耐屈曲性に優れるポリ乳酸系樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる成形体に関するものである。
新聞・雑誌・食品などの包装材料として使用されるフィルムは、近年の環境保全に関する社会的要求の高まりに伴い、生分解性樹脂にて形成されることが望まれている。生分解性樹脂の中でもポリ乳酸は、自然界に広く存在し、動植物や人畜に対してほとんど害がなく、融点が１４０〜１７５℃であり十分な耐熱性を有し、非常に高い透明性を有するとともに、比較的安価な熱可塑性樹脂であり、また植物由来原料から製造できるため、大きな注目を集めている。
しかしながら、ポリ乳酸からなるシートやフィルムは、そのままでは非常に固く脆い性質をもつために、柔軟性、耐衝撃性、耐屈曲性が必要とされる分野に使用することは困難であった。
ポリ乳酸の耐衝撃性、耐屈曲性を改良するために、種々の研究が行われている。例えば、特許文献1では、ポリ乳酸に、耐衝撃性が優れる透明樹脂であるポリカーボネ―トを混合し、有機ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体とアクリルのコア−シェル型衝撃改良剤を含む組成物が開示されている。また、特許文献２では、ポリ乳酸とシリコーン−アクリル複合ゴムを含有した混合樹脂からなる熱収縮フィルムが開示されている。さらに特許文献３では、ポリ乳酸にエポキシ化天然ゴムを添加することで、低温での耐衝撃性が改善されることが開示されている。
しかしながら、特許文献１、２、３記載の樹脂組成物は、耐衝撃性は向上するものの、ポリ乳酸の長所である透明性が損なわれるため、透明性が求められる食品用フィルムや工業用フィルムなどの用途に用いるには困難であった。
しかしながら、特許文献１、２、３記載の樹脂組成物は、耐衝撃性は向上するものの、ポリ乳酸の長所である透明性が損なわれるため、透明性が求められる食品用フィルムや工業用フィルムなどの用途に用いるには困難であった。
また、特許文献４では、ポリ乳酸との相溶性が良いアクリル系重合体と、ポリ乳酸と、ゴム質重合体にビニル系単量体をグラフトしたグラフト共重合体とを含有する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、この樹脂組成物は、透明性は良いものの、柔軟性に乏しく、風合いに劣り、耐衝撃性、耐屈曲性も不十分であった。
さらに、特許文献５では、ポリ乳酸と多層構造重合体とを含有する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これらの特許文献では、耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れた樹脂組成物を得るために、実質的には一種類の多層構造重合体が、少なくとも１０質量％程度添加されている。樹脂組成物に一種類の多層構造重合体が１０質量％程度添加されないと、耐衝撃性、耐屈曲性の向上効果が発現しないが、添加量が多くなると透明性が低下するという問題があった。
さらに、特許文献５では、ポリ乳酸と多層構造重合体とを含有する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これらの特許文献では、耐衝撃性、柔軟性、耐屈曲性に優れた樹脂組成物を得るために、実質的には一種類の多層構造重合体が、少なくとも１０質量％程度添加されている。樹脂組成物に一種類の多層構造重合体が１０質量％程度添加されないと、耐衝撃性、耐屈曲性の向上効果が発現しないが、添加量が多くなると透明性が低下するという問題があった。
特許文献６では、ポリ乳酸と、エポキシ変性シリコーン・アクリルゴムと、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合ゴムとを含有する樹脂組成物が開示されている。上記特定の２種類のゴム成分を用いることによって、この樹脂組成物は、これら以外のゴム成分を同量用いた場合と比較して、耐衝撃性が向上する。
しかしながら、エポキシ変性シリコーン・アクリルゴムは、ポリ乳酸と反応し、ゲル化しやすくなるため、これを含有する樹脂組成物をシートやフィルムなどに成形すると、成形体にはゲル化した部分が目立ち、品位や透明性に劣るものしか得られないという問題があった。
また、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合ゴムは、コアシェル型構造のコア層がブタジエン・スチレン重合体であるため、得られる樹脂組成物や成形体の透明性が損なわれるという問題があった。
このように特許文献６に開示されている樹脂組成物は、耐衝撃性は向上するものの、ゲル化しやすく、ポリ乳酸特有の優れた透明性も損なわれるという問題点があり、透明性が求められるシートやフィルム用途に用いることは困難であった。
しかしながら、エポキシ変性シリコーン・アクリルゴムは、ポリ乳酸と反応し、ゲル化しやすくなるため、これを含有する樹脂組成物をシートやフィルムなどに成形すると、成形体にはゲル化した部分が目立ち、品位や透明性に劣るものしか得られないという問題があった。
また、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合ゴムは、コアシェル型構造のコア層がブタジエン・スチレン重合体であるため、得られる樹脂組成物や成形体の透明性が損なわれるという問題があった。
このように特許文献６に開示されている樹脂組成物は、耐衝撃性は向上するものの、ゲル化しやすく、ポリ乳酸特有の優れた透明性も損なわれるという問題点があり、透明性が求められるシートやフィルム用途に用いることは困難であった。
本発明は、上記問題点を解決するものであって、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性のいずれにも優れた成形体を得ることができるポリ乳酸系樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなる成形体を提供することを技術的な課題とするものである。
本発明者らは上記課題を解決するために研究を重ねた結果、ポリ乳酸に、特定の成分からなる異なる二種類の多層構造重合体を添加することにより、両多層構造重合体が奏する効果が相乗的に発揮され、少量ずつの添加でも十分な効果を奏することが可能で、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れた成形体を得ることが可能となるポリ乳酸系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は次のとおりである。
（１）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）を構成するコア層が、アクリルゴムを含有し、多層構造重合体（Ｃ）を構成するコア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
（２）多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
（４）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）を構成するコア層が、アクリルゴムを含有し、多層構造重合体（Ｃ）を構成するコア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有することを特徴とするポリ乳酸系マスターバッチペレット。
（１）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）を構成するコア層が、アクリルゴムを含有し、多層構造重合体（Ｃ）を構成するコア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
（２）多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
（４）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）を構成するコア層が、アクリルゴムを含有し、多層構造重合体（Ｃ）を構成するコア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有することを特徴とするポリ乳酸系マスターバッチペレット。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層がアクリルゴムを含有する多層構造重合体（Ｂ）と、コア層がアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有する多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものであるため、両多層構造重合体が奏する効果が相乗的に発揮され、少量ずつの添加でも十分な効果を奏することが可能となる。つまり、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸が本来有する高い透明性が維持されたうえで、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性にも優れるものとなる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、フィルム、シート、射出成形体、発泡体等の種々の成形体に成形することができ、得られる成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであるため、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れたものであり、各種の用途に広く用いることが可能となる。
本発明のポリ乳酸系マスターバッチペレットを用いると、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を容易に得ることができ、本発明の成形体を得る際の作業性や操業性も向上することができる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、フィルム、シート、射出成形体、発泡体等の種々の成形体に成形することができ、得られる成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであるため、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れたものであり、各種の用途に広く用いることが可能となる。
本発明のポリ乳酸系マスターバッチペレットを用いると、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を容易に得ることができ、本発明の成形体を得る際の作業性や操業性も向上することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略することがある）は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層がアクリルゴムを含有する多層構造重合体（Ｂ）と、コア層がアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有する多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものである。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略することがある）は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層がアクリルゴムを含有する多層構造重合体（Ｂ）と、コア層がアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有する多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものである。
まず、ポリ乳酸（Ａ）について説明する。本発明におけるポリ乳酸（Ａ）としては、乳酸の構造単位がＬ−乳酸であるポリＬ−乳酸、構造単位がＤ−乳酸であるポリＤ−乳酸、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体であるポリＤＬ−乳酸、またはこれらの混合体が挙げられる。
ポリ乳酸（Ａ）の質量平均分子量は、１０万〜３０万であることが好ましく、１２万〜２０万であることがより好ましい。樹脂組成物の主成分であるポリ乳酸（Ａ）の質量平均分子量が１０万未満であると、得られる成形体は機械的特性に劣るものになりやすい。一方、質量平均分子量が３０万を超えると溶融粘度が高くなりすぎて、成形体を得る際の溶融押出が困難となりやすい。
本発明において、ポリ乳酸（Ａ）としては、結晶性ポリ乳酸と非晶性ポリ乳酸とを併用することができる。成形体とする際の安定性と耐熱性の確保を考慮すると、結晶性ポリ乳酸を使用することが好ましく、結晶性ポリ乳酸と非晶性ポリ乳酸との配合割合（結晶性ポリ乳酸／非晶性ポリ乳酸）は、８０／２０〜１００／０（質量比）であることが好ましい。なお、ここでいう結晶性ポリ乳酸とは、１４０〜１７５℃の範囲の融点を有するポリ乳酸を指し、非晶性ポリ乳酸とは、実質的に融点を有しないポリ乳酸を指す。
そして、ポリ乳酸（Ａ）を結晶性ポリ乳酸とするためには、ポリ乳酸（Ａ）中のＤ体含有量は、５モル％以下であることが好ましく、２モル％以下であることがより好ましい。Ｄ体含有量が５モル％を超えると、ポリ乳酸の結晶性が低下して、結晶核剤を添加したり特定の熱処理を施しても十分に結晶化しなくなり、成形体を得る際の操業性が低下し、得られる成形体は耐熱性に劣るものとなりやすい。
また、ポリ乳酸（Ａ）中の残留ラクチド量は、０．５質量％以下であることが好ましく、０．０２〜０．４質量％であることがより好ましい。残留ラクチド量が０．５質量％を超えると、成形体を得る際、例えばシートやフィルム製膜時に、発煙が著しく、ダイス近辺の装置が汚染されたり、製品の品位が低くなったり、操業性も低下しやすい。
残留ラクチド量を低減する方法としては、ポリ乳酸（Ａ）を重合する際に融点以上の温度で減圧して除去する方法や、ポリ乳酸（Ａ）重合後のペレットを高温（６０〜１６０℃）減圧下で処理して除去する方法や、温水中に浸漬して抽出除去する方法が挙げられる。
残留ラクチド量を低減する方法としては、ポリ乳酸（Ａ）を重合する際に融点以上の温度で減圧して除去する方法や、ポリ乳酸（Ａ）重合後のペレットを高温（６０〜１６０℃）減圧下で処理して除去する方法や、温水中に浸漬して抽出除去する方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）を主成分とするものであり、ポリ乳酸（Ａ）の含有量は、樹脂組成物全体の８０〜９９質量％であることが好ましく、８４〜９８質量％であることがより好ましい。
本発明の樹脂組成物は、上記ポリ乳酸（Ａ）に、多層構造重合体として、異なる２種類の多層構造重合体、すなわち多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とを含有させたものである。
本発明における多層構造重合体とは、コア層とそれを覆うシェル層から構成されるものであり、隣接し合う層は異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる構造を有する重合体である。そして、コア層、シェル層ともに層の数は１以上であり、２以上の複数の層を有するものであってもよい。
まず、多層構造重合体（Ｂ）について説明する。
本発明では、多層構造重合体（Ｂ）として、コア層がアクリルゴムを含有するものを使用する。この多層構造重合体（Ｂ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができ、また、この多層構造重合体（Ｂ）を樹脂組成物に含有させても、ポリ乳酸の優れた透明性を損なうことがない。
本発明では、多層構造重合体（Ｂ）として、コア層がアクリルゴムを含有するものを使用する。この多層構造重合体（Ｂ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができ、また、この多層構造重合体（Ｂ）を樹脂組成物に含有させても、ポリ乳酸の優れた透明性を損なうことがない。
多層構造重合体（Ｂ）のコア層が含有するアクリルゴムは、単量体としてアクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。アクリル酸アルキルエステル単量体の含有量は、アクリルゴムを構成する単量体の全質量の５０〜１００質量％であることが好ましく、６０〜９５質量％であることがより好ましく、６５〜９５質量％であることがさらに好ましい。アクリル酸アルキルエステル単量体の含有量が５０質量％未満では、最終的に得られる成形体の耐衝撃性等が十分に向上されず、また成形体の透明性が低下する場合がある。
アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられ、中でもｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
