JPWO2011024905A1 - 生物処理方法 - Google Patents
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Abstract
Description
このような排水にはアンモニア成分以外に、通常、前記排ガスに含まれているフェノールやチオシアンなどの種々のCOD成分が含まれている。
このことから、前記排水の処理方法として、従来、硝化細菌などを含んだ汚泥を用いた生物学的な処理方法が採用されている(下記特許文献1参照)。
この従来の生物処理方法においては、槽内水の固形分濃度(MLSS)を測定し、その固形分濃度に対して生物処理槽に流入させる処理対象物質の量を調整することによって処理水の水質を一定以上のレベルに維持させることが行われている。
より詳しくは、単位時間当たりに生物処理槽に導入させる処理対象物質を、単位固形分あたりに一定量となるように被処理水の流入量を調整することが行われている。
このことに対し、COD成分の除去率が最も低くなる場合でも求める水質の処理水が得られるように、生物処理槽に導入するCOD成分の量を制限することが考えられる。
しかし、その場合には、必要以上にCOD成分の導入量が制限されることになるため、処理効率の観点からは好ましいことではない。
すなわち、フェノール又はチオシアンの少なくとも一方が含有されている被処理水を生物学的に処理する生物処理方法においては、処理効率の低下を抑制しつつ処理水の水質を向上させることが困難であるという問題を有している。
また、生物処理槽の処理能力を把握する指標を新たに検討した結果、生物処理槽において単位時間に分解(酸化)されるCOD成分の量と、汚泥中の全細菌の数との間に相関性を見出した。
そして、この全細菌の数を指標とし、細菌数1個あたりに単位時間に負荷されるCOD成分の量を所定レベルに維持させることで、COD成分の除去(分解)率を高いレベルで維持させうることを見出して本発明を完成させるに至った。
なお、“生物処理に関係する全細菌の数”は、具体的には、本明細書の実施例に記載の方法に基づいて測定することができる。
しかも、被処理水の導入に先立って、生物処理槽の汚泥に含まれている全細菌の数を測定する工程を実施する。
したがって、前記測定によって求められた細菌数に基づいて生物処理槽に導入するCOD成分の量を調整することができ、単位時間に前記細菌1個あたりに負荷させるCOD成分の量を調整することができる。
すなわち、単位時間に前記細菌1個あたりに負荷されるCOD成分の量を所定範囲内に調整することで、COD成分の除去効率を高い状態に維持させつつ生物処理を実施させることができ、処理効率の低下を抑制しつつ処理水の水質を向上させ得る。
図1は、本実施形態の生物処理方法に関して用いられる装置の構成を示すものであり、符号10、20は、石炭を乾留して発生したガスを冷却するための間接冷却機と直接冷却機とをそれぞれ示しており、符号30は、タールデカンターを示すものである。
そして、本実施形態における生物処理方法として、このタールデカンター30から流下する排水を好気的に生物処理する生物処理槽40(以下「曝気槽40」ともいう)で処理する場合を例に説明する。
石炭が乾留されることで発生した乾留ガスは、間接冷却機10の内部に設置された冷却チューブ11において熱交換されて冷却される。
このとき、前記冷却チューブ11には海水等が流通されるため前記乾留ガスは、大きく温度が低下されて凝縮水を発生させることとなる。
この凝縮水には、タール分やアンモニア成分とともにフェノール、チオシアンなどが含有されている。
直接冷却機20では、噴霧が実施され、該噴霧によって発生した凝縮水、ならびに、間接冷却機10で発生した凝縮水はタールデカンター30に収容されて、タール分と排水とに分離され、該排水が本実施形態の生物処理方法によって処理されることとなる。
すなわち、本実施形態においては、希釈前または希釈後に含まれるフェノールやチオシアン、アンモニア性窒素などの量が生物処理に適した状態となるように前記被処理水を調整して生物処理を実施する。