アクリルゴムを構成する単量体としてアクリル酸アルキルエステル単量体のみを用いる場合以外は、アクリル酸アルキルエステル単量体と他の単量体とからなる混合物を重合することによりアクリルゴムを得る。他の単量体としては、芳香族ビニル単量体や、アクリル酸アルキルエステル単量体及び／又は芳香族ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体が挙げられる。また必要に応じて多官能性単量体を５質量％以下程度であれば含んでいてもよい。
本発明において、多層構造重合体（Ｂ）のシェル層は、上記したコア層のアクリルゴムの存在下に、１種または２種以上のビニル系単量体を、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られることが好ましい。このように多層構造重合体（Ｂ）は、アクリルゴムグラフト共重合体であることが好ましい。
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が好ましい。これらビニル系単量体は、１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。これら単量体の使用量はアクリルゴムグラフト共重合体の２０質量％以下であることが好ましい。
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が好ましい。これらビニル系単量体は、１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。これら単量体の使用量はアクリルゴムグラフト共重合体の２０質量％以下であることが好ましい。
なお、上記した多層構造重合体（Ｂ）は、後述する多層構造重合体（Ｃ）とは異なるものであり、多層構造重合体（Ｂ）のコア層やシェル層は、多層構造重合体（Ｃ）のコア層に含有されるシリコーン成分を全く含まないことが好ましい。
上記した多層構造重合体（Ｂ）は、上記の構成を満足するものであれば、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物中に２種以上を含有させてもよい。
上記した多層構造重合体（Ｂ）の市販されているものとしては、ロームアンドハース社製「パラロイドＢＰＭ−５００」、ロームアンドハース社製「パラロイドＢＰＭ−５１５」、三菱レイヨン社製「メタブレンＷ−４５０Ａ」、三菱レイヨン社製「メタブレンＷ−６００Ａ」、カネカ社製「カネエースＦＭ−５０」などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上併用して用いることができる。
次に、多層構造重合体（Ｃ）について説明する。
本発明では、多層構造重合体（Ｃ）として、コア層がアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有するものを使用する。この多層構造重合体（Ｃ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができる。
本発明では、多層構造重合体（Ｃ）として、コア層がアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有するものを使用する。この多層構造重合体（Ｃ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができる。
アクリル成分とシリコーン成分を含有する複合ゴムとしては、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムとをブレンドした混合体が挙げられる。
このようなアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴム中の両成分の含有量は、アクリル成分が１〜９９質量％であり、シリコーン成分が９９〜１質量％であることが好ましい。
コア層のシリコーン成分は、オルガノシロキサンと架橋剤を用いて乳化重合することによって調製することができ、その際、グラフト交叉剤を併用することもできる。
オルガノシロキサンとしては、鎖状構造のものとして、例えば、ジメチルシロキサン、ジエチルシロキサン等が挙げられ、また、環状構造のものとして、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。オルガノシロキサンの使用量は、シリコーン成分中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
オルガノシロキサンとしては、鎖状構造のものとして、例えば、ジメチルシロキサン、ジエチルシロキサン等が挙げられ、また、環状構造のものとして、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。オルガノシロキサンの使用量は、シリコーン成分中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
架橋剤としては、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。架橋剤の使用量は、シリコーン成分中、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
グラフト交叉剤を形成する化合物としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン、ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシラン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤の使用量は、シリコーン成分中、０〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
一方、コア層のアクリル成分は、アルキル（メタ）アクリレートと架橋剤とグラフト交叉剤を用いて調製することができる。そして調製したアクリル成分と上記シリコーン成分とを混合して複合ゴムを得てもよく、またシリコーン成分の存在下に、アルキル（メタ）アクリレートと架橋剤とグラフト交叉剤を添加してアクリル成分を重合して、複合ゴムを得てもよい。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレートが挙げられ、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレートが挙げられ、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
グラフト交叉剤としては、例えば、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架橋剤として用いることもできる。
架橋剤やグラフト交叉剤は、単独であるいは２種以上併用して用いられる。架橋剤とグラフト交叉剤の合計使用量は、アクリル成分中、０．１〜２０質量％であることが好ましい。
グラフト交叉剤としては、例えば、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架橋剤として用いることもできる。
架橋剤やグラフト交叉剤は、単独であるいは２種以上併用して用いられる。架橋剤とグラフト交叉剤の合計使用量は、アクリル成分中、０．１〜２０質量％であることが好ましい。
本発明において、多層構造重合体（Ｃ）のシェル層は、上記したコア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、１種または２種以上のビニル系単量体をグラフト重合させることにより得られるものであることが好ましい。このように多層構造重合体（Ｃ）は、アクリル成分とシリコーン成分を含有する複合ゴムとグラフト部からなる複合ゴムグラフト共重合体であることが好ましい。
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が挙げられる。これらビニル系単量体は、１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が挙げられる。これらビニル系単量体は、１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
本発明において、多層構造重合体（Ｃ）は、上記のように、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有するコア層と、シェル層とから構成されるものであるが、構成成分として、未反応のエポキシ基やアリル基を含有しないことが好ましい。未反応のエポキシ基やアリル基を含有すると、ポリ乳酸（Ａ）と反応してゲル化しやすくなり、特にシートやフィルムなどに成形するとゲル化した部分が目立ち、実用的な成形体を得ることが困難となる。
上記した多層構造重合体（Ｃ）は、上記の構成を満足するものであれば、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物中に２種以上を含有させてもよい。
上記した多層構造重合体（Ｃ）の市販されているものとしては、三菱レイヨン社製「メタブレンＳ−２００６」、三菱レイヨン社製「メタブレンＳ−２００１」、三菱レイヨン社製「メタブレンＳ−２００５」、旭化成ワッカーシリコーン社製「ＧＥＮＩＯＰＥＲＬ（ジェニオパール）」などが挙げられ、これらは、単独で、ないし２種以上併用して用いることができる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、上記したようなポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物である。本発明においては、多層構造重合体として多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とを選択し、かつ併用することが重要なポイントである。
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の２種類の多層構造重合体を併用することでそれぞれの効果が相乗的に発揮され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とが樹脂組成物中に少量ずつ添加されていても、それぞれが有する効果が十分に発揮され、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れた成形体を得ることが可能となる。したがってコスト的にも有利である。
多層構造重合体（Ｂ）のみを添加した樹脂組成物では、得られる成形体は、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性の向上が不十分なものとなる。また多層構造重合体（Ｃ）のみを添加した樹脂組成物では、得られる成形体の耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性は、多層構造重合体（Ｂ）のみを添加した場合より向上するが、透明性に劣るものとなる。
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の２種類の多層構造重合体を併用することでそれぞれの効果が相乗的に発揮され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とが樹脂組成物中に少量ずつ添加されていても、それぞれが有する効果が十分に発揮され、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れた成形体を得ることが可能となる。したがってコスト的にも有利である。
多層構造重合体（Ｂ）のみを添加した樹脂組成物では、得られる成形体は、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性の向上が不十分なものとなる。また多層構造重合体（Ｃ）のみを添加した樹脂組成物では、得られる成形体の耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性は、多層構造重合体（Ｂ）のみを添加した場合より向上するが、透明性に劣るものとなる。
多層構造重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であることが必要であり、０．５〜５質量％であることが好ましく、１．０〜３．５質量％であることがより好ましい。多層構造重合体（Ｂ）の含有量が０．５質量％未満であると、耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性に優れた成形体を得ることが困難となる。一方、多層構造重合体（Ｂ）の含有量が８質量％を超えると、ポリ乳酸の特徴である優れた透明性が損なわれ、得られる成形体は透明性に劣るものとなる。
多層構造重合体（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であることが必要であり、０．５〜５質量％であることが好ましく、１．０〜３．５質量％であることがより好ましい。多層構造重合体（Ｃ）の含有量が０．５質量％未満であると、得られる成形体に、耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を付与することができない。一方、多層構造重合体（Ｃ）の含有量が８質量％を超えると、ポリ乳酸の特徴である優れた透明性が損なわれ、得られる成形体は透明性に劣るものとなる。
また、本発明の樹脂組成物中の多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量は、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、２〜７質量％であることがさらに好ましい。
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が２質量％未満であると、多層構造重合体を含有することによる本発明の効果が乏しくなり、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性の付与が不十分となりやすい。一方、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が１６質量％を超えると、得られる成形体は透明性に劣るものとなる。
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が２質量％未満であると、多層構造重合体を含有することによる本発明の効果が乏しくなり、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性の付与が不十分となりやすい。一方、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が１６質量％を超えると、得られる成形体は透明性に劣るものとなる。
さらに、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物中に含有される多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）との質量比〔多層構造重合体（Ｂ）／多層構造重合体（Ｃ）〕は、上記のような含有量を満足した上で、３０／７０〜７０／３０であることが好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがさらに好ましい。質量比が上記範囲内である場合、両方の多層構造重合体の効果がバランスよく発揮されるので、前記したような両多層構造重合体を併用することによる相乗効果が十分に発揮され、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性のいずれにも優れた成形体を得ることが可能となる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、上記したように、透明性や耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れた成形体を得ることができる。本発明の樹脂組成物より得られる成形体については後述するが、その透明性を示す指標として、厚み１００〜５００μｍのシートの場合で、ヘイズ値が１０％以下とすることが可能である。中でもヘイズ値は７％未満であることが好ましく、さらには６％未満であることが好ましい。
また、厚み１０〜６０μｍのフィルムの場合、ヘイズ値は４％以下とすることが可能である。中でもヘイズ値は３％未満であることが好ましい。フィルムのヘイズ値が３％未満であると、透明性が極めてよく、例えばフィルムの裏側から印刷した場合でも表側からはっきりと印刷内容が判別可能である。ヘイズ値が３％以上のフィルムであると、透明性が低下し、このように裏側から印刷した場合には、表側から見た場合に印刷内容をはっきりと判別することができない。
また、厚み１０〜６０μｍのフィルムの場合、ヘイズ値は４％以下とすることが可能である。中でもヘイズ値は３％未満であることが好ましい。フィルムのヘイズ値が３％未満であると、透明性が極めてよく、例えばフィルムの裏側から印刷した場合でも表側からはっきりと印刷内容が判別可能である。ヘイズ値が３％以上のフィルムであると、透明性が低下し、このように裏側から印刷した場合には、表側から見た場合に印刷内容をはっきりと判別することができない。
また、本発明における耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性はいずれも相互に関連のある性能である。そして、これらの性能を示す指標としては、厚み１００〜５００μｍのシートの場合、衝撃強度（後述する実施例において測定方法を記載）は５ｋｇｆ・ｃｍ／１００μｍ以上とすることが可能であり、中でも８ｋｇｆ・ｃｍ／１００μｍ以上であることが好ましく、さらには、１０ｋｇｆ・ｃｍ／１００μｍ以上であることが好ましい。
また、厚み１０〜６０μｍのフィルムの場合、ゲルボテスト（後述する実施例において評価方法を記載）で評価する耐屈曲性において、２００回屈曲において白紙に移ったインキの数は１０個未満とすることが可能であり、中でも５個未満であることが好ましい。
また、厚み１０〜６０μｍのフィルムの場合、ゲルボテスト（後述する実施例において評価方法を記載）で評価する耐屈曲性において、２００回屈曲において白紙に移ったインキの数は１０個未満とすることが可能であり、中でも５個未満であることが好ましい。
透明性と耐衝撃性等の性能の両者ともに優れた成形体を得ることができるポリ乳酸系樹脂組成物を得ることは、従来の技術では困難であった。しかし、本発明者らが検討する中で、多層構造重合体の中でも、コア層がアクリルゴムを含有する多層構造重合体（Ｂ）と、コア層がアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有する多層構造重合体（Ｃ）とを選択し、両者を併用し、かつ特定量を含有させることにより、特異的に透明性と耐衝撃性等の両性能を向上させることがわかった。そのメカニズムは不明であるが、ポリ乳酸（Ａ）と多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とは相溶性に優れており、樹脂組成物中のこれらの優れた分散性と関与しているものと想定される。
そして、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、ポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｂ）、多層構造重合体（Ｃ）の３成分以外に他の成分が含有されていてもよい。このような他の成分としては、例えば紫外線防止剤、光安定剤、防曇剤、防霧剤、帯電防止剤、可塑剤、難燃剤、着色防止剤、酸化防止剤、充填材、顔料、離型剤、防湿剤、酸素バリア剤、結晶核剤等の各種添加剤が挙げられる。ただし、反応性を有する官能基（エポキシ基やアリル基等）を含有する成分は好ましくない。樹脂組成物中に反応性を有する官能基（エポキシ基やアリル基等）を含む場合、官能基がポリ乳酸と反応し、ポリ乳酸がゲル化しやすくなる。ポリ乳酸がゲル化すると、得られる成形体にゲル化した部分が生じ、品位が低下するとともに透明性も低下しやすくなる。
次に、本発明のポリ乳酸系マスターバッチペレット（以下、マスターバッチペレットと略することがある）について説明する。本発明のマスターバッチペレットは本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を製造する際に用いることが好ましいものである。
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）は粉末状態であることが多く、製造工程での供給ラインの汚染が問題になりやすい。このため、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物の製造に際しては、ポリ乳酸（Ａ）中に多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とが高濃度に添加されたマスターバッチペレットを作製し、このマスターバッチペレットをポリ乳酸（Ａ）で希釈することによりポリ乳酸系樹脂組成物を得る方法を採用することが好ましい。
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）は粉末状態であることが多く、製造工程での供給ラインの汚染が問題になりやすい。このため、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物の製造に際しては、ポリ乳酸（Ａ）中に多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とが高濃度に添加されたマスターバッチペレットを作製し、このマスターバッチペレットをポリ乳酸（Ａ）で希釈することによりポリ乳酸系樹脂組成物を得る方法を採用することが好ましい。
そこで、本発明のマスターバッチペレットは、ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成される。
多層構造重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、１０〜２０質量％であることが好ましく、また多層構造重合体（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、１０〜２０質量％であることが好ましい。
多層構造重合体（Ｂ）や多層構造重合体（Ｃ）の含有量が、樹脂組成物全体の８質量％未満であると、本発明の樹脂組成物を得る際にマスターバッチペレットの使用量が多くなり、多層構造重合体を高濃度に含有するマスターバッチペレットとは言えないものとなる。一方、多層構造重合体（Ｂ）や多層構造重合体（Ｃ）の含有量が、樹脂組成物全体の３０質量％を超えると、マスターバッチペレット作製時の操業性が低下し、多層構造重合体の分散性が低くなり、得られたマスターバッチペレットに濃度むらが生じる。
多層構造重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、１０〜２０質量％であることが好ましく、また多層構造重合体（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、１０〜２０質量％であることが好ましい。
多層構造重合体（Ｂ）や多層構造重合体（Ｃ）の含有量が、樹脂組成物全体の８質量％未満であると、本発明の樹脂組成物を得る際にマスターバッチペレットの使用量が多くなり、多層構造重合体を高濃度に含有するマスターバッチペレットとは言えないものとなる。一方、多層構造重合体（Ｂ）や多層構造重合体（Ｃ）の含有量が、樹脂組成物全体の３０質量％を超えると、マスターバッチペレット作製時の操業性が低下し、多層構造重合体の分散性が低くなり、得られたマスターバッチペレットに濃度むらが生じる。
次に、上記したような本発明のマスターバッチペレットを製造した後、ポリ乳酸（Ａ）で希釈して、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を製造する方法について説明する。
まず、本発明のマスターバッチペレットの製造方法について説明する。押出機中に、ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを添加し、溶融混練する。このとき、１軸押出機あるいは２軸押出機で溶融混練を行い、シリンダー温度１８０〜２３０℃、ダイス温度１９０〜２４０℃に加熱し、樹脂組成物を溶融混練して押出して、ストランドを冷却後、ペレットサイズにカットする方法が好ましい。用いる押出機は混練能力から２軸押出機が好ましい。また、ポリ乳酸（Ａ）はホッパーから供給し、多層構造重合体（Ｂ）及び（Ｃ）は、粒径が異なるうえに添加量も多いことから、それぞれ別フィーダーで計量して添加することが好ましい。多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とをそれぞれ別フィーダーから１軸押出機あるいは２軸押出機中に添加する際には、混練部全体の２分の１より供給部側から行うことが好ましい。例えば、混練部がＣ１部（供給側）〜Ｃ１１部（ダイス側）までの１１の部分に分かれている場合、Ｃ１部〜Ｃ５部の間で多層構造重合体（Ｂ）及び（Ｃ）を添加することが好ましい。多層構造重合体（Ｂ）及び（Ｃ）は分散性が低くないが、混練部全体の２分の１以降から添加した場合、多層構造重合体の分散性が低くなり、得られたマスターバッチペレットに濃度むらができやすくなる。このようなマスターバッチペレットを用いると、得られるポリ乳酸系樹脂組成物も濃度むらが生じ、得られる成形体の物性にばらつきが生じやすくなる。
そして、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、上記のようにして得られたマスターバッチペレットを用い、多層構造重合体（Ｂ）や多層構造重合体（Ｃ）が所望の濃度となるように、ポリ乳酸（Ａ）で希釈することにより得ることができる。
まず、本発明のマスターバッチペレットの製造方法について説明する。押出機中に、ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを添加し、溶融混練する。このとき、１軸押出機あるいは２軸押出機で溶融混練を行い、シリンダー温度１８０〜２３０℃、ダイス温度１９０〜２４０℃に加熱し、樹脂組成物を溶融混練して押出して、ストランドを冷却後、ペレットサイズにカットする方法が好ましい。用いる押出機は混練能力から２軸押出機が好ましい。また、ポリ乳酸（Ａ）はホッパーから供給し、多層構造重合体（Ｂ）及び（Ｃ）は、粒径が異なるうえに添加量も多いことから、それぞれ別フィーダーで計量して添加することが好ましい。多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とをそれぞれ別フィーダーから１軸押出機あるいは２軸押出機中に添加する際には、混練部全体の２分の１より供給部側から行うことが好ましい。例えば、混練部がＣ１部（供給側）〜Ｃ１１部（ダイス側）までの１１の部分に分かれている場合、Ｃ１部〜Ｃ５部の間で多層構造重合体（Ｂ）及び（Ｃ）を添加することが好ましい。多層構造重合体（Ｂ）及び（Ｃ）は分散性が低くないが、混練部全体の２分の１以降から添加した場合、多層構造重合体の分散性が低くなり、得られたマスターバッチペレットに濃度むらができやすくなる。このようなマスターバッチペレットを用いると、得られるポリ乳酸系樹脂組成物も濃度むらが生じ、得られる成形体の物性にばらつきが生じやすくなる。
そして、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、上記のようにして得られたマスターバッチペレットを用い、多層構造重合体（Ｂ）や多層構造重合体（Ｃ）が所望の濃度となるように、ポリ乳酸（Ａ）で希釈することにより得ることができる。
次に、本発明の成形体について説明する。
本発明の成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであり、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を、押出成形、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形、インジェクションブロー成形、発泡シート成形、および、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の方法により成形されたものである。
すなわち、本発明の成形体として、押出成形してなるフィルム、シート、および、これらフィルム、シートから加工してなる成形体、あるいは、射出成形してなる成形体、あるいは、ビーズ発泡、押出発泡の成形体、ブロー成形してなる中空体、および、この中空体から加工してなる成形体などが挙げられる。
本発明の成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであり、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を、押出成形、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形、インジェクションブロー成形、発泡シート成形、および、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の方法により成形されたものである。
すなわち、本発明の成形体として、押出成形してなるフィルム、シート、および、これらフィルム、シートから加工してなる成形体、あるいは、射出成形してなる成形体、あるいは、ビーズ発泡、押出発泡の成形体、ブロー成形してなる中空体、および、この中空体から加工してなる成形体などが挙げられる。
本発明の成形体においては、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物の透明性に優れるという利点を生かして、押出成形してなるシートやシートを延伸してなるフィルムとすることが好ましい。
本発明の成形体は、必要に応じてコート剤をコーティングしてもよい、コーティング方法は特に限定されないが、グラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、リップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング等が挙げられる。
本発明の成形体は、必要に応じて表面処理をしてもよい。表面処理方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、酸処理などが挙げられる。
次に、本発明の成形体の製造方法として、シート及びフィルムの製造方法について説明する。
シートの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー法等が挙げられる。なかでも、Ｔダイを用いて材料を溶融混練して押出すＴダイ法、インフレーション法が好ましい。
Ｔダイ法によりポリ乳酸系シートを製造する場合には、予め上記したようなマスターバッチペレットを作製しておき、マスターバッチペレットとポリ乳酸（Ａ）とを製膜装置の押出機ホッパーに供給することが好ましい。溶融混練に際しては、単軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベンダーなどの一般的な混練機を使用することができる。
製膜時の温度条件としては、シリンダー温度は１５０〜２５０℃、Ｔダイ温度は１６０〜２５０℃とすることが好ましい。また、キャストロールは２０〜４０℃に制御されていることが好ましい。この方法によれば、厚み５０〜２０００μｍのポリ乳酸系シートが得られる。
シートの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー法等が挙げられる。なかでも、Ｔダイを用いて材料を溶融混練して押出すＴダイ法、インフレーション法が好ましい。
Ｔダイ法によりポリ乳酸系シートを製造する場合には、予め上記したようなマスターバッチペレットを作製しておき、マスターバッチペレットとポリ乳酸（Ａ）とを製膜装置の押出機ホッパーに供給することが好ましい。溶融混練に際しては、単軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベンダーなどの一般的な混練機を使用することができる。
製膜時の温度条件としては、シリンダー温度は１５０〜２５０℃、Ｔダイ温度は１６０〜２５０℃とすることが好ましい。また、キャストロールは２０〜４０℃に制御されていることが好ましい。この方法によれば、厚み５０〜２０００μｍのポリ乳酸系シートが得られる。
次に、フィルムの製造方法としては、上記製造方法で作製したポリ乳酸系シートを一軸もしくは二軸延伸することが好ましい。延伸方法としては、ロール法、テンター法等が挙げられ、一軸延伸法、逐次二軸延伸法あるいは同時二軸延伸法のいずれかを採用することが好ましい。
延伸での面倍率は４〜１６倍であることが好ましい。面倍率が４倍未満であると、得られるフィルムの機械物性、特に引張強度が低く、実用に耐えないことがある。また、面倍率が１６倍を超えると、フィルムが延伸途中で延伸応力に耐えきれず破断してしまうことがあるため好ましくない。
延伸時のシート温度は、５０〜１１０℃が好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。延伸温度が５０℃未満であると、延伸のための熱量不足によりフィルムが延伸初期で破断する。また１１０℃を超えると、フィルムに熱が加わりすぎてドロー延伸となり延伸斑を多発する傾向がある。