すなわち、曝気槽40には、アンモニア酸化細菌、亜硝酸酸化細菌、フェノール分解細菌、チオシアン分解細菌などを含んだ汚泥が収容されており、本実施形態においては、これらの細菌によってアンモニア成分の硝化や、フェノールやチオシアンの分解といった生物学的な処理を実施する。
この流量制御装置50による制御は、予め前記曝気槽40について実施した全細菌の菌数測定に基づいて設定されたプログラムによって実施させることが重要である。
また、河川などへの放流を行うことを想定した場合であっても、上記のようなCOD成分濃度となっていれば、さらにCOD成分の低減を図るために、大掛かりな処理を必要としない。
このような点において、曝気槽40から流下させる処理水のCOD成分の濃度は、80(mg/リットル)以下であることがより好ましく、60(mg/リットル)以下であることが特に好ましい。
また、過度に流量を制限すると処理効率を低下させることになるため、曝気槽40に流入されるCOD成分が10(pg/copies/日)以上となるように流量(V)を調整することが好ましい。
このような観点から、全細菌数を測定する工程は、概ね2週間に1回以上の頻度、好ましくは1週間に1回以上の頻度で実施することが好ましい。
なお、従来の生物処理方法においては、全細菌を測定することが行われておらず、全細菌を指標としたCOD成分の負荷の調整は、全く着目がなされていなかったものである。
この排出させた引き抜き汚泥は、例えば、その一部を返送汚泥として曝気槽40に返送し、残りを余剰汚泥として処理することができる。
したがって、この返送汚泥の調整によって曝気槽40の全細菌数を変化させることが可能である。
すなわち、調整弁51によるCOD成分導入量の調整に代えて、返送汚泥量の調整によって曝気槽40において単位時間に細菌1個当たりに負荷されるCOD成分量(COD成分負荷)を調整することが可能である。
さらに、この返送汚泥に限らず、生物製剤などの添加によって曝気槽40の全細菌数を調整することも可能である。
しかし、汚泥は水質浄化に関与する細菌以外に無機物質や細菌以外の有機物などから構成されるために固形分濃度が的確にCOD成分の分解能力を表しているとは言い難い。
したがって、ある特定の物質(例えば、アンモニアやフェノールなど)の負荷管理を種々の細菌ならびに無機物質などとの混合塊である固形分の濃度で行うことは精度の面で非常に劣るといわざるを得ない。
そして、そのような場合には、予想外にCOD成分を処理水中に残存させてしまうおそれを有する。
一方で、本実施形態に係る生物処理方法においては、汚泥に含まれている全細菌の数を測定し、細菌1個あたりに負荷させるCOD成分の量を所定範囲内にすべく、この細菌数に基づいて生物処理槽に導入させる被処理水の量、又は、返送汚泥の量が調整される。
そして、COD成分の量を所定範囲内に調整する工程を、生物処理槽に導入させる被処理水の量を調整する工程か、生物処理槽の汚泥の量を調整する工程かの少なくとも一方の工程によって実施されている。
そして、その場合には、生物処理の方法や装置において従来公知の技術事項を適宜選択して採用することができる。
石炭の乾留を行っているコークス炉から排出されるガスを間接的ならびに直接的に冷却して発生したアンモニア、フェノールやチオシアンなどを含む排水は、工業用水と海水で4倍に希釈し(排水:工業用水:海水=1:1:2)、これを生物処理に供する被処理水とした。
上記被処理水は、3つの曝気槽にて生物処理を行った。
3つの槽の内、2つの曝気槽は槽形状(17m×19m×4.6m)及び容積(1486m3)が同じで、残りの1つは先の同形状の曝気槽に比べて2/3程度の容積(921m3:14m×14m×4.7m)を有するものである。
生物処理に先立って、各槽に収容されている汚泥をサンプリングし、下記の方法で細菌数を測定した。
COD除去に関与する全細菌(真正細菌)、アンモニアの硝化に関わるアンモニア酸化細菌と亜硝酸酸化細菌、ならびにCOD成分の中でも難分解性で毒性の強いフェノールの分解に関わるフェノール分解細菌、およびチオシアンの分解に関わるチオシアン分解細菌の存在数量の定量をリアルタイムPCRにより実施した。