また、延伸フィルムに寸法安定性を付与する目的で、延伸後、熱弛緩処理を施してもよい。熱弛緩処理の方法としては、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法、マイクロ波を照射する方法、ヒートロール上に接触させる方法等が選択でき、均一に精度良く加熱できる点で熱風を吹き付ける方法が好ましい。その際、８０〜１６０℃の範囲で１秒以上であることが好ましく、かつ、２〜８％のリラックス率の条件下で実施することが好ましい。
延伸での面倍率は４〜１６倍であることが好ましい。面倍率が４倍未満であると、得られるフィルムの機械物性、特に引張強度が低く、実用に耐えないことがある。また、面倍率が１６倍を超えると、フィルムが延伸途中で延伸応力に耐えきれず破断してしまうことがあるため好ましくない。
延伸時のシート温度は、５０〜１１０℃が好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。延伸温度が５０℃未満であると、延伸のための熱量不足によりフィルムが延伸初期で破断する。また１１０℃を超えると、フィルムに熱が加わりすぎてドロー延伸となり延伸斑を多発する傾向がある。
また、延伸フィルムに寸法安定性を付与する目的で、延伸後、熱弛緩処理を施してもよい。熱弛緩処理の方法としては、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法、マイクロ波を照射する方法、ヒートロール上に接触させる方法等が選択でき、均一に精度良く加熱できる点で熱風を吹き付ける方法が好ましい。その際、８０〜１６０℃の範囲で１秒以上であることが好ましく、かつ、２〜８％のリラックス率の条件下で実施することが好ましい。
得られたフィルムの厚みは１０〜６０μｍとするのが好ましい。厚みが１０μｍ未満であると、これから得られる包装袋は腰がないものとなり、６０μｍより厚いと、コスト的に不利であり、好ましくない。
このようにして得られた本発明の成形体であるポリ乳酸系延伸フィルムは、単層で用いても良好な包装体が得られるが、内容物や保存方法、製袋方法にあわせて、他の樹脂を積層してもよい。積層方法は、コート、ダイレクトラミネーション、押出ラミネーション等が挙げられ、要求される性能に応じて適宜選択することができる。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。実施例における各種の特性値の測定及び評価は以下のように行った。
（１）ポリ乳酸（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）
示差屈折率検出器（島津製作所社製、ＲＩＤ−１０Ａ）を備えたゲル浸透クロマトグラフィ装置（島津製作所社製）を用い、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎ、４０℃で測定した。カラムは、ＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−８０５Ｌ、ＫＦ−８０４Ｌ（昭和電工社製）を連結して用いた。サンプルは、ポリ乳酸（Ａ）１０ｍｇをクロロホルム０．５ｍｌに溶解後、ＴＨＦ５ｍｌで希釈し、０．４５μｍのフィルターでろ過してから測定に供した。分子量はポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製）を標準試料として換算した。
示差屈折率検出器（島津製作所社製、ＲＩＤ−１０Ａ）を備えたゲル浸透クロマトグラフィ装置（島津製作所社製）を用い、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎ、４０℃で測定した。カラムは、ＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−８０５Ｌ、ＫＦ−８０４Ｌ（昭和電工社製）を連結して用いた。サンプルは、ポリ乳酸（Ａ）１０ｍｇをクロロホルム０．５ｍｌに溶解後、ＴＨＦ５ｍｌで希釈し、０．４５μｍのフィルターでろ過してから測定に供した。分子量はポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製）を標準試料として換算した。
（２）ポリ乳酸（Ａ）のＤ体含有量（％）
ポリ乳酸（Ａ）約０．３ｇを１Ｎ−水酸化カリウム／メタノール溶液６ｍｌに加え、６５℃にて充分撹拌し、ポリ乳酸を分解させた後、硫酸４５０μｌを加えて、６５℃にて撹拌し、乳酸メチルエステルとした。このサンプル５ｍｌ、純水３ｍｌ、および、塩化メチレン１３ｍｌを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約１．５ｍｌ採取し、孔径０．４５μｍのＨＰＬＣ用ディスクフィルターでろ過後、ＨｅｗｌｅｔＰａｃｋａｒｄ製ＨＰ−６８９０ＳｅｒｉｅｓＧＣｓｙｓｔｅｍでＧＣ測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるＤ−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合（％）を算出し、これをＤ体含有量（％）とした。
ポリ乳酸（Ａ）約０．３ｇを１Ｎ−水酸化カリウム／メタノール溶液６ｍｌに加え、６５℃にて充分撹拌し、ポリ乳酸を分解させた後、硫酸４５０μｌを加えて、６５℃にて撹拌し、乳酸メチルエステルとした。このサンプル５ｍｌ、純水３ｍｌ、および、塩化メチレン１３ｍｌを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約１．５ｍｌ採取し、孔径０．４５μｍのＨＰＬＣ用ディスクフィルターでろ過後、ＨｅｗｌｅｔＰａｃｋａｒｄ製ＨＰ−６８９０ＳｅｒｉｅｓＧＣｓｙｓｔｅｍでＧＣ測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるＤ−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合（％）を算出し、これをＤ体含有量（％）とした。
（３）ポリ乳酸（Ａ）の残留ラクチド量
ポリ乳酸（Ａ）０．５ｇにジクロロメタン１０ｍｌ、１００ｐｐｍの２，６−ジメチル−γ−ピロン内部標準液を０．５ｍｌ加えてシェーカー（１５０ｒｐｍ×４０分）により攪拌し溶解させて測定用試料溶液を作成した。そこへシクロヘキサンを添加し、ポリマーを析出させ、ＨＰＬＣ用ディスクフィルター（孔径０．４５μｍ）で濾過し、ガスクロマトグラフィーで測定した。標準物質は東京化成工業製のＬ−ラクチドを用いた。
ガスクロマトグラフィー（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製、ＨＰ−６８９０）は、ヘリウム（Ｈｅ）をキャリアガスとして、流速２．５ｍｌ／ｍｉｎで、オーブンプログラムは８０℃で１分間保持し、２０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、３０℃／ｍｉｎで２８０℃まで昇温し、５分間保持する条件で行った。カラムは、Ｊ＆Ｗ社製ＤＢ−１７（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）を用い、検出器はＦＩＤ（温度３００℃）、内部標準法で測定した。
ポリ乳酸（Ａ）０．５ｇにジクロロメタン１０ｍｌ、１００ｐｐｍの２，６−ジメチル−γ−ピロン内部標準液を０．５ｍｌ加えてシェーカー（１５０ｒｐｍ×４０分）により攪拌し溶解させて測定用試料溶液を作成した。そこへシクロヘキサンを添加し、ポリマーを析出させ、ＨＰＬＣ用ディスクフィルター（孔径０．４５μｍ）で濾過し、ガスクロマトグラフィーで測定した。標準物質は東京化成工業製のＬ−ラクチドを用いた。
ガスクロマトグラフィー（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製、ＨＰ−６８９０）は、ヘリウム（Ｈｅ）をキャリアガスとして、流速２．５ｍｌ／ｍｉｎで、オーブンプログラムは８０℃で１分間保持し、２０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、３０℃／ｍｉｎで２８０℃まで昇温し、５分間保持する条件で行った。カラムは、Ｊ＆Ｗ社製ＤＢ−１７（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）を用い、検出器はＦＩＤ（温度３００℃）、内部標準法で測定した。
（４）ポリ乳酸（Ａ）の融点
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ装置 ＤＳＣ７）を用い、ポリ乳酸（Ａ）を２０℃から２５０℃まで２０℃／分で昇温させ、５分間保持した後、２５０℃から０℃まで２０℃／分で冷却して、０℃で５分間保持し、さらに０℃から２５０℃まで２０℃／分で再昇温して測定される融解ピーク温度（Ｔｍ）を融点とした。
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ装置 ＤＳＣ７）を用い、ポリ乳酸（Ａ）を２０℃から２５０℃まで２０℃／分で昇温させ、５分間保持した後、２５０℃から０℃まで２０℃／分で冷却して、０℃で５分間保持し、さらに０℃から２５０℃まで２０℃／分で再昇温して測定される融解ピーク温度（Ｔｍ）を融点とした。
（５）ヘイズ（透明性）
得られた厚み２５０μｍのシート、厚み２５μｍの延伸フィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５により、日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を用いて測定した。このとき、それぞれサンプル数を５とし、これらの測定値の平均値を測定値とした。
得られた厚み２５０μｍのシート、厚み２５μｍの延伸フィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５により、日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を用いて測定した。このとき、それぞれサンプル数を５とし、これらの測定値の平均値を測定値とした。
（６）シートの耐衝撃性
東洋精機製作所社製フィルム衝撃試験機を使用し、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下において、緊張下で固定した得られた厚み２５０μｍのシートに振り子容量３０ｋｇｆ・ｃｍの衝撃ヘッド（０．５インチ半球形）を打ち付け、厚み２５０μｍシートの貫通に要したエネルギーを測定した。
東洋精機製作所社製フィルム衝撃試験機を使用し、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下において、緊張下で固定した得られた厚み２５０μｍのシートに振り子容量３０ｋｇｆ・ｃｍの衝撃ヘッド（０．５インチ半球形）を打ち付け、厚み２５０μｍシートの貫通に要したエネルギーを測定した。
（７）延伸フィルムの耐屈曲性
得られた延伸フィルムから縦１８０ｍｍ×横２８０ｍｍの試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｆ ３９２に従い、テスター産業社製ゲルボテスターにおいて２０℃雰囲気下で、２００回、５００回屈曲を繰り返した。それぞれの回数屈曲試験を施した後の試験片を白紙の上に置き、インキを塗布し、白紙に移ったインキの数をカウントした。インキの数により以下の４段階で評価した。
〔２００回屈曲後の評価〕
◎：白紙に移ったインキの数が５個未満。
○：白紙に移ったインキの数が５個以上、１０個未満。
△：白紙に移ったインキの数が１０個以上、２０個未満。
×：白紙に移ったインキの数が２０個以上または延伸フィルムが破れる。
〔５００回屈曲後の評価〕
◎：白紙に移ったインキの数が１０個未満。
○：白紙に移ったインキの数が１０個以上、４０個未満。
△：白紙に移ったインキの数が４０個以上、１００個未満。
×：白紙に移ったインキの数が１００個以上または延伸フィルムが破れる。
得られた延伸フィルムから縦１８０ｍｍ×横２８０ｍｍの試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｆ ３９２に従い、テスター産業社製ゲルボテスターにおいて２０℃雰囲気下で、２００回、５００回屈曲を繰り返した。それぞれの回数屈曲試験を施した後の試験片を白紙の上に置き、インキを塗布し、白紙に移ったインキの数をカウントした。インキの数により以下の４段階で評価した。
〔２００回屈曲後の評価〕
◎：白紙に移ったインキの数が５個未満。
○：白紙に移ったインキの数が５個以上、１０個未満。
△：白紙に移ったインキの数が１０個以上、２０個未満。
×：白紙に移ったインキの数が２０個以上または延伸フィルムが破れる。
〔５００回屈曲後の評価〕
◎：白紙に移ったインキの数が１０個未満。
○：白紙に移ったインキの数が１０個以上、４０個未満。
△：白紙に移ったインキの数が４０個以上、１００個未満。
×：白紙に移ったインキの数が１００個以上または延伸フィルムが破れる。
（８）延伸フィルムの柔軟性
得られた延伸フィルムの風合いを触感にて以下の３段階で評価した。
○：良好。
△：普通。
×：劣る。
得られた延伸フィルムの風合いを触感にて以下の３段階で評価した。
○：良好。
△：普通。
×：劣る。
（９）射出成形体の耐衝撃性
〔アイゾット衝撃試験〕
得られた射出成形体（Ｘ）を用い、ＡＳＴＭ−２５６に従ってノッチをつけてアイゾット衝撃強度を測定した。測定値により以下の４段階で評価した。
◎：１００Ｊ／ｍ以上。
○：５０Ｊ／ｍ以上、１００Ｊ／ｍ未満。
△：３０Ｊ／ｍ以上、５０Ｊ／ｍ未満。
×：３０Ｊ／ｍ未満。
〔落錘衝撃試験〕
得られた射出成形体（Ｙ）を用い、ＡＳＴＭ−２７９４に従って衝撃強度を測定した。すなわち、落下重錘３００ｇｆ、撃心Ｒを１／８インチとして落錘高さ（ｃｍ）を変更しながら、試験回数５回毎の破壊状態を目視観察し、全く破壊されない時の落錘高さ（ｃｍ）を衝撃強度とした。測定値により以下の３段階で評価した。
○：１００ｃｍ以上。
△：３０ｃｍ以上、１００ｃｍ未満。
×：３０ｃｍ未満。
〔アイゾット衝撃試験〕
得られた射出成形体（Ｘ）を用い、ＡＳＴＭ−２５６に従ってノッチをつけてアイゾット衝撃強度を測定した。測定値により以下の４段階で評価した。
◎：１００Ｊ／ｍ以上。
○：５０Ｊ／ｍ以上、１００Ｊ／ｍ未満。
△：３０Ｊ／ｍ以上、５０Ｊ／ｍ未満。
×：３０Ｊ／ｍ未満。
〔落錘衝撃試験〕
得られた射出成形体（Ｙ）を用い、ＡＳＴＭ−２７９４に従って衝撃強度を測定した。すなわち、落下重錘３００ｇｆ、撃心Ｒを１／８インチとして落錘高さ（ｃｍ）を変更しながら、試験回数５回毎の破壊状態を目視観察し、全く破壊されない時の落錘高さ（ｃｍ）を衝撃強度とした。測定値により以下の３段階で評価した。
○：１００ｃｍ以上。
△：３０ｃｍ以上、１００ｃｍ未満。
×：３０ｃｍ未満。
次に、実施例、比較例において用いた各種原料を示す。
ポリ乳酸（Ａ）
（Ａ−１）：ポリ乳酸（ネイチャーワークス社製、品番：４０３２Ｄ）、Ｄ体含有量１．２モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１６万、融点１６５℃。
（Ａ−２）：ポリ乳酸（ネイチャーワークス社製、品番：４０４２Ｄ）、Ｄ体含有量４．０モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１６万、融点１５０℃。
（Ａ−３）：ポリ乳酸（ネイチャーワークス社製、品番：３００１Ｄ）、Ｄ体含有量１．４モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１３万、融点１６５℃。
（Ａ−４）：ポリ乳酸（海正社製、品番：ＲＥＶＯＤＥ１１０）、Ｄ体含有量２．０モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１６万、融点１６０℃。
ポリ乳酸（Ａ）
（Ａ−１）：ポリ乳酸（ネイチャーワークス社製、品番：４０３２Ｄ）、Ｄ体含有量１．２モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１６万、融点１６５℃。
（Ａ−２）：ポリ乳酸（ネイチャーワークス社製、品番：４０４２Ｄ）、Ｄ体含有量４．０モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１６万、融点１５０℃。
（Ａ−３）：ポリ乳酸（ネイチャーワークス社製、品番：３００１Ｄ）、Ｄ体含有量１．４モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１３万、融点１６５℃。
（Ａ−４）：ポリ乳酸（海正社製、品番：ＲＥＶＯＤＥ１１０）、Ｄ体含有量２．０モル％、残留ラクチド量０．２質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）１６万、融点１６０℃。
多層構造重合体（Ｂ）
（Ｂ−１）：ロームアンドハース社製パラロイドＢＰＭ−５００、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム。
（Ｂ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−４５０Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム。
（Ｂ−３）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−６００Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム。
（Ｂ−１）：ロームアンドハース社製パラロイドＢＰＭ−５００、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム。
（Ｂ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−４５０Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム。
（Ｂ−３）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−６００Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム。
多層構造重合体（Ｃ）
（Ｃ−１）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００６、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム。
（Ｃ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム。
（Ｃ−１）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００６、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム。
（Ｃ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム。
多層構造重合体（Ｄ）
（Ｄ−１）：三菱レイヨン社製メタブレンＣ−２２３Ａ、コアシェル型、コア層・・・ブタジエンゴム。
（Ｄ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＣ−３２３Ａ、コアシェル型、コア層・・・ブタジエンゴム。
（Ｄ−１）：三菱レイヨン社製メタブレンＣ−２２３Ａ、コアシェル型、コア層・・・ブタジエンゴム。
（Ｄ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＣ−３２３Ａ、コアシェル型、コア層・・・ブタジエンゴム。
架橋剤（Ｅ）
（Ｅ−１）：日本油脂社製ブレンマーＰＤＥ５０、ジエチレングリコールジメタクリレート。
（Ｅ−１）：日本油脂社製ブレンマーＰＤＥ５０、ジエチレングリコールジメタクリレート。
架橋剤（Ｆ）
（Ｆ−１）：日本油脂社製ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド。
（Ｆ−１）：日本油脂社製ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド。
他樹脂（Ｇ）
（Ｇ−１）：三洋化成社製ペレスタット２３０、ポリエーテル／オレフィンブロック共重合樹脂。
（Ｇ−２）：三菱レイヨン社製アクリペットＶＨ、ＰＭＭＡ樹脂。
（Ｇ−１）：三洋化成社製ペレスタット２３０、ポリエーテル／オレフィンブロック共重合樹脂。
（Ｇ−２）：三菱レイヨン社製アクリペットＶＨ、ＰＭＭＡ樹脂。
実施例１
二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ−３０）を用い、ポリ乳酸（Ａ−１）をホッパーから供給し、多層構造重合体（Ｂ−１）、多層構造重合体（Ｃ−１）をそれぞれ別フィーダーで計量して添加し、樹脂組成物中のこれらの含有量が表１に示す値となるようにし、シリンダー温度２００℃、ダイス温度２１０℃で溶融混練して押出し、ストランドを冷却後、ペレットサイズにカットし、マスターバッチペレット（Ｍ−１）を得た。
二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ−３０）を用い、ポリ乳酸（Ａ−１）をホッパーから供給し、多層構造重合体（Ｂ−１）、多層構造重合体（Ｃ−１）をそれぞれ別フィーダーで計量して添加し、樹脂組成物中のこれらの含有量が表１に示す値となるようにし、シリンダー温度２００℃、ダイス温度２１０℃で溶融混練して押出し、ストランドを冷却後、ペレットサイズにカットし、マスターバッチペレット（Ｍ−１）を得た。
実施例２〜１０、比較例１〜２
二軸押出機に供給するポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｂ）、多層構造重合体（Ｃ）の種類、添加量を変更し、樹脂組成物中のこれらの種類、含有量が表１に示すものとなるようにした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（Ｍ−２）〜（Ｍ−１０）、（ｍ−１）、（ｍ−２）を得た。
二軸押出機に供給するポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｂ）、多層構造重合体（Ｃ）の種類、添加量を変更し、樹脂組成物中のこれらの種類、含有量が表１に示すものとなるようにした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（Ｍ−２）〜（Ｍ−１０）、（ｍ−１）、（ｍ−２）を得た。
実施例１１
二軸押出機に供給するポリ乳酸（Ａ−１）、多層構造重合体（Ｂ−１）、多層構造重合体（Ｃ−１）の添加量を変更し、かつ架橋剤（Ｅ−１）と架橋剤（Ｆ−１）を添加し、樹脂組成物中のこれらの含有量が表１に示す値となるようにした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（Ｍ−１１）を得た。
二軸押出機に供給するポリ乳酸（Ａ−１）、多層構造重合体（Ｂ−１）、多層構造重合体（Ｃ−１）の添加量を変更し、かつ架橋剤（Ｅ−１）と架橋剤（Ｆ−１）を添加し、樹脂組成物中のこれらの含有量が表１に示す値となるようにした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（Ｍ−１１）を得た。
比較例３〜８
多層構造重合体（Ｃ）を添加せずに、ポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｂ）の種類、添加量を変更した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−３）〜（ｍ−８）を得た。
多層構造重合体（Ｃ）を添加せずに、ポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｂ）の種類、添加量を変更した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−３）〜（ｍ−８）を得た。
比較例９〜１３
多層構造重合体（Ｂ）を添加せずに、ポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｃ）の種類、添加量を変更した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−９）〜（ｍ−１３）を得た。
多層構造重合体（Ｂ）を添加せずに、ポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｃ）の種類、添加量を変更した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−９）〜（ｍ−１３）を得た。
比較例１４
多層構造重合体（Ｃ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｂ）を二種類添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１４）を得た。
多層構造重合体（Ｃ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｂ）を二種類添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１４）を得た。
比較例１５
多層構造重合体（Ｂ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｃ）を二種類添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１５）を得た。
多層構造重合体（Ｂ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｃ）を二種類添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１５）を得た。
比較例１６、１７
多層構造重合体（Ｃ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｄ）を添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１６）、（ｍ−１７）を得た。
多層構造重合体（Ｃ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｄ）を添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１６）、（ｍ−１７）を得た。
比較例１８、１９
多層構造重合体（Ｂ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｄ）を添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１８）、（ｍ−１９）を得た。
多層構造重合体（Ｂ）を添加せずに、多層構造重合体（Ｄ）を添加した以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチペレット（ｍ−１８）、（ｍ−１９）を得た。
実施例１〜１１、比較例１〜１９で得られたマスターバッチペレット（マスターバッチペレットを構成する樹脂組成物）の組成を表１に示す。
実施例１２
〔樹脂組成物〕
実施例１で得られたマスターバッチペレット（Ｍ−１）とポリ乳酸（Ａ−１）とを、質量比〔（Ｍ−１）／（Ａ−１）〕１５／８５でドライブレンドして、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が９５質量％、多層構造重合体（Ｂ−１）の含有量が２．５質量％、多層構造重合体（Ｃ−１）の含有量が２．５質量％であった。
〔シート〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ−１）とポリ乳酸（Ａ−１）とを、口径９０ｍｍの単軸押出機にてＴダイ温度２３０℃で溶融押出し、３５℃に温度制御されたキャストロールに密着させて冷却し、本発明の樹脂組成物からなる厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートの端部を、テンター式同時二軸延伸機のクリップに把持し、８１℃の予熱ゾーンを走行させた後、温度７９℃でＭＤに３．０倍、ＴＤに３．３で同時二軸延伸した。その後ＴＤの弛緩率５％として、温度１４０℃で４秒間の熱処理を施した後、室温まで冷却して巻き取り、厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ−１）とポリ乳酸（Ａ−１）とを、東芝機械社製 ＩＳ−８０Ｇ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２００℃、金型表面温度を２５℃に調整しながら、一般物性測定用試験片として、縦５インチ、横１／２インチ、厚さ１／８インチの射出成形体（Ｘ）と、縦８５ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの射出成形体（Ｙ）を作製した。
〔樹脂組成物〕
実施例１で得られたマスターバッチペレット（Ｍ−１）とポリ乳酸（Ａ−１）とを、質量比〔（Ｍ−１）／（Ａ−１）〕１５／８５でドライブレンドして、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が９５質量％、多層構造重合体（Ｂ−１）の含有量が２．５質量％、多層構造重合体（Ｃ−１）の含有量が２．５質量％であった。
〔シート〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ−１）とポリ乳酸（Ａ−１）とを、口径９０ｍｍの単軸押出機にてＴダイ温度２３０℃で溶融押出し、３５℃に温度制御されたキャストロールに密着させて冷却し、本発明の樹脂組成物からなる厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートの端部を、テンター式同時二軸延伸機のクリップに把持し、８１℃の予熱ゾーンを走行させた後、温度７９℃でＭＤに３．０倍、ＴＤに３．３で同時二軸延伸した。その後ＴＤの弛緩率５％として、温度１４０℃で４秒間の熱処理を施した後、室温まで冷却して巻き取り、厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ−１）とポリ乳酸（Ａ−１）とを、東芝機械社製 ＩＳ−８０Ｇ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２００℃、金型表面温度を２５℃に調整しながら、一般物性測定用試験片として、縦５インチ、横１／２インチ、厚さ１／８インチの射出成形体（Ｘ）と、縦８５ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの射出成形体（Ｙ）を作製した。
実施例１３〜２８、比較例２１〜４３
〔樹脂組成物〕
用いるマスターバッチペレットを表１に示すものに変更し、また用いるポリ乳酸の種類や、マスターバッチペレット（Ｍ）とポリ乳酸（Ａ）の質量比（Ｍ／Ａ）を表２、表３に示すように変更してドライブレンドした。そして、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。各例におけるこれらの成形体を構成する樹脂組成物の組成を表２、表３に示す。
〔シート〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ）とポリ乳酸（Ａ）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ）とポリ乳酸（Ａ）を用いた以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
〔樹脂組成物〕
用いるマスターバッチペレットを表１に示すものに変更し、また用いるポリ乳酸の種類や、マスターバッチペレット（Ｍ）とポリ乳酸（Ａ）の質量比（Ｍ／Ａ）を表２、表３に示すように変更してドライブレンドした。そして、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。各例におけるこれらの成形体を構成する樹脂組成物の組成を表２、表３に示す。
〔シート〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ）とポリ乳酸（Ａ）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにドライブレンドしたマスターバッチペレット（Ｍ）とポリ乳酸（Ａ）を用いた以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
比較例２０
〔樹脂組成物〕
マスターバッチペレットを用いず、ポリ乳酸（Ａ−１）のみを使用した。そして、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。
〔シート〕
ポリ乳酸（Ａ−１）のみを供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
ポリ乳酸（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
〔樹脂組成物〕
マスターバッチペレットを用いず、ポリ乳酸（Ａ−１）のみを使用した。そして、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。
〔シート〕
ポリ乳酸（Ａ−１）のみを供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
ポリ乳酸（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
比較例４４