表1と表2とにそれぞれリアルタイムPCRに用いたprimerとprobeの名称と塩基配列、およびリアルタイムPCRの条件を示す。
全細菌(真正細菌)の存在数量の定量は、Forward primerとしてBACT1369F、Reverse primerとしてPROK1492R、またTaqMan probeとしてBACT1389を用いたTaqMan probe法により行った。
Forward primerとしてCTO189fA/BとCTO189fCとを2:1のモル比で混合したもの、Reverse primerとしてRT1rを用い、さらに、TaqMan probeとしてTMP1を用いたTaqMan probe法により行った。
Nitrospira spp.とNitrobacter spp.を対象に実施した。
Nitrospira spp.数の定量は、Forward primerとしてNSR113f、Reverse primerとしてNSR1264rを用い、さらに、TaqMan probeとしてNSR1143Taqを用いたTaqMan probe法により実施した。
一方Nitrobacter spp.数の定量は、Forward primerとしてNIT3f、Reverse primerとしてNIT2rを用いたSYBR Green法により定量した。
フェノール分解細菌数の定量は、Forward primerとしてPHE−F、Reverse primerとしてPHE−Rを用いたSYBR Green法により定量した。
チオシアン分解細菌のPCRを用いた検出・定量方法に関する論文を検索し、記載のPCR primerを用いてPCR反応の条件検討を行ったが、目的とするチオシアン分解菌を検出することはできなかった。
そこで、データベース(http://www.ncbi.nlm.nih.gov/)に登録されているチオシアン分解酵素(thiocyanate hydrolase:scnC)遺伝子の配列を基に、表3に示す5種類のチオシアン分解菌数定量用(TaqMan real−time PCR法)のPrimer/Probeを設計した。
なお、このチオシアン分解細菌の検出・定量用のPCR primer/probeは日本国特願2009−33617号に記載のものである。
なお、表中「No.3AT」として示されているものが、容積を異ならせた曝気槽であり、「No.7AT」、「No.8AT」として示されているものが容積を同じくする2つの曝気槽を表している。
以後、これらの曝気槽を、それぞれ「AT No.3」、「AT No.7」、「AT No.8」あるいは、単に「No.3」、「No.7」、「No.8」と示すことがある。
図2に評価期間(約150日間)における各曝気槽に負荷された1日間のCOD成分量の推移を示す。
この図2にも見られるように、「No.3AT」に負荷された1日あたりのCOD成分量は586〜898kg/dで推移し、その内の最小値と最大値とは約1.5倍の開きが見られた。
一方で「No.7AT」と「No.8AT」は同じ負荷で運転され、2520〜3400kg/dで推移し、その内の最小値と最大値とは約1.4倍の開きが見られた。
「No.3AT」と、「No.7AT」や「No.8AT」とは容積負荷に差があり、「No.7AT」や「No.8AT」の曝気槽の容積負荷は「No.3AT」の容積負荷の約2.5倍の負荷で運転されていた。
図3に約150日間にわたって各曝気槽に1日あたりに負荷されるアンモニア性窒素の量を観察した結果を示す。
この図3にも見られるように、「No.3AT」に負荷された1日あたりのNH4−N成分量は369〜577kg/dで推移し、この最小値と最大値とは約1.6倍の開きが見られた。
一方で「No.7AT」と「No.8AT」は同じ負荷で運転され、1699〜2170kg/dで推移し、この最小値と最大値とは約1.3倍の開きが見られた。
図4に、これまでと同様に、約150日間にわたって各曝気槽に1日あたりに負荷されるフェノールの量を観察した結果を示す。