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−１）とを、質量比〔（Ａ−１）／（Ｇ−１）〕９０／１０でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が９０質量％、他樹脂（Ｇ−１）の含有量が１０質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−１）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−１）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−１）とを、質量比〔（Ａ−１）／（Ｇ−１）〕９０／１０でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が９０質量％、他樹脂（Ｇ−１）の含有量が１０質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−１）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−１）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
比較例４５
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−２）とを、質量比〔（Ａ−１）／（Ｇ−２）〕５０／５０でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が５０質量％、他樹脂（Ｇ−２）の含有量が５０質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−２）とを、質量比〔（Ａ−１）／（Ｇ−２）〕５０／５０でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が５０質量％、他樹脂（Ｇ−２）の含有量が５０質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
比較例４６
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、マスターバッチペレット（ｍ−３）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−２）とを、質量比〔（Ａ−１）／（ｍ−３）／（Ｇ−２）〕２１．９／３３／４５でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が４５質量％、多層構造重合体（Ｂ−１）の含有量が１０質量％、他樹脂（Ｇ−２）の含有量が４５質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−３）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−３）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、マスターバッチペレット（ｍ−３）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−２）とを、質量比〔（Ａ−１）／（ｍ−３）／（Ｇ−２）〕２１．９／３３／４５でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が４５質量％、多層構造重合体（Ｂ−１）の含有量が１０質量％、他樹脂（Ｇ−２）の含有量が４５質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−３）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−３）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
比較例４７
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、マスターバッチペレット（ｍ−９）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−２）とを、質量比〔（Ａ−１）／（ｍ−９）／（Ｇ−２）〕２１．９／３３／４５でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が４５質量％、多層構造重合体（Ｃ−１）の含有量が１０質量％、他樹脂（Ｇ−２）の含有量が４５質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−９）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−９）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
〔樹脂組成物〕
ポリ乳酸（Ａ−１）と、マスターバッチペレット（ｍ−９）と、他樹脂（Ｇ）としての（Ｇ−２）とを、質量比〔（Ａ−１）／（ｍ−９）／（Ｇ−２）〕２１．９／３３／４５でブレンドし、下記に示すシート、延伸フィルム、射出成形体を製造した。つまり、これらの成形体を構成する樹脂組成物の組成は、ポリ乳酸（Ａ−１）の含有量が４５質量％、多層構造重合体（Ｃ−１）の含有量が１０質量％、他樹脂（Ｇ−２）の含有量が４５質量％であった。
〔シート〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−９）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５０μｍのポリ乳酸系シートを得た。
〔延伸フィルム〕
得られたポリ乳酸系シートを用いた以外は、実施例１２と同様にして厚さ２５μｍのポリ乳酸系延伸フィルムを得た。
〔射出成形体〕
上記のようにブレンドしたポリ乳酸（Ａ−１）とマスターバッチペレット（ｍ−９）と他樹脂（Ｇ−２）を供給した以外は、実施例１２と同様にして一般物性測定用試験片として、射出成形体（Ｘ）と射出成形体（Ｙ）を作製した。
実施例１２〜２８、比較例２０〜４７で得られた樹脂組成物、シート、延伸フィルム、射出成形体の特性値及び評価結果を表２、表３に示す。
表２から明らかなように、実施例１２〜２８で得られた樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）、多層構造重合体（Ｂ）、（Ｃ）の含有量が本発明の範囲内のものであったため、得られた各種の成形体は、透明性が高く、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れたものであった。
ただし、実施例２８の樹脂組成物は、架橋剤を添加したものであったため、未反応の架橋剤がポリ乳酸と反応してゲル化した部分が生じ、これにより得られた成形体の品位が低下し、透明性の評価が少し劣るものとなった。
一方、表３から明らかなように、比較例２０、２１で得られた樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ)、（Ｃ）を含有しないかあるいはそれらの含有量が少ないものであったため、得られた成形体は、透明性には優れているものの、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に劣るものであった。
比較例２２、２３の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）または多層構造重合体（Ｃ）の含有量が多すぎたため、得られた成形体は透明性に劣るものであった。また、これらは両方の多層構造重合体を含有していたが、一方の多層構造重合体の含有量が多すぎたため、両方の多層構造重合体の効果がバランスよく発揮されず、得られた成形体は透明性に劣るものであった。比較例２４の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）および多層構造重合体（Ｃ）の含有量が多すぎたため、得られた成形体は透明性に劣るものであった。
比較例２５、２６の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）を本発明で規定する量を含有するが、多層構造重合体（Ｃ）を含有しないものであったため、得られた成形体は、透明性に優れるものの、耐衝撃性や耐屈曲性に劣るものであった。比較例２７〜３２の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）のみ含有し、かつ含有量が多かったため、得られた成形体は、耐衝撃性や耐屈曲性の向上が不十分であり、しかも透明性に劣るものであった。
比較例３３、３４の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）とコア層がブタジエン系ゴムの多層構造重合体（Ｄ）とを含有するものであったため、得られた成形体は、透明性の劣るものであった。
比較例３５〜４１の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｃ）のみを含有するものであったため、得られた成形体は透明性に劣るものであった。
比較例４２、４３の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｃ）とコア層がブタジエン系ゴムの多層構造重合体（Ｄ）とを含有するものであったため、得られた成形体は、透明性の劣るものであった。
比較例４４、４５の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）を含有せず、他樹脂を含有するものであったため、得られた成形体は、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性のいずれかに劣るものであった。比較例４６、４７において、多層構造重合体（Ｂ）または多層構造重合体（Ｃ）を添加しても、得られた成形体は、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性のいずれかに劣るものであった。
ただし、実施例２８の樹脂組成物は、架橋剤を添加したものであったため、未反応の架橋剤がポリ乳酸と反応してゲル化した部分が生じ、これにより得られた成形体の品位が低下し、透明性の評価が少し劣るものとなった。
一方、表３から明らかなように、比較例２０、２１で得られた樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ)、（Ｃ）を含有しないかあるいはそれらの含有量が少ないものであったため、得られた成形体は、透明性には優れているものの、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に劣るものであった。
比較例２２、２３の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）または多層構造重合体（Ｃ）の含有量が多すぎたため、得られた成形体は透明性に劣るものであった。また、これらは両方の多層構造重合体を含有していたが、一方の多層構造重合体の含有量が多すぎたため、両方の多層構造重合体の効果がバランスよく発揮されず、得られた成形体は透明性に劣るものであった。比較例２４の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）および多層構造重合体（Ｃ）の含有量が多すぎたため、得られた成形体は透明性に劣るものであった。
比較例２５、２６の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）を本発明で規定する量を含有するが、多層構造重合体（Ｃ）を含有しないものであったため、得られた成形体は、透明性に優れるものの、耐衝撃性や耐屈曲性に劣るものであった。比較例２７〜３２の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）のみ含有し、かつ含有量が多かったため、得られた成形体は、耐衝撃性や耐屈曲性の向上が不十分であり、しかも透明性に劣るものであった。
比較例３３、３４の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）とコア層がブタジエン系ゴムの多層構造重合体（Ｄ）とを含有するものであったため、得られた成形体は、透明性の劣るものであった。
比較例３５〜４１の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｃ）のみを含有するものであったため、得られた成形体は透明性に劣るものであった。
比較例４２、４３の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｃ）とコア層がブタジエン系ゴムの多層構造重合体（Ｄ）とを含有するものであったため、得られた成形体は、透明性の劣るものであった。
比較例４４、４５の樹脂組成物は、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）を含有せず、他樹脂を含有するものであったため、得られた成形体は、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性のいずれかに劣るものであった。比較例４６、４７において、多層構造重合体（Ｂ）または多層構造重合体（Ｃ）を添加しても、得られた成形体は、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性のいずれかに劣るものであった。
すなわち、本発明の要旨は次のとおりである。
（１）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られたものであることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
（２）多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
（４）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られたものであることを特徴とするポリ乳酸系マスターバッチペレット。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
（１）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られたものであることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
（２）多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
（４）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られたものであることを特徴とするポリ乳酸系マスターバッチペレット。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られた多層構造重合体（Ｂ）と、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られた多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものであるため、両多層構造重合体が奏する効果が相乗的に発揮され、少量ずつの添加でも十分な効果を奏することが可能となる。つまり、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸が本来有する高い透明性が維持されたうえで、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性にも優れるものとなる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、フィルム、シート、射出成形体、発泡体等の種々の成形体に成形することができ、得られる成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであるため、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れたものであり、各種の用途に広く用いることが可能となる。
本発明のポリ乳酸系マスターバッチペレットを用いると、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を容易に得ることができ、本発明の成形体を得る際の作業性や操業性も向上することができる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、フィルム、シート、射出成形体、発泡体等の種々の成形体に成形することができ、得られる成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであるため、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れたものであり、各種の用途に広く用いることが可能となる。
本発明のポリ乳酸系マスターバッチペレットを用いると、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を容易に得ることができ、本発明の成形体を得る際の作業性や操業性も向上することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略することがある）は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られた多層構造重合体（Ｂ）と、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られた多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものである。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略することがある）は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られた多層構造重合体（Ｂ）と、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られた多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものである。
まず、多層構造重合体（Ｂ）について説明する。
本発明では、多層構造重合体（Ｂ）として、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られたものを使用する。この多層構造重合体（Ｂ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができ、また、この多層構造重合体（Ｂ）を樹脂組成物に含有させても、ポリ乳酸の優れた透明性を損なうことがない。
本発明では、多層構造重合体（Ｂ）として、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られたものを使用する。この多層構造重合体（Ｂ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができ、また、この多層構造重合体（Ｂ）を樹脂組成物に含有させても、ポリ乳酸の優れた透明性を損なうことがない。
本発明において、多層構造重合体（Ｂ）のシェル層は、上記したコア層のアクリルゴムの存在下に、１種または２種以上のビニル系単量体を、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させることにより得られるものである。このように多層構造重合体（Ｂ）は、アクリルゴムグラフト共重合体である。
ビニル系単量体としては、メチルメタクリレートを単独で用いるか、またはメチルメタクリレートに、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等を併用して用いることができる。これら単量体の使用量はアクリルゴムグラフト共重合体の２０質量％以下であることが好ましい。
ビニル系単量体としては、メチルメタクリレートを単独で用いるか、またはメチルメタクリレートに、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等を併用して用いることができる。これら単量体の使用量はアクリルゴムグラフト共重合体の２０質量％以下であることが好ましい。
なお、上記した多層構造重合体（Ｂ）は、後述する多層構造重合体（Ｃ）とは異なるものであり、多層構造重合体（Ｂ）のシェル層は、多層構造重合体（Ｃ）のコア層に含有されるシリコーン成分を全く含まないことが好ましい。多層構造重合体（Ｂ）のコア層は、多層構造重合体（Ｃ）のコア層に含有されるシリコーン成分を全く含まない。
上記した多層構造重合体（Ｂ）の市販されているものとしては、ロームアンドハース社製「パラロイドＢＰＭ−５００」、三菱レイヨン社製「メタブレンＷ−４５０Ａ」、三菱レイヨン社製「メタブレンＷ−６００Ａ」などが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上併用して用いることができる。
次に、多層構造重合体（Ｃ）について説明する。
本発明では、多層構造重合体（Ｃ）として、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られたものを使用する。この多層構造重合体（Ｃ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができる。
本発明では、多層構造重合体（Ｃ）として、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、メチルメタクリレートを、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させることにより得られたものを使用する。この多層構造重合体（Ｃ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができる。
本発明において、多層構造重合体（Ｃ）のシェル層は、上記したコア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、１種または２種以上のビニル系単量体をグラフト重合させることにより得られるものである。このように多層構造重合体（Ｃ）は、アクリル成分とシリコーン成分を含有する複合ゴムとグラフト部からなる複合ゴムグラフト共重合体である。
ビニル系単量体としては、メチルメタクリレートを単独で用いるか、またはメチルメタクリレートに、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等を併用して用いることができる。
ビニル系単量体としては、メチルメタクリレートを単独で用いるか、またはメチルメタクリレートに、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等を併用して用いることができる。
上記した多層構造重合体（Ｃ）の市販されているものとしては、三菱レイヨン社製「メタブレンＳ−２００６」、三菱レイヨン社製「メタブレンＳ−２００１」などが挙げられ、これらは、単独で、ないし２種以上併用して用いることができる。
多層構造重合体（Ｂ）
（Ｂ−１）：ロームアンドハース社製パラロイドＢＰＭ−５００、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム、シェル層・・・ポリメチルメタクリレート。
（Ｂ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−４５０Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
（Ｂ−３）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−６００Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
（Ｂ−１）：ロームアンドハース社製パラロイドＢＰＭ−５００、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム、シェル層・・・ポリメチルメタクリレート。
（Ｂ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−４５０Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
（Ｂ−３）：三菱レイヨン社製メタブレンＷ−６００Ａ、コアシェル型、コア層・・・アクリルゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
多層構造重合体（Ｃ）
（Ｃ−１）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００６、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
（Ｃ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
（Ｃ−１）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００６、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
（Ｃ−２）：三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１、コアシェル型、コア層・・・シリコーン成分とアクリル成分の複合ゴム、シェル層・・・メチルメタクリレート系共重合体。
すなわち、本発明の要旨は次のとおりである。
（１）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
（２）多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
（４）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであることを特徴とするポリ乳酸系マスターバッチペレット。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
（１）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
（２）多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）上記（１）または（２）に記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
（４）ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成され、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、多層構造重合体（Ｂ）は、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであり、多層構造重合体（Ｃ）は、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものであることを特徴とするポリ乳酸系マスターバッチペレット。なお、多層構造重合体（Ｃ）のコア層を形成するアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムとは、アクリル成分とシリコーン成分とを共重合した成分から構成されるゴム、又はアクリル成分からなるゴムとシリコーン成分からなるゴムをブレンドした混合体をいう。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｂ）と、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものであるため、両多層構造重合体が奏する効果が相乗的に発揮され、少量ずつの添加でも十分な効果を奏することが可能となる。つまり、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸が本来有する高い透明性が維持されたうえで、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性にも優れるものとなる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、フィルム、シート、射出成形体、発泡体等の種々の成形体に成形することができ、得られる成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであるため、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れたものであり、各種の用途に広く用いることが可能となる。
本発明のポリ乳酸系マスターバッチペレットを用いると、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を容易に得ることができ、本発明の成形体を得る際の作業性や操業性も向上することができる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、フィルム、シート、射出成形体、発泡体等の種々の成形体に成形することができ、得られる成形体は、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物からなるものであるため、透明性、耐衝撃性、耐屈曲性、柔軟性に優れたものであり、各種の用途に広く用いることが可能となる。
本発明のポリ乳酸系マスターバッチペレットを用いると、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物を容易に得ることができ、本発明の成形体を得る際の作業性や操業性も向上することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略することがある）は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｂ）と、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものである。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略することがある）は、ポリ乳酸（Ａ）と、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｂ）と、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｃ）とを含有するものである。
まず、多層構造重合体（Ｂ）について説明する。
本発明では、多層構造重合体（Ｂ）として、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものを使用する。この多層構造重合体（Ｂ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができ、また、この多層構造重合体（Ｂ）を樹脂組成物に含有させても、ポリ乳酸の優れた透明性を損なうことがない。
本発明では、多層構造重合体（Ｂ）として、コア層が、アクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものを使用する。この多層構造重合体（Ｂ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができ、また、この多層構造重合体（Ｂ）を樹脂組成物に含有させても、ポリ乳酸の優れた透明性を損なうことがない。
次に、多層構造重合体（Ｃ）について説明する。
本発明では、多層構造重合体（Ｃ）として、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものを使用する。この多層構造重合体（Ｃ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができる。
本発明では、多層構造重合体（Ｃ）として、コア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されたものを使用する。この多層構造重合体（Ｃ）をポリ乳酸系樹脂組成物に含有させることにより、得られる成形体の耐衝撃性や耐屈曲性、柔軟性を向上させることができる。
本発明において、多層構造重合体（Ｃ）は、上記のように、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成されるコア層と、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成されるシェル層とから構成されるものであるが、構成成分として、未反応のエポキシ基やアリル基を含有しないことが好ましい。未反応のエポキシ基やアリル基を含有すると、ポリ乳酸（Ａ）と反応してゲル化しやすくなり、特にシートやフィルムなどに成形するとゲル化した部分が目立ち、実用的な成形体を得ることが困難となる。
透明性と耐衝撃性等の性能の両者ともに優れた成形体を得ることができるポリ乳酸系樹脂組成物を得ることは、従来の技術では困難であった。しかし、本発明者らが検討する中で、多層構造重合体の中でも、コア層がアクリルゴム（ただし、シリコーン成分を含むものを除く）により形成され、シェル層が、コア層のアクリルゴムの存在下に、コア層のアクリルゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｂ）と、コア層がアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにより形成され、シェル層が、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムの存在下に、コア層のアクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムにグラフト重合させて得られたメチルメタクリレート系重合体により形成された多層構造重合体（Ｃ）とを選択し、両者を併用し、かつ特定量を含有させることにより、特異的に透明性と耐衝撃性等の両性能を向上させることがわかった。そのメカニズムは不明であるが、ポリ乳酸（Ａ）と多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）とは相溶性に優れており、樹脂組成物中のこれらの優れた分散性と関与しているものと想定される。