この図4にも見られるように、「No.3AT」に負荷された1日あたりのフェノール量は180〜317kg/dで推移し、この最小値と最大値とは約1.8倍の開きが見られた。
一方で「No.7AT」と「No.8AT」は同じ負荷で運転され、795〜1146kg/dで推移し、この最小値と最大値とは約1.4倍の開きが見られた。
図5に、これまでと同様に、約150日間にわたって各曝気槽に1日あたりに負荷されるチオシアンの量を観察した結果を示す。
この図5にも見られるように、「No.3AT」に負荷された1日あたりのチオシアン量は41〜64kg/dで推移し、この最小値と最大値とは約1.6倍の開きが見られた。
一方で「No.7AT」と「No.8AT」は同じ負荷で運転され、175〜235kg/dで推移し、この最小値と最大値とは約1.3倍の開きが見られた。
溶解性CODMnの除去率は3つの曝気槽で差はなかったが、処理水質は「No.3AT」が最も低く、次いで「No.8AT」、「No.7AT」の順であった。
これは、後段においても述べるが、細菌数あたりのCOD負荷の差によるものであると推察される。
NH4−Nは、ほとんど除去(NO2−Nに酸化)されず、除去率は最大でも10%台であった。
フェノールはすべての曝気槽でほぼ100%除去されており、処理水中の濃度は最大で0.1mg/l以下であった。
チオシアンはすべての曝気槽で除去率97%(平均)であり、良好に処理されていた。
図6に、各曝気槽において汚泥1mgあたりの全(真正)細菌数を約150日間にわたって観察した結果(細菌数の推移)を示す。
汚泥中の全細菌数は、曝気槽間で大きな差は見られなかった。
また、同一曝気槽内では経時的に大きな変動はなく、5×109(copies/mgMLSS)前後で比較的安定していた。
図7に各曝気槽において汚泥1mgあたりのAOB数を約150日間にわたって観察した結果(細菌数の推移)を示す。
汚泥中のAOB数は、曝気槽間で差が見られた。
すなわち、「No.7AT」が最も少なく3.19×105(copies/mg MLSS)であり、最も存在数量の多かった「No.3AT」は、4.21×106(copies/mg MLSS)であり、10倍の差があった。
また、同一曝気槽内のAOB数は経時的にも大きく変動し、最大値と最小値は100倍もの差があった。
図8に各曝気槽において汚泥1mgあたりのNOB数を約150日間にわたって観察した結果(細菌数の推移)を示す。
AOBと同様に曝気槽間でNOBの存在数量には差が見られた。また、同一曝気槽内のNOB数は周期的に変動し、最大値と最小値は約10倍の差があった。
図9に各曝気槽において汚泥1mgあたりのフェノール分解菌数を約150日間にわたって観察した結果(細菌数の推移)を示す。
その結果、「No.7」の曝気槽と「No.8」の曝気槽のフェノール分解菌数にはほとんど差は見られなかったが、「No.3」の曝気槽はそれに比べて少なかった。
また、同一曝気槽内のフェノール分解菌数は変動し、約30日経過後に最低になり、その後緩やかに上昇した。
図10に各曝気槽において汚泥1mgあたりのチオシアン分解細菌数を約150日間にわたって観察した結果(細菌数の推移)を示す。
本細菌の存在数量は曝気槽間で大きな差が見られ、「No.3」の曝気槽に最も多く存在し、最も少なかった「No.8」の曝気槽の約100倍の差が見られた。
結果を、表7に示す。
すなわち、処理水中のCODの濃度の上昇にともない全細菌数とNOB数は減少する傾向を示した。
ここでは、分解されにくいCOD成分がこれらの細菌に悪影響を及ぼし、増殖を阻害したためにこのような結果が観察されたものと推察される。
この検討に用いたコークス排水の処理設備の運転管理指標を設定するために、1細菌あたりのCOD成分負荷(一日あたりに処理させるCOD成分の量)と処理水質の関係を求めた。
図11(左図)に示すように、1細菌あたりのCOD成分負荷と処理水質の間には高い相関がみられ、1細菌あたりのCOD成分負荷が上昇するにつれて、処理水のCOD濃度も上昇した。
したがって、流入するCOD成分負荷に対して適切な細菌数を生物処理槽内に保持させることで処理水の水質管理を行い得ると考えられる。
以上のように、フェノールやチオシアンを含む被処理水の生物学的な処理においては、汚泥を構成する細菌の存在数量を生物診断技術で定量し、「1細菌あたりのCOD成分負荷」という新しい管理指標を設定することにより、従来のMLSSによる負荷を管理する方法に比べて精度よく処理水の水質を管理し得ることがわかる。
一方で、本発明によれば、細菌1個あたりの負荷が直接コントロール可能となることから、細菌の分解能力を最大限に発揮させうる状態を維持させることができる。
すなわち、上記のような点からも、本発明の生物処理方法が、従来の生物処理方法に比べて優れていることがわかる。
(NOB数と処理水のCOD濃度との関係)
各曝気槽のNOB数と処理水COD濃度の関係を図12に示す。
この図からもわかるように、曝気槽で分解されず処理水に残存するCOD濃度が高くなるにつれてNOB数が減少する傾向が観察された。
NOBは、通常、有機性COD成分の分解には関与しないことから、上記のような傾向が見られたのは、残存するCOD成分の影響を受けてNOBの増殖が阻害されたことを示唆しており、NOBを有害成分の流入を察知する指標として活用できるものと考えられる。
図11と同様に、フェノール分解細菌1個あたりに単位時間に負荷するフェノールの量(フェノール負荷)、およびチオシアン分解細菌1個あたりに単位時間に負荷するチオシアンの量(チオシアン負荷)について解析したが、相関関係は見られなかった。
下記表8にも示すように、フェノール分解細菌1個あたりのフェノール負荷の最大値と最小値の差は、「No.3 AT」と「No.7 AT」とで約7.5倍の差が見られ、「No.8 AT」では約9.4倍と大きな差が見られた。
それにもかかわらず処理水のフェノール濃度は0.1mg/l以下と極めて良好に処理(除去率約100%)されていた。
従って、フェノール分解細菌に対するフェノール負荷を各曝気槽の最大負荷以下になるように運転すれば、良好な水質を得ることが可能であると推察される。
従って、チオシアン分解細菌に対するチオシアン負荷を各曝気槽の最大負荷以下になるように運転すれば、良好な水質を得ることが可能であると推察される。
また、全細菌の数とともに、亜硝酸酸化細菌の数を併せて測定することで、フェノールやチオシアンなどの生物処理における有害な成分の流入を把握することが可能となる。
さらに、フェノール分解細菌やチオシアン分解細菌の数を併せて測定し、処理水におけるフェノールやチオシアンの残存量を所定以下とさせ得る最大の負荷を予め把握しておき、その後、この最大負荷を指標に生物処理を実施させることで処理水をより確実に良好なる水質とすることができる。
すなわち、フェノール分解細菌やチオシアン分解細菌の数を併せて測定することで、処理水の水質が所望の水質以下となることをより確実に抑制しつつ生物処理の処理効率を従来の生物処理方法に比べて向上させうる。
11 冷却チューブ
20 直接冷却機
21 スクラバー装置
30 タールデカンター
40 曝気槽(生物処理槽)
50 流量制御装置
51 調整弁
60 沈殿槽
Claims (2)
- COD成分を含み、しかも、前記COD成分としてフェノール又はチオシアンの少なくとも一方が含有されている被処理水を、前記COD成分を分解可能な細菌を含んだ汚泥を収容している生物処理槽に導入して、前記COD成分を前記細菌によって生物学的に処理する生物処理方法であって、
単位時間に前記細菌1個あたりに負荷される前記COD成分の量を所定範囲内に調整し得るように、前記生物処理槽への前記被処理水の導入に先立って前記汚泥に含まれている全細菌数を測定する工程を実施することを特徴とする生物処理方法。 - 前記被処理水が、石炭からコークスが作製される際に排出される排ガスが冷却されて発生される凝縮水を含有している請求項1記載の生物処理方法。
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