Claims (4)
- ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物であり、
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の０．５〜８質量％であり、
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、
多層構造重合体（Ｂ）を構成するコア層が、アクリルゴムを含有し、
多層構造重合体（Ｃ）を構成するコア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。 - 多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）の合計含有量が、樹脂組成物全体の２〜１６質量％であることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
- 請求項１または２に記載のポリ乳酸系樹脂組成物からなる成形体。
- ポリ乳酸（Ａ）と、多層構造重合体（Ｂ）と、多層構造重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物にて構成され、
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量が、樹脂組成物全体の８〜３０質量％であり、
多層構造重合体（Ｂ）と多層構造重合体（Ｃ）のそれぞれが、コア層とシェル層とから構成され、
多層構造重合体（Ｂ）を構成するコア層が、アクリルゴムを含有し、
多層構造重合体（Ｃ）を構成するコア層が、アクリル成分とシリコーン成分とを含有する複合ゴムを含有することを特徴とするポリ乳酸系マスターバッチペレット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011514954A JP4884568B2 (ja) | 2009-12-02 | 2010-11-29 | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009274547 | 2009-12-02 | ||
| JP2009274547 | 2009-12-02 | ||
| PCT/JP2010/071216 WO2011068081A1 (ja) | 2009-12-02 | 2010-11-29 | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット |
| JP2011514954A JP4884568B2 (ja) | 2009-12-02 | 2010-11-29 | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP4884568B2 JP4884568B2 (ja) | 2012-02-29 |
| JPWO2011068081A1 true JPWO2011068081A1 (ja) | 2013-04-18 |
Family
ID=44114928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011514954A Active JP4884568B2 (ja) | 2009-12-02 | 2010-11-29 | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8466233B2 (ja) |
| EP (1) | EP2508568B1 (ja) |
| JP (1) | JP4884568B2 (ja) |
| KR (1) | KR101164016B1 (ja) |
| CN (1) | CN102648243B (ja) |
| HK (1) | HK1172921A1 (ja) |
| WO (1) | WO2011068081A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140066299A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Basf Se | Particles Containing One Or More Multi-Layered Dots On Their Surface, Their Use, and Preparation of Such Particles |
| FR3004714B1 (fr) * | 2013-04-23 | 2015-12-18 | Arkema France | Film fluore |
| EP3039081A4 (en) * | 2013-08-29 | 2017-04-12 | Arkema, Inc. | Biodegradable impact-modified polymer compositions |
| JP6387781B2 (ja) * | 2013-11-01 | 2018-09-12 | 日信化学工業株式会社 | 化粧料及びその製造方法 |
| US11952458B2 (en) | 2021-05-14 | 2024-04-09 | Danimer Ipco, Llc | Polyester impact modifiers |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5714573A (en) | 1995-01-19 | 1998-02-03 | Cargill, Incorporated | Impact modified melt-stable lactide polymer compositions and processes for manufacture thereof |
| JP5177931B2 (ja) | 2002-01-24 | 2013-04-10 | 東レ株式会社 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| EP1508585A4 (en) * | 2003-04-30 | 2005-03-23 | Dainippon Ink & Chemicals | MASTER BATCH PELLETS MIX |
| US20050085352A1 (en) | 2003-08-01 | 2005-04-21 | Baxter Brent A. | 360 degree rotator attachment for exercise equipment |
| US20050085589A1 (en) | 2003-10-20 | 2005-04-21 | General Electric Company | Modified weatherable polyester molding composition |
| JP2005220171A (ja) | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Mitsui Chemicals Inc | 乳酸系ポリマー組成物 |
| EP1721936B1 (en) | 2004-03-05 | 2012-05-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same |
| EP1657280B1 (en) | 2004-11-12 | 2012-08-29 | Tosoh Corporation | Resin composition, and method for producing the same |
| JP2006137853A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Tosoh Corp | 樹脂組成物 |
| JP4815214B2 (ja) | 2005-12-28 | 2011-11-16 | 三菱樹脂株式会社 | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 |
| WO2006123608A1 (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US8399101B2 (en) | 2006-09-19 | 2013-03-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Toughened poly(hydroxyalkanoic acid) compositions |
| EP2079775A4 (en) | 2006-10-20 | 2011-07-27 | Natureworks Llc | IMAGINATED MODIFIED POLYLACTIDE RESINS |
| JP2009263526A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Canon Inc | ポリ乳酸樹脂組成物 |
-
2010
- 2010-11-29 WO PCT/JP2010/071216 patent/WO2011068081A1/ja active Application Filing
- 2010-11-29 JP JP2011514954A patent/JP4884568B2/ja active Active
- 2010-11-29 EP EP10834531.5A patent/EP2508568B1/en not_active Not-in-force
- 2010-11-29 US US13/501,039 patent/US8466233B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-29 KR KR1020127010627A patent/KR101164016B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2010-11-29 CN CN2010800542611A patent/CN102648243B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-01-05 HK HK13100165.4A patent/HK1172921A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102648243B (zh) | 2013-05-01 |
| KR20120048719A (ko) | 2012-05-15 |
| CN102648243A (zh) | 2012-08-22 |
| EP2508568B1 (en) | 2014-06-11 |
| HK1172921A1 (en) | 2013-05-03 |
| US8466233B2 (en) | 2013-06-18 |
| US20120232220A1 (en) | 2012-09-13 |
| WO2011068081A1 (ja) | 2011-06-09 |
| EP2508568A4 (en) | 2012-10-31 |
| KR101164016B1 (ko) | 2012-07-18 |
| JP4884568B2 (ja) | 2012-02-29 |
| EP2508568A1 (en) | 2012-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5161203B2 (ja) | ポリ乳酸含有樹脂組成物類 | |
| JP4953587B2 (ja) | 熱収縮性フィルム並びに該フィルムを用いた成形品及び容器 | |
| JP5033326B2 (ja) | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 | |
| JP5619734B2 (ja) | 耐衝撃性が改良された生分解性ポリマー組成物 | |
| JP4884568B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、成形体およびポリ乳酸系マスターバッチペレット | |
| JPWO2009084391A1 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形体、及び該成形体の製造方法 | |
| JP6034866B2 (ja) | ポリ−３−ヒドロキシアルカノエート系樹脂組成物および成形体 | |
| JP2008285621A (ja) | 遮光性熱収縮フィルム、並びにこの遮光性熱収縮フィルムを用いた成形品、熱収縮ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 | |
| JP2008255134A (ja) | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 | |
| JP5354848B2 (ja) | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを基材とした成形品、熱収縮性ラベル及び容器 | |
| JP5383011B2 (ja) | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 | |
| JP2007320194A (ja) | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びにこのフィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 | |
| JP2007177140A (ja) | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 | |
| JP2011252062A (ja) | 樹脂組成物、並びにこの樹脂組成物を用いた成形品、フィルム、延伸フィルム、熱収縮性フィルム、熱収縮性ラベル、及び該ラベルを装着した容器 | |
| JP5623479B2 (ja) | 樹脂組成物及びこれを用いたフィルム、積層体 | |
| JP4964537B2 (ja) | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを基材とした成形品、熱収縮性ラベル及び容器 | |
| JP5095168B2 (ja) | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、およびこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 | |
| JP2015113442A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなる成形体 | |
| JP2014065794A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物及び成形体 | |
| JP6513434B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、それからなるシート状成形体およびポリ乳酸系樹脂組成物用マスターバッチペレット | |
| JP7259473B2 (ja) | 樹脂組成物、成形体及び積層体 | |
| JP5289674B2 (ja) | 熱収縮性フィルム、該フィルムを用いた熱収縮ラベル、成形品、及び容器 | |
| JP2015155491A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなるシート状成形体 | |
| JP2015174926A (ja) | ポリ乳酸系樹脂シート | |
| JP2006015723A (ja) | 二軸延伸生分解性フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111108 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111206 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141216 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4884568 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |