JPWO2010109854A1 - 水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法 - Google Patents

水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法 Download PDF

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Abstract

本発明の水素生成装置は、改質器(1)と、原料ガスが流れる原料ガス供給路(21)と、原料ガス供給路(21)に設けられた原料ガス供給器(5)と、原料ガス供給路(21)を開閉する第1弁(41)と、蒸発器(2)と、蒸発器(2)に水を供給する水供給器(6)と、改質器(1)と大気とを連通させる連通路と、連通路を開閉する第2弁(42)と、制御器(10)と、を備え、制御器(10)は、停止時に、原料ガス供給器(5)及び水供給器(6)を停止するとともに第1弁(41)及び第2弁(42)を閉鎖した後、原料ガス供給器(5)から改質器(1)への原料ガスの供給を再開する際に、第1弁(41)の開放に先行して第2弁(42)を開放するように制御する。

Description

本発明は、水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法に関する。
従来から、高効率な小規模発電が可能である燃料電池システムは、発電の際に発生する熱エネルギーを利用するためのシステム構築が容易であるため、高いエネルギー利用効率を実現可能な分散型の発電システムとして開発が進められている。
燃料電池システムでは、発電運転の際、その発電部の本体として配設される燃料電池に、水素含有ガスと酸素含有ガスとが各々供給される。すると、燃料電池では、その供給される水素含有ガスに含まれる水素と酸素含有ガスに含まれる酸素とが用いられて、所定の電気化学反応が進行する。この所定の電気化学反応が進行することにより、燃料電池において、水素及び酸素が有する化学的なエネルギーが、電気的なエネルギーに直接変換される。これにより、燃料電池システムは、負荷に向けて電力を出力する。
ところで、燃料電池システムの発電運転時に必要となる水素含有ガスの供給手段は、通常、インフラストラクチャーとして整備されていない。このため、従来の燃料電池システムには、通常、発電運転時に必要となる水素含有ガスを生成するための改質器が設けられている。この改質器では、原料(有機化合物を含むガス(例えば、原料ガス(メタンガスを主成分とするガス)等))と水とから、改質触媒において水蒸気改質反応が進行することにより、水素含有ガスが生成される。この際、改質器が有する改質触媒は、加熱器により水蒸気改質反応の進行に適した温度に加熱される。加熱器は、例えば原料ガスと空気との混合ガスを燃焼することにより、改質器が有する改質触媒を加熱する。また、燃料電池の発電中等では、加湿器は、燃料電池で使用されなかった燃料オフガスを燃焼する。
なお、改質器で改質反応に使用する水は、エネルギーロスを低減し、改質効率を向上させる観点から、改質器内に水蒸発器を設けて、該水蒸発器で、水を蒸発させている。また、改質器から生成する水素含有ガスには一酸化炭素が含まれており、一酸化炭素は燃料電池に含まれる触媒を被毒するため、燃料電池での正常な発電が行えなくなる。このため、改質器にて生成した水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を低減するために、変成反応を行う変成器や、選択酸化反応を行うCO除去器を設けるのが一般的である。
このように構成された燃料電池システムの運転停止時には、水素生成装置や燃料電池から原料や水素含有ガスなどの可燃ガスが漏洩しないように、燃料電池システムの外部と接続されている部分を封止する。水素生成装置内に含まれる改質触媒、変成触媒、選択酸化触媒などの触媒は高温状態で酸化ガスに接すると劣化し、特性を発揮できなくなり、耐久性能が低下してしまうため、燃料電池システムを封止して、外部から空気等が進入するのを抑制することは重要である。一方、燃料電池システムを外部と完全に封止した状態を維持し続けると、燃料電池システムの降温等により、燃料電池システムの内部状態が過度の加圧や負圧状態になる。
このため、燃料電池システム、特に、改質装置を封止しているバルブを制御して、大気開放にして圧抜きする改質装置の停止方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1に開示されている改質装置の停止方法では、改質装置内の圧力が所定値以上になると、バルブを開放して圧抜きをし、改質装置の蒸発部から発生する水蒸気の圧力による改質装置への圧力負荷を低減して、改質装置の耐久性が低下するのを防止することができるとしている。
特開2007−254251号公報
しかしながら、上記特許文献1に開示されている改質装置の停止方法において、改質装置内が所定値未満の圧力であっても、所定値の大きさや原料ガスの供給動作のタイミングによっては、原料ガスの供給圧よりも改質装置の内圧が高くなる場合があり、改質装置内に残留する水蒸気や液水が逆流し、原料ガス供給路の閉塞を招く可能性がある。
本発明は、以上の課題を鑑みてなされたものであり、原料ガス及び水の供給を停止し、水素生成装置を封止した後、水素生成装置に原料ガスの供給を再開する際に、水素生成装置からの水蒸気や液水の逆流が抑制される水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、第1の本発明に係る水素生成装置は、その内部空間において原料ガス及び水蒸気を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、前記改質器に供給される原料ガスが流れる原料ガス供給路と、前記原料ガス供給路に設けられ、前記改質器に前記原料ガスを供給するための原料ガス供給器と、前記原料ガス供給路を開閉する第1弁と、前記改質器に供給される水蒸気を生成する蒸発器と、前記蒸発器に水を供給する水供給器と、前記改質器と大気とを連通させるための連通路と、前記連通路を開閉する第2弁と、制御器と、を備え、前記制御器は、停止時に、前記原料ガス供給器及び前記水供給器を停止するとともに前記第1弁及び前記第2弁を閉鎖し、その後、前記原料ガス供給器から前記改質器への前記原料ガスの供給を再開する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するように制御する。
また、第2の本発明に係る水素生成装置では、前記制御器は、少なくとも前記改質器内のガスを前記原料ガスでパージするパージ処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放してもよい。
また、第3の本発明に係る水素生成装置では、前記制御器は、前記水素生成装置内の経路を大気圧に対して正圧にする補圧処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放してもよい。
また、第4の本発明に係る水素生成装置では、前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器を備え、
前記連通路は、前記燃焼器と連通するよう構成されていてもよい。
また、第5の本発明に係る水素生成装置では、前記制御器は、前記水素生成装置の起動時において前記燃焼器の燃焼を開始する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放してもよい。
また、第6の本発明に係る水素生成装置では、前記連通路及び前記第2弁は、前記改質器よりも上流側に設けられていてもよい。
また、第7の本発明に係る水素生成装置では、大気開放された水タンクを備え、前記連通路は、前記水タンクと連通するように構成されていてもよい。
また、第8の本発明に係る水素生成装置では、前記原料ガス供給路に設けられ、前記原料ガスに含まれる臭気成分を除去する脱臭器を備え、前記第1弁は、前記原料ガス供給路の前記脱臭器よりも下流側に設けられていてもよい。
また、第9の本発明に係る水素生成装置では、前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器と、前記燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器と、を備え、前記連通路は、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスが流れる燃焼排ガス経路を含むように、または燃焼排ガス経路と連通するように構成され、前記制御器は、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁の開放しているときに、前記空気供給器を動作させてもよい。
また、第10の本発明に係る水素生成装置では、前記制御器は、前記第2弁の開放に先行して前記空気供給器を動作させてもよい。
また、第11の本発明に係る水素生成装置では、前記燃焼器に設けられた、着火器を備え、前記制御器は、前記水素生成装置のパージ処理又は起動処理を行う場合、前記空気供給器からの空気供給後、前記第1弁を開放するとともに前記着火器を動作させてもよい。
さらに、第12の本発明に係る水素生成装置では、前記制御器は、前記水素生成装置内の経路を大気圧に対して正圧にする補圧処理において、前記空気供給器からの空気供給後、前記第2弁を閉じるとともに前記第1弁を開放してもよい。
また、第13の本発明に係る燃料電池システムは、前記水素生成装置と、前記水素生成装置より供給される水素含有ガス及び酸化剤ガスを用いて発電する燃料電池と、を備える。
また、第14の本発明に係る燃料電池システムでは、燃焼器と、空気供給器と、を備え、前記燃焼器は、前記燃料電池のアノードより排出されたオフガスと前記空気供給器から供給された空気を燃焼するよう構成されており、前記連通路は、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスが流れる燃焼排ガス経路を含むように、または燃焼排ガス経路と連通するように構成され、前記制御器は、前記第2弁を開放する際に、前記空気供給器の操作量を前記燃料電池の最大電力発電時の操作量よりも大きくしてもよい。
さらに、第15の本発明に係る燃料電池システムでは、前記燃料電池に前記酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給器と、前記燃料電池より排出された酸化剤ガスが流れる酸化剤ガス排出路と、を備え、前記連通路は、前記酸化剤ガス排出路を含むように、または前記酸化剤ガス排出路と連通するように構成され、前記制御器は、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放しているときに、前記酸化剤ガス供給器を動作させてもよい。
また、第16の本発明に係る水素生成装置の運転方法は、前記水素生成装置の停止時に、原料ガス供給器が改質器に原料ガス供給路を介して原料ガスの供給を停止するステップ(A)と、水供給器が蒸発器に水の供給を停止するステップ(B)と、第1弁が前記原料ガス供給路を閉止するステップ(C)と、第2弁が前記改質器と大気とを連通させる連通路を閉止するステップ(D)と、を実行し、前記ステップ(A)〜ステップ(D)を行った後、前記原料ガス供給器が前記改質器に原料ガスの供給を再開する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップ(E)と、を備える。
また、第17の本発明に係る水素生成装置の運転方法は、前記ステップ(E)は、少なくとも前記改質器内のガスを前記原料ガスでパージするパージ処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップであってもよい。
また、第18の本発明に係る水素生成装置の運転方法では、前記ステップ(E)は、前記水素生成装置内の経路を大気圧に対して正圧にする補圧処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップであってもよい。
また、第19の本発明に係る水素生成装置の運転方法では、前記水素生成装置は、前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器を備え、前記連通路は、前記燃焼器と連通するよう構成されていてもよい。
また、第20の本発明に係る水素生成装置の運転方法では、前記ステップ(E)は、前記水素生成装置の起動時において前記燃焼器の燃焼を開始する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップであってもよい。
また、第21の本発明に係る水素生成装置の運転方法では、前記水素生成装置は、前記原料ガス供給路に設けられ、前記原料ガスに含まれる臭気成分を除去する脱臭器を備え、前記第1弁は、前記原料ガス供給路の前記脱臭器よりも下流側に設けられていてもよい。
さらに、第22の本発明に係る水素生成装置の運転方法では、前記水素生成装置は、前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器と、前記燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器と、を備え、前記連通路は、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスが流れる燃焼排ガス経路を含むように、または前記燃焼排ガス経路と連通するように構成され、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁の開放しているときに、前記空気供給器が動作するステップ(F)を備えてもよい。
また、第23の本発明に係る燃料電池システムの運転方法は、その内部空間において原料ガス及び水蒸気を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、前記改質器に供給される原料ガスが流れる原料ガス供給路と、前記原料ガス供給路に設けられ、前記改質器に前記原料ガスを供給するための原料ガス供給器と、前記原料ガス供給路を開閉する第1弁と、前記改質器に供給される水蒸気を生成する蒸発器と、前記蒸発器に水を供給する水供給器と、前記改質器と大気とを連通させるための連通路と、前記連通路を開閉する第2弁と、を有する水素生成装置と、燃料電池と、を備える、燃料電池システムの運転方法であって、前記燃料電池システムの停止時に、原料ガス供給器が改質器に原料ガス供給路を介して原料ガスの供給を停止するステップ(A)と、水供給器が蒸発器に水の供給を停止するステップ(B)と、第1弁が前記原料ガス供給路を閉止するステップ(C)と、第2弁が、燃料電池より排出された酸化剤ガスが流れる酸化剤ガス排出路を介して前記改質器と大気とを連通させる連通路を閉止するステップ(D)と、を実行し、前記ステップ(A)〜ステップ(D)を行った後、前記原料ガス供給器が前記改質器に原料ガスの供給を再開する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップ(E)と、を備える。
さらに、第24の本発明に係る燃料電池システムの運転方法では、前記ステップ(E)は、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するとともに、前記燃料電池に前記酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給器が作動してもよい。
本発明の上記目的、他の目的、特徴、及び利点は、添付図面参照の下、以下の好適な実施態様の詳細な説明から明らかにされる。
本発明に係る水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法によれば、原料ガス及び水の供給を停止し、水素生成水素生成装置に原料ガスの供給を再開する際に、水素生成装置から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路が閉塞する可能性が低減される。
図1は、本発明の実施の形態1に係る水素生成装置の概略構成を示す模式図である。 図2は、本実施の形態1に係る水素生成装置の運転停止時に実行される動作のタイムチャートである。 図3は、本実施の形態1に係る水素生成装置の運転停止時に実行される動作の一例を示すフローチャートである。 図4は、本実施の形態2に係る水素生成装置の運転停止時に実行される動作のタイムチャートである。 図5は、本実施の形態2に係る水素生成装置の運転停止時に実行される動作の一例を示すフローチャートである。 図6は、本実施の形態3に係る水素生成装置の起動時に実行される動作のタイムチャートである。 図7は、本実施の形態3に係る水素生成装置の起動時に実行される動作の一例を示すフローチャートである。 図8は、本発明の実施の形態4に係る水素生成装置の概略構成を示す模式図である。 図9は、本実施の形態4に係る水素生成装置の変形例における水素生成装置の概略構成を示す模式図である。 図10は、本実施の形態4に係る水素生成装置の変形例における水素生成装置の概略構成を示す模式図である。 図11は、本実施の形態4に係る水素生成装置100の変形例7における水素生成装置の概略構成を示す模式図である。 図12は、本発明の実施の形態5に係る燃料電池システムの概略構成を示す模式図である。 図13は、本実施の形態5の変形例2の燃料電池システムの概略構成を示す模式図である。
以下、本発明の好ましい実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、全ての図面において、同一または相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、全ての図面において、本発明を説明するために必要となる構成要素のみを抜粋して図示しており、その他の構成要素については図示を省略している。さらに、本発明は以下の実施の形態に限定されない。
本発明の実施の形態に係る水素生成装置は、その内部空間において原料ガス及び水蒸気を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、改質器に供給される原料ガスが流れる原料ガス供給路と、原料ガス供給路に設けられ、改質器に原料ガスを供給するための原料ガス供給器と、原料ガス供給路を開閉する第1弁と、改質器に供給される水蒸気を生成する蒸発器と、蒸発器に水を供給する水供給器と、改質器と大気とを連通させる連通路と、連通路を開閉する第2弁と、制御器と、を備える。
そして、制御器は、停止時に、原料ガス供給器及び水供給器を停止するとともに第1弁及び第2弁を閉鎖した後、原料ガス供給器から改質器への原料ガスの供給を再開する際に、第1弁の開放に先行して第2弁を開放するように制御する。
ここで、「原料ガス」は、当該「原料ガス」と水蒸気とを用いて改質反応により水素含有ガスを生成できるものであればよい。「原料ガス」として、例えば、エタン、プロパンなどの炭化水素を含むガス、気体のアルコールを含むガス等に例示されるような少なくとも炭素及び水素を構成元素とする有機化合物を含むガスを使用することができるが、これらには限定されない。
「原料ガス供給器」は、流量を調整しながら原料ガスを供給することができればどのような態様であってもよく、例えば、流量調整弁単体やブースターポンプ単体で構成されていてもよく、また、ブースターポンプと流量調整弁との組合せで構成されていてもよいが、これらには限定されない。
「原料ガス供給路を開閉する第1弁」とは、その開閉動作によって、原料ガス供給路における原料ガスの通流の許可及び阻止をそれぞれ行うように構成された弁をいう。第1弁として、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
「水供給器」は、蒸発器に水の流量を調整して供給することができればどのような態様であってもよく、例えば、流量調整弁単体やポンプ単体で構成されていてもよく、また、ポンプと流量調整弁との組合せで構成されていてもよいが、これらに限定されない。
「連通路」は、改質器と大気とを連通するための経路であり、改質器から大気に至るまでの経路の少なくとも一部として定義される。具体的には、後述する図1に示す燃料ガス供給路24、バイパス経路25、燃焼器4及び燃焼排ガス経路27と通じる経路、図8及び図9に示す圧抜き経路28等が挙げられる。また、「連通路」を構成する各経路の途中には、機器(例えば、燃焼器4等)が設けられていてもよい。換言すると、「連通路」は改質器と大気とを直接又は間接に接続するものであればよい。
「連通路を開閉する第2弁」とは、その開閉動作によって、連通路における水素含有ガス、水蒸気等のガスの通流を許可及び阻止をそれぞれ行うように構成された弁をいう。第2弁として、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
「制御器」は、上述の態様で原料ガス供給器、水供給器、第1弁及び第2弁を制御できるものであればよい。「制御器」は、例えば、マイクロプロセッサ、論理回路等で構成することができるが、これらに限定されない。「制御器」は、単独の制御器だけでなく、複数の制御器が協働して水素生成装置の制御を実行する制御器群をも意味する。このため、「制御器」は、単独の制御器から構成される必要はなく、複数の制御器が分散配置され、それらが協働して水素生成装置を制御するように構成されていてもよい。
「第1弁の開放に先行して第2弁を開放する」とは、制御器が、弁の開放動作指令を第1弁に出力する前に、第2弁に弁の開放動作指令を出力することをいう。換言すると、第1弁の開放に先行して第2弁を開放するとは、第1弁の開放動作が、第2弁の開放動作後に行われることをいう。
また、水素生成装置の圧抜きとは、水素生成装置の内圧が大気圧よりも高い場合に、その圧力を大気に開放して内圧を低下させることをいう。
以上の構成によれば、原料ガスの供給を再開する際に、水素生成装置内の圧力が原料ガスの供給圧よりも高い場合であっても、事前に内圧が大気に開放されるため、水素生成装置から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路が閉塞する可能性が低減される。
以下、本発明の実施の形態を具体的に例示する。
(実施の形態1)
本発明の実施の形態1は、連通路が、改質器より排出されたガスが通流する経路である形態を例示し、かつ水素生成装置の停止時の動作の一例を示すものである。
本実施の形態1に係る水素生成装置は、改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器を備え、連通路は、燃焼器と連通するよう構成されている。燃焼器は、通常、燃焼器で生じた燃焼排ガスを水素生成装置の外部に排出する燃焼排ガス経路を通じて大気と連通するよう構成されている。
これにより、水素生成装置内の内圧が大気圧よりも高い場合、第2弁を開放することで水素生成装置内のガスが放出され、水素生成装置の内圧が低減される。
また、本実施の形態1に係る水素生成装置は、燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器を備え、制御器は、第1弁の開放に先行して第2弁の開放しているときに、空気供給器を動作させるように構成されていてもよい。
これにより、第2弁を開放して、水素生成装置の内圧が圧抜きされた場合に、燃焼器に流入したガスに可燃性ガスを含まれていても、空気供給器から供給された空気により希釈して、水素生成装置の外部に排出される。
また、上記制御を行う場合において、制御器は、第2弁の開放に先行して空気供給器を動作させるように構成されているのが好ましい。
これにより、第2弁を開放した直後に、水素生成装置から燃焼器に可燃性ガスを含むガスが流入しても予め空気供給器から供給された空気により可燃性ガスが希釈され、水素生成装置の外部に排出される。
また、本実施の形態1に係る水素生成装置では、制御器は、少なくとも改質器内のガスを原料ガスでパージするパージ処理を実行する際に、第1弁の開放に先行して第2弁を開放するように構成されていてもよい。
これにより、パージ処理のために水素生成装置への原料ガスの供給を再開する前に、水素生成装置の圧抜きが行われ、水素生成装置から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路が閉塞する可能性が低減される。
また、本実施の形態1に係る水素生成装置では、制御器は、水素生成装置のパージ処理を行う場合、空気供給器からの空気供給後、第1弁を開放するとともに着火器を動作させるように構成されていてもよい。
なお、上記「第1弁を開放するとともに着火器を動作させる」とは、第1弁の開放と着火器の動作開始とが同時である形態だけでなく、そのいずれかのタイミングが相前後する形態も含む。
[水素生成装置の構成]
図1は、本発明の実施の形態1に係る水素生成装置の概略構成を示す模式図である。
図1に示すように、本実施の形態1に係る水素生成装置100は、水素利用機器101に水素含有ガスを供給する。水素利用機器101としては、例えば、水素タンクや燃料電池が挙げられるが、これらに限定されない。
水素生成装置100は、水素生成装置本体9を有している。該水素生成装置本体9の内部には、改質器1、蒸発器2、及び燃焼器4が設けられている。改質器1で生成された水素含有ガスは水素生成装置本体9より水素利用機器101に燃料ガスとして供給される。水素利用機器101には、水素貯蔵容器が用いられるが、水素を利用する機器であれば、これに限定されず燃料電池等を用いる形態を採用しても構わない。
蒸発器2には、水供給路22が接続されていて、水供給路22には、水供給器6が設けられている。水供給器6の入り口は、例えば、水道管や水道の元栓(図示せず)に接続されていて、水供給器6は、水供給路22を介して蒸発器2に水(ここでは、水道水)を供給する。また、水供給路22には、その開閉動作により水供給路22を開閉する第3弁43が設けられている。また、蒸発器2は、水蒸気供給路23を介して改質器1と接続されている。これにより、蒸発器2は、水供給器6から供給された水を蒸発して水蒸気に気化して、水蒸気を改質器1に供給する。
なお、水供給器6は、ここでは、水道水を蒸発器2に供給するように構成したが、これに限定されず、例えば、水素利用機器101が燃料電池である場合、燃料電池で用いられる冷却水等を蒸発器2に供給する構成としてもよい。また、水供給器6は、ここでは、例えば、水の流れを制御するための流量調整弁で構成されている。また、第3弁43は、例えば、電磁弁等の開閉弁で構成されていてもよく、また、流量調整弁で構成されていてもよい。
改質器1には、原料ガス供給路21が接続されていて、原料ガス供給路21には、原料ガス供給器5が設けられている。原料ガス供給器5の上流端は、原料ガス源(例えば、都市ガスインフラの配管や元栓(図示せず))に接続されていて、原料ガス供給器5は、原料ガス供給路21を介して改質器1に原料ガス(メタンを主成分とする都市ガスが例示されるが、これに限定されない)を供給する。また、原料ガス供給路21には、その開閉動作により原料ガス供給路21を開閉する第1弁41が設けられている。第1弁41は「第1弁」の一例である。なお、原料ガス供給路21には、後述する脱臭器が設けられていてもよい。
改質器1の内部空間には、改質触媒(図示せず)が設けられていて、原料ガス供給器5から供給された原料ガスと蒸発器2から供給された水蒸気が、水蒸気改質反応して水素を含有する水素含有ガスが生成される。また、改質器1には、温度検知器51が設けられていて、温度検知器51は、改質器1内の温度を検知して、制御器10に出力する。
水素生成装置100で生成された燃料ガスは、燃料ガス供給路24を通流して水素利用機器101に供給される。燃料ガス供給路24は、後述するように「連通路」の一部を構成する。なお、本実施の形態では、改質器1で生成される水素含有ガスが、そのまま水素生成装置本体9より排出されるよう構成されているが、改質器1の下流に、改質器1で生成された水素含有ガスに含まれる一酸化炭素をシフト反応により低減する変成器や酸化反応により低減するCO除去器を備える形態を採用しても構わない。
燃料ガス供給路24の途中には、その開閉動作により燃料ガス供給路24を開閉する第4弁44が設けられている。また、燃料ガス供給路24の第4弁44の上流側には、バイパス経路25の上流端が接続されていて、その下流端は、燃焼器4に接続されている。燃料ガス供給路24の、バイパス経路25の上流端との接続点より上流側の部分と、このバイパス経路25とが「連通路」を構成する。バイパス経路25の途中には、その開閉動作によりバイパス経路25を開閉する第2弁42が設けられている。第2弁42は「第2弁」の一例である。また、バイパス経路25の第2弁42より下流側には、第1回収水タンク7が設けられている。第1回収水タンク7は、燃料ガス供給路24及びバイパス経路25を通流するガスから水蒸気を水に凝縮させて分離するように構成されている。分離された水は、第1回収水タンク7のタンクに貯えられる。なお、第2弁42や第4弁44としては、電磁弁等の開閉弁を用いてもよく、流量を調整することができる流量調整弁を用いてもよい。
燃焼器4には、燃焼空気供給路26を介して空気供給器8が接続されている、空気供給器8は、燃焼器4に燃焼用の空気を供給し、例えば、ブロワやシロッコファン等のファン類を用いることができる。また、燃焼器4には、着火器3が設けられている。着火器3は、可燃性ガスと空気とを着火するように構成されていて、例えば、イグナイタを用いることができる。
これにより、燃焼器4では、バイパス経路25を介して改質器1から排出された水素ガスや原料ガス等の可燃性ガスを含むガスと、空気供給器8から供給された空気とを着火器3で着火して燃焼させ、燃焼排ガスが生成される。そして、この燃焼排ガスの伝熱により、改質器1や蒸発器2等の各機器が加熱される。なお、燃焼排ガスは、燃焼排ガス経路27を通流して水素生成装置100外(大気中)に排出される。
また、水素生成装置100は「制御器」の一例である制御器10を備えている。制御器10は、例えば、マイクロプロセッサによって構成されているが、これに限定されず、水素生成装置100に関する各種の制御を行うように構成されている(プログラムされている)。
[水素生成装置の動作]
次に、本実施の形態1に係る水素生成装置100の停止時の動作の一例について図1乃至図3を参照しながら説明する。本例においては、後述の通り、少なくとも改質器内のガスをパージするパージ処理(パージ動作)が実行される。なお、以下の動作は、制御器10が水素生成装置100を制御することにより遂行される。また、以下の動作は、「パージ処理」において「第1弁の開放に先行して第2弁を開放する」一例を示すものである。
図2は、本実施の形態1に係る水素生成装置100の運転停止時に実行される動作のタイムチャートである。図3は、本実施の形態1に係る水素生成装置100の運転停止時に実行される動作の一例を示すフローチャートである。
まず、水素生成装置100は、定格運転(水素生成装置100の水素供給運転時において、安定して供給可能な最大水素量を供給している運転)中であるとする。制御器10は、例えば、使用者から運転停止要求が入力された場合に、停止指令を出力する。
すると、図2及び図3に示すように、水素生成装置100の水素含有ガスの生成運転を停止するために、燃焼器4、原料ガス供給器5及び水供給器6は、その動作を停止し(ステップS1)、また、第1弁41乃至第4弁44を閉止する(ステップS2)。これにより、水素生成装置100への原料ガス及び水の供給が停止し、燃焼器4での燃料ガスと空気との燃焼が停止する。また、上記第1弁41乃至第4弁44の閉止により少なくとも水素生成装置本体9内の改質器1と連通する経路が大気と遮断され、封止される(水素生成装置100の封止動作)。その後、所定の停止動作を実行した後、停止処理が完了し、水素生成装置100の次の起動を待機する待機状態に移行する。
ここで、上記停止処理とは、制御器が停止信号を出力してから、水素生成装置がその停止処理を完了するまでの動作をいう。また、水素生成装置の停止処理の完了後は、制御器は動作していて、起動要求が発生した場合には、制御器により起動指令が出力され、速やかに起動処理を開始可能な待機状態に移行する。なお、上記起動要求とは、リモコン等の操作器により運転開始の要求が入力された場合や、水素利用機器への水素の供給が必要であると判断された場合等をさす。
次に、制御器10は、改質器1が自然放冷されている間に、温度検知器51から改質器1の温度を検知し、検知した温度が温度閾値以下であるか否かを判定する(ステップS3)。ここで、上記温度閾値は、後述するパージ処理時に燃焼器4で可燃性ガスを燃焼させることによる温度上昇分を加算しても、改質器1で原料ガスから炭素析出することのない上限温度以下の温度として定義される。
制御器10は、温度検知器51が検知した温度が温度閾値以下になると(ステップS3でYes)、空気供給器8の作動を開始する(ステップS4)。このとき、制御器10は、図2に示すように、水素生成装置100の定格運転時の空気供給器8の操作量よりも大きい操作量となるように(すなわち、水素生成装置100の定格運転時の燃焼器4に供給される空気の供給量よりも多くなるように)空気供給器8を制御する。ついで、制御器10は、第2弁42を開放する(ステップS5)。
これにより、第2弁42を開放前の水素生成装置100内の内圧が大気圧より高い場合は、水素生成装置100内の内圧が燃焼器4を介して大気に開放される。従って、パージ処理のため第1弁41を開放して、原料ガスの供給を開始する際に、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路21が閉塞する可能性が低減される。また、第2弁42の開放に先行して空気供給器8より燃焼器4に空気を供給しているため、第2弁42を開放した直後に燃焼器4に可燃性ガスを含むガスが流入しても予め空気供給器8から供給された空気により希釈することができる。
なお、本実施の形態1においては、第2弁42の開放に先行して空気供給器8を動作させたが、これに限定されず、第2弁42を開放と同時、又は第2弁42の開放後に空気供給器8を動作させてもよい。このような制御は、第2弁42の開放に先行して空気供給器8を動作させる制御に比して、第2弁42の開放直後に燃焼器4に可燃性ガスを含むガスが流入した場合における可燃性ガスの希釈レベルが低下するが、空気供給動作開始後に燃焼器4に流入したガスについては、水素生成装置100の外部に希釈排気することができる。
次に、制御器10は、第2弁42を開放してからの経過時間を取得して、その経過時間が第1の時間閾値以上になると(ステップS6でYes)、第2弁42を閉止する(ステップS7)。ここで、第1の時間閾値とは、第2弁42を開放して圧抜きを行うのに必要な時間、すなわち、水素生成装置100内の経路の圧力が少なくとも第1弁41よりも上流の原料ガス供給路21内の圧力以下になるまでの時間として定義される。なお、第1の時間閾値は、水素生成装置100の経路の圧力が少なくとも第1弁41よりも上流の原料ガス供給路21内の圧力以下であることを判定するための判定閾値の一例であり、例えば、封止された水素生成装置100内の経路の圧力を直接検知して、該検知した圧力が上記原料ガス供給路21内の圧力以下である場合に、第2弁42を閉止する形態を採用してもよい。
次に、制御器10は、第2弁42を閉鎖してからの経過時間を取得して、その経過時間が第2の時間閾値以上であるか否かを判定する(ステップS8)。ここで、第2の時間閾値とは、第2弁42を開放することで、燃焼器4に流入した可燃性ガスを含むガスが、第2弁42を閉止後も残留している可能性があるため、これを空気でパージするのに必要な時間をいう。なお、第2の時間閾値は、第2弁42を閉止後の空気供給器8からの積算空気供給量が、上記パージに必要な空気積算供給量以上であることを判定するための判定閾値の一例であり、例えば、空気供給器8からの積算空気供給量を直接検知して、該検知した供給量が上記パージに必要な空気供給量以上であるか否かを判定する形態を採用してもよい。
そして、制御器10は、第2弁42を閉鎖してからの経過時間が、第2の時間閾値以上になると(ステップS8でYes)、着火器3の動作を開始して(ステップS9)、空気供給器8の操作量を変更する(ステップS10)。具体的には、制御器10は、燃焼器4で可燃性ガスが燃焼することができる範囲の空気量になるように、空気供給器8の操作量を変更する。なお、ステップS9とステップS10は、その順序を逆にしてもよい。
ついで、制御器10は、第2弁42を開放し(ステップS11)、第2弁42を開放した後、第1弁41を開放し(ステップS12)、原料ガス供給器5の動作を開始する(ステップS13)。これにより、原料ガス供給器5から改質器1を含む水素生成装置100内の経路に原料ガスが供給され、水素生成装置100内の経路に存在する水蒸気等のガスが、原料ガスによりパージされる(FP(Fuel Processor)パージ処理)。なお、パージされたガスが、燃焼器4に供給される。
そして、制御器10は、図示されない着火検知器により、燃焼器4で着火されたことを確認すると(ステップS14でYes)、着火器3の動作を停止させる(ステップS15)。ついで、制御器10は、原料ガス供給器5が水素生成装置100内の経路に供給した原料ガスの供給量を積算し、該積算原料ガス供給量が、第1供給量以上であるか否かを判定する(ステップS16)。ここで、第1供給量とは、少なくとも改質器1内に存在するガスをパージするのに必要な原料ガスの積算供給量をいう。なお、第1供給量は、原料ガスの積算供給量が、少なくとも改質器1内に存在するガスをパージすることができる原料ガスの積算供給量であることを直接的に判定する判定閾値の一例であって、例えば、原料ガス供給器5を作動してからの経過時間を検知して、該検知した時間が上記パージに必要な原料ガスの積算供給時間以上であるか否かを判定するという、原料ガスの積算供給量を間接的に判定する形態を採用してもよい。
次に、制御器10は、積算原料ガス供給量が、第1供給量以上になると(ステップS16でYes)、原料ガス供給器5を停止させ(ステップS17)、第1弁41及び第2弁42を閉止させ(ステップS18)、空気供給器8の動作を停止させる。
なお、上記実施の形態では、水素生成装置100が待機状態において上記パージ処理を実行するよう構成されているが、停止処理における停止動作の一つとして実行される形態を採用しても構わない。ただし、この場合、停止処理をより速やかに完了するために、温度検知器51の検知温度がパージ処理可能な上記温度閾値以下になるまで、空気供給器8の空気供給を継続的に実行する冷却動作を実行することが好ましい。
このように本実施の形態1に係る水素生成装置100では、原料ガス及び水の供給を停止により水素生成装置100の水素含有ガスの生成運転を停止し、水素生成装置100の封止動作を実行した後、原料ガス供給器5から改質器1への原料ガスの供給を再開する際に、水素生成装置100内の圧力が原料ガスの供給圧よりも高い場合であっても、事前に内圧が大気に開放されるため、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路21が閉塞する可能性が低減される。
(実施の形態2)
本発明の実施の形態2は、水素生成装置の補圧処理の一例を示すものである。
水素生成装置は、実施の形態1の水素生成装置の運転停止時に水素生成装置の封止動作を実行した後、時間の経過に伴い水素生成装置の温度が低下する。そして、その温度低下に伴い封止された水素生成装置の内圧が低下するが、この内圧低下が進行すると水素生成装置内が過剰に負圧になり、構成部材にダメージを与える可能性がある。そこで、従来の水素生成装置では、水素生成装置の内圧が水素生成装置の耐負圧限界値よりも大きい所定値以下である場合に、水素生成装置内にガスを補給する補圧処理を実施するよう構成されている。
しかしながら、温度低下により上記補圧処理が必要な状態であると判断された場合であっても、水素生成装置が充分に低温化されていない場合(つまり、改質器や蒸発器が100℃以上の場合)、水素生成装置内に残存する水が蒸発することにより、原料ガスの供給圧よりも封止された水素生成装置の内圧が高くなり、上記補圧処理を行う際に、水素生成装置内に残留する水蒸気や液水が逆流し、原料ガス供給路の閉塞を招く可能性がある。
このため、本発明の実施の形態2に係る水素生成装置では、制御器は、封止された水素生成装置に対して補圧処理を実行する際に、第1弁の開放に先行して第2弁を開放するように構成されている。これにより、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路21が閉塞する可能性が低減される。
また、本実施の形態2に係る水素生成装置においても、実施の形態1の水素生成装置と同様に、制御器は、上記補圧処理において、第1弁の開放に先行して第2弁の開放しているときに空気供給器を動作させる。
これにより、第2弁を開放後に燃焼器に流入したガス中に可燃性ガスが含まれている場合であっても、空気供給器からの空気により希釈され、水素生成装置の外部に排出される。
また、この場合において、制御器は、第2弁の開放に先行して、空気供給器を動作させることが好ましい。これにより、第2弁を開放した直後に燃焼器に可燃性ガスを含むガスが流入しても、予め空気供給器から供給された空気により可燃性ガスが希釈され、水素生成装置の外部に排出される。
[水素生成装置の動作]
本発明の実施の形態2に係る水素生成装置100の動作について説明する。なお、本実施の形態2に係る水素生成装置100は、実施の形態1に係る水素生成装置100と基本的構成は同じであるため、本実施の形態2に係る水素生成装置100の構成の詳細な説明は省略する。
図4は、本実施の形態2に係る水素生成装置100の運転停止時に実行される動作のタイムチャートである。図5は、本実施の形態2に係る水素生成装置100の運転停止時に実行される動作の一例を示すフローチャートである。なお、本実施の形態2においては、停止処理完了後の待機中に補圧処理を行ってもよいが、停止処理中に補圧処理を行う形態を採用しても構わない。
まず、図4及び図5に示すように、実施の形態1と同様に、水素生成装置100の水素含有ガスの生成運転を停止するために、制御器10は、燃焼器4、原料ガス供給器5及び水供給器6の動作を停止させ(ステップS21)、また、第1弁41乃至第4弁44の弁を閉止させる(ステップS22)。これにより、水素生成装置100への原料ガス及び水の供給が停止し、水素生成装置100の封止動作が行われる。
ついで、制御器10は、温度検知器51から改質器1の温度を検知し、取得した温度値が第1の温度閾値以下であるか否かを判定する(ステップS23)。ここで、第1の温度閾値とは、水素生成装置100の温度低下に伴う内圧低下により、この内圧が、水素生成装置100の耐負圧限界値よりも大きく、かつ、原料ガス供給源(例えば、都市ガスやプロパンガスボンベ)のガス圧よりも低い所定の圧力値以下である第1の圧力閾値以下になると推定される温度をいう。
そして、制御器10は、温度検知器51で検知した温度が第1の温度閾値以下になると(ステップS23でYes)、空気供給器8の動作を開始させ(ステップS24)、第2弁42を開放させる(ステップS25)。これにより、第2弁42を開放前の水素生成装置100内の内圧が大気圧より高い場合は、水素生成装置100内の内圧が燃焼器4を介して大気に開放される。従って、補圧処理のため第1弁41を開放して、原料ガスの供給を開始する際に、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路が閉塞する可能性が低減される。なお、本実施の形態2においては、第2弁42の開放に先行して空気供給器8を動作させたが、これに限定されず、第2弁42を開放と同時、又は第2弁42の開放後に空気供給器8を動作させてもよい。
次に、制御器10は、第2弁42を開放してからの経過時間を取得して、その経過時間が第1の時間閾値以上になると(ステップS26でYes)、第2弁42を閉止する(ステップS27)。これにより、水素生成装置100内の経路内の圧力が原料ガス供給路21内の圧力以下となる。
そして、制御器10は、第1弁41を開放する(ステップS28)。すると、水素生成装置100内の経路の方が原料ガス供給源よりも圧力が低いので、原料ガス供給器5で昇圧等をしなくても、水素生成装置100内の経路に原料ガスが流入する。これにより、水素生成装置100内の経路内の圧力が増加する。
次に、制御器10は、上記第1弁41を開放してからの経過時間を取得して、該取得した経過時間が第3の時間閾値以上であるか否かを判定する(ステップS29)。ここで、第3の時間閾値とは、上記補圧処理により第2弁42により閉鎖された水素生成装置100内の圧力が、上記第1の圧力閾値よりも大きい第2の圧力閾値以上になると推定される時間閾値として設定される。例えば、上記補圧処理により水素生成装置100の内圧が、原料ガス供給源と同等になる時間として設定される。
そして、制御器10は、補圧処理開始からの経過時間が第3の時間閾値以上になると(ステップS29でYes)、第1弁41を閉止し、空気供給器8を停止させて(ステップS30)、補圧処理を終了する。
なお、本実施の形態2においては、補圧動作の実行を判断する際に、封止された水素生成装置100内の圧力値を間接的に検知する温度検知器51の検知温度を用いたが、水素生成装置100内の圧力を間接的に検知する方法として、上記圧力値と相関する停止処理開始後や待機状態に以降後の経過時間に基づき上記補圧処理を実行する形態を採用しても構わない。
このように、本実施の形態2に係る水素生成装置100では、補圧処理を実行する際に、第1弁41の開放に先行して第2弁42を開放することで、水素生成装置100内の圧力が原料ガスの供給圧よりも高い場合であっても、事前に内圧が大気に開放される。従って、補圧処理開始時に、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路21が閉塞する可能性が低減される。
(実施の形態3)
本発明の実施の形態3は、水素生成装置の起動時の動作の一例を示すものである。
本発明の実施の形態3に係る水素生成装置では、制御器は、水素生成装置の起動処理において水素生成装置(改質器)に原料ガスの供給を開始する際に、第1弁の開放に先行して第2弁を開放するように構成されている。これにより、起動処理時に水素生成装置(改質器)に原料ガスの供給を開始する前に、水素生成装置から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路が閉塞する可能性が低減される。
ここで、起動処理とは、水素生成装置100において高濃度の水素ガスを含む燃料ガスが生成され、水素利用機器にこの燃料ガスの供給を開始する直前までの処理として定義され、具体的には、燃料ガスを供給するのに好適な温度に改質器1が到達するまで、改質器1の温度を上昇させる処理(以下、昇温工程)を含んで構成される。
また、本実施の形態3に係る水素生成装置では、制御器は、水素生成装置の起動処理を行う場合、空気供給器からの空気供給後、第1弁を開放するとともに着火器を動作させるように構成されていてもよい。
なお、上記「第1弁を開放するとともに着火器を動作させる」とは、第1弁の開放と着火器の動作開始とが同時である形態だけでなく、そのいずれかのタイミングが相前後する形態も含む。
[水素生成装置の動作]
本発明の実施の形態3に係る水素生成装置100の起動時の動作について説明する。なお、本実施の形態3に係る水素生成装置100の構成は、実施の形態1に係る水素生成装置100と基本的構成は同じであるため、その詳細な説明は省略する。
図6は、本実施の形態3に係る水素生成装置100の起動時に実行される動作のタイムチャートである。図7は、本実施の形態3に係る水素生成装置100の起動時に実行される動作の一例を示すフローチャートである。なお、本実施の形態3において、起動処理は、停止処理を完了し、待機状態に移行後に実行される。
まず、図6及び図7に示すように、実施の形態1と同様に、制御器10は、水素生成装置100の水素含有ガスの生成運転を停止するために、燃焼器4、原料ガス供給器5及び水供給器6の動作を停止させ(ステップS31)、また、第1弁41乃至第4弁44の弁を閉止させる(ステップS32)。これにより、水素生成装置100への原料ガス及び水の供給が停止し、水素生成装置100の封止動作が行われる。その後、所定の停止動作を実行した後、停止処理が完了し、水素生成装置100の次の起動を待機する待機状態に移行する。
ついで、制御器10は、例えば、使用者のリモコン操作により起動要求が入力された場合に、起動指令を出力する。すると、空気供給器8は、その動作を開始し(ステップS33)、第2弁42は、その弁を開放する(ステップS34)。これにより、第2弁42を開放前の水素生成装置100内の内圧が大気圧より高い場合は、水素生成装置100内の内圧が燃焼器4を介して大気に開放される。従って、起動処理のため第1弁41を開放して、原料ガスの供給を開始する際に、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路21が閉塞する可能性が低減される。なお、本実施の形態3においては、第2弁42の開放に先行して空気供給器8を動作させたが、これに限定されず、第2弁42を開放と同時、又は第2弁42の開放後に空気供給器8を動作させてもよい。
次に、制御器10は、第2弁42を開放してからの経過時間を取得して、その経過時間が第1の時間閾値以上になると(ステップS35でYes)、第2弁42を閉止する(ステップS36)。ついで、制御器10は、第2弁42を閉鎖してからの経過時間が、第2の時間閾値以上になると(ステップS37でYes)、空気供給器8の操作量を変更し(ステップS38)、着火器3の動作を開始する(ステップS39)。なお、ステップS38とステップS39は、順序を逆にして行ってもよい。
次に、制御器10は、第2弁42を開放し(ステップS40)、第2弁42を開放した後に、第1弁41を開放し(ステップS41)、原料ガス供給器5の動作を開始する(ステップS42)。これにより、原料ガス供給器5から改質器1を含む水素生成装置100内の経路に原料ガスが供給され、そして、水素生成装置100内を通過した原料ガスを含むガスが、燃焼器4に供給される。
そして、制御器10は、図示されない着火検知器により、燃焼器4で着火されたことを確認すると(ステップS43でYes)、着火器3の動作を停止させ(ステップS44)、改質器1等の水素生成装置100を構成する各機器が昇温され、起動処理を終了する。
このように、本実施の形態3に係る水素生成装置100では、水素生成装置100の起動処理において、水素生成装置への原料ガスの供給を開始する際に、第1弁41の開放に先行して第2弁42を開放することで、水素生成装置100内の圧力が原料ガスの供給圧よりも高い場合であっても、事前に内圧が大気に開放されるため、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路21が閉塞する可能性が低減される。
(実施の形態4)
本発明の実施の形態4は、連通路及び第2弁が、改質器よりも上流側の流体経路に設けられた形態を例示したものである。
本発明の実施の形態4に係る水素生成装置は、第1弁よりも上流の原料ガス供給路に設けられ、原料ガスに含まれる臭気成分を除去する脱臭器を備えている。このような水素生成装置において、水素生成装置への原料ガスの供給を再開する際に、事前の圧抜き処理を実行することにより、水素生成装置内の水蒸気が脱臭器へ流入することが抑制される。その結果、脱臭剤への水蒸気の吸着等による脱臭器の劣化等を抑制することが可能となる。
また、本実施の形態4に係る水素生成装置では、大気開放された水タンクを備え、連通路は、水タンクと連通するように構成されていてもよい。
[水素生成装置の構成]
次に、本発明の実施の形態4に係る水素生成装置の構成について説明する。
図8は、本発明の実施の形態4に係る水素生成装置の概略構成を示す模式図である。
図8に示すように、本発明の実施の形態4に係る水素生成装置100は、実施の形態1に係る水素生成装置100と基本的構成は同じであるため、以下では相違点のみ説明する。
本実施の形態4に係る水素生成装置100では、脱臭器11が第1弁41よりも上流の原料ガス供給路21に設けられている。脱臭器11は、原料ガスに含まれる臭気成分を除去するように構成されており、例えば、活性炭やフィルターを有していてもよい。なお、本実施の形態においては、脱臭器11は、原料ガス供給器5と第1弁41との間に設けられているが、第1弁41よりも上流の原料ガス供給路21であれば、いずれの箇所に配設されても構わない。例えば、原料ガス供給器5の上流であっても構わない。
また、原料ガス供給路21の第1弁41と改質器1との間には、原料ガス供給路21より分岐した圧抜き経路28が設けられ、その下流端は、第2回収水タンク12に接続されている。また、圧抜き経路28の途中には、その開閉動作により圧抜き経路28を通流する原料ガス等のガスの通流を許可及び阻止をそれぞれ行う第2弁42Aが設けられている。第2弁42Aは「第2弁」の一例である。
第2回収水タンク(水タンク)12は、燃焼器4と燃焼排ガス経路27を介して接続されていて、燃焼器4で生成された燃焼排ガス中に含まれる水を回収するように構成されている。具体的には、第2回収水タンク12は、燃焼排ガス経路27を通流する間に凝縮された水を蓄えるように構成されている。また、第2回収水タンク12には、該第2回収水タンク12内の回収水のうち所定の水位を超える水を水素生成装置100外に排出するためのオーバーフロー管である回収水排出経路34が接続されている。回収水排出経路34の下流端は、大気に開放されており、第2回収水タンク12は、回収水排出経路34を介して大気開放されている。なお、燃焼排ガス経路27の途中に凝縮器等と設けて、該凝縮器で凝縮された水を貯える構成としてもよい。また、本実施の形態4においては、第2回収水タンク12は、回収水排出経路34を介して大気開放される形態を採用したが、これに限定されず、燃焼排ガス経路27により大気開放される形態を採用してもよい。
そして、このように構成された本実施の形態4に係る水素生成装置100では、制御器10は、起動処理、FPパージ処理、補圧処理の少なくともいずれか一つの処理において、上記実施の形態1乃至3と同様に事前の圧抜き動作を実行する点は同じであるが、この圧抜き動作において、第2弁42に代えて、第2弁42Aを作動させるように構成されている点が異なる。このため、本実施の形態4においては、「連通路」は、圧抜き経路28で構成される。
このように構成された本実施の形態4に係る水素生成装置100であっても、起動処理、FPパージ処理、及び補圧処理の少なくともいずれか一つの処理において、制御器10が第2弁42Aを作動させ事前の圧抜き処理を行うことにより、実施の形態1乃至3に係る水素生成装置100と同様の作用効果を奏する。なお、本実施の形態4の水素生成装置100では、圧抜き処理において、第2弁42Aを作動することにより、圧抜き経路28を通流するガス中に含まれる原料等の可燃性ガスは、第2回収水タンク12に供給される。しかしながら、空気供給器8より供給された空気が、燃焼空気供給路26、燃焼器4、及び燃焼排ガス経路27を通流して第2回収水タンク12に供給されるため、第2回収水タンク12に供給された原料等の可燃性ガスは、実施の形態1乃至3の水素生成装置100と同様に空気により希釈され、水素生成装置100の外部に排出される。
なお、本実施の形態4においては、制御器10は、第2弁42Aを作動させるように構成したが、これに限定されず、制御器10は、第2弁42及び第2弁42Aの両方を作動させるように構成してもよい。また、第1弁41よりも上流に脱臭器11を設ける点以外は、実施の形態1乃至3と同様に構成し、制御器10は、第2弁42を作動させることで事前に水素生成装置100内の圧抜きを実行する形態を採用してもよい。
[変形例1〜6]
次に、本実施の形態4に係る水素生成装置100の変形例について、図9及び図10を参照しながら説明する。本変形例は、連通路及び第2弁が改質器の上流側の流体流路に設けられた他の態様の一例を示すものである。
図9及び図10は、本実施の形態4に係る水素生成装置100の変形例における水素生成装置100の概略構成を示す模式図である。詳細には、図9(A)は、変形例1の水素生成装置100を示し、図9(B)は、変形例2の水素生成装置100を示し、図9(C)は、変形例3の水素生成装置100を示す。また、図10(A)は、変形例4の水素生成装置100を示し、図10(B)は、変形例5の水素生成装置100を示し、図9(C)は、変形例6の水素生成装置100を示す。なお、図9及び図10において、一部を省略している。
図9及び図10に示すように、本変形例1〜6の水素生成装置100は、実施の形態4に係る水素生成装置100と基本的構成は同じであるが、原料ガス供給路21の接続先(すなわち、下流端)と、圧抜き経路28の接続元(すなわち、上流端)が異なる。しかしながら、上記いずれの変形例においても、上記圧抜き経路28は、改質器1よりも上流で、かつ、第1弁41または第3弁43よりも下流の経路に設けられている点を特徴としている。
具体的には、図9(A)〜(C)に示すように、本変形例1〜3の水素生成装置100では、ともに、原料ガス供給路21の下流端は、水蒸気供給路23に接続されている。また、変形例1においては、圧抜き経路28の上流端は、原料ガス供給路21の第1弁41の下流側の経路に接続されていて、変形例2においては、水供給路22の第3弁43の下流側の経路に接続されていて、変形例3においては、第1弁41及び第3弁43よりも下流の経路(水蒸気供給路23)の途中に接続されている。このように、変形例1〜3の水素生成装置100では、第2弁42Aが改質器1の上流側に設けられている。ここで、改質器1の上流側とは、水素生成装置100の水素含有ガスの生成動作時において、改質器1に供給される原料ガスや水蒸気の流れ方向における上流側をいう。
又、図10(A)〜(C)に示すように、本変形例4〜6の水素生成装置100では、ともに、原料ガス供給路21の上流端は、蒸発器2に接続されている。また、変形例4においては、圧抜き経路28の上流端は、原料ガス供給路21の第1弁41の下流側の経路に接続されていて、変形例5においては、水供給路22の第3弁43の下流側の経路に接続されていて、変形例6においては、第1弁41及び第3弁43よりも下流の経路(水蒸気供給路23)の途中に接続されている。また、変形例4〜6の水素生成装置100においても、第2弁42Aが改質器1の上流側に設けられている。
このように構成された本変形例1〜6の水素生成装置100においても、実施の形態4に係る水素生成装置100と同様の作用効果を奏する。
[変形例7]
図11は、本実施の形態4に係る水素生成装置100の変形例7における水素生成装置の概略構成を示す模式図である。
図11に示すように、変形例7の水素生成装置100では、圧抜き経路28の下流端が、第2回収水タンク12ではなく、第1回収水タンク7に接続されている。このように構成された本変形例7の水素生成装置100であっても、実施の形態4に係る水素生成装置100と同様の作用効果を奏する。
なお、本変形例7の水素生成装置100では、圧抜き処理において、第2弁42Aを作動することにより、圧抜き経路28を通流するガス中に含まれる原料等の可燃性ガスは、第1回収水タンク7に供給されて、燃焼器4に供給される。このため、実施の形態1乃至3の水素生成装置100と同様に、空気供給器8から燃焼空気供給路26を介して供給された空気により希釈され、水素生成装置100の外部に排出される。
(実施の形態5)
本発明の実施の形態5は、水素利用機器が燃料電池である形態を例示したものである。
本発明の実施の形態5に係る燃料電池システムは、実施の形態1に係る水素生成装置と、水素生成装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池と、を備える。
さらに、このように構成された本実施の形態5の燃料電池システムにおいても、起動処理、FPパージ処理、及び補圧処理の少なくともいずれか一つの処理において、実施の形態1乃至3の事前の圧抜き動作を実行するよう構成されている。
これにより、第2弁42を開放前の水素生成装置100内の内圧が大気圧より高い場合は、水素生成装置100内の内圧が燃焼器4を介して大気に開放される。従って、第1弁41を開放して、原料ガスの供給を開始する際に、水素生成装置100から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路21が閉塞する可能性が低減される。
また、本実施の形態5に係る燃料電池システムでは、燃焼器は、燃料電池のアノードより排出されたオフガスを燃焼するよう構成されており、制御器は、第2弁を開放して水素生成装置の圧抜きをする際に、空気供給器の操作量を燃料電池の最大電力発電時よりも大きくするように構成されていてもよい。
これにより、第2弁を開放することで圧抜きされた可燃性ガスを含むガスを空気供給器から供給された空気により可燃性ガス濃度がより低くなるよう希釈して、燃料電池システムの外部に排出される。
[燃料電池システムの構成]
次に、本実施の形態5に係る燃料電池システム200の構成について、図12を参照しながら説明する。図12は、本発明の実施の形態5に係る燃料電池システムの概略構成を示す模式図である。
図12に示すように、本実施の形態5に係る燃料電池システム200は、水素生成装置100と、燃料電池101と、酸化剤ガス供給器13と、を備える。燃料電池101は、アノード102とカソード103を有している。また、燃料電池101には、アノード102に燃料ガスを供給するように構成された燃料ガス流路32とカソード103に酸化剤ガス(ここでは、空気)を供給するように構成された酸化剤ガス流路33が設けられている。
燃料電池101の燃料ガス流路32の上流端は、燃料ガス供給路24を介して改質器1と接続されていて、その下流端は、燃料ガス排出路29を介して燃焼器4が接続されている。また、酸化剤ガス流路33の上流端は、酸化剤ガス供給路30を介して酸化剤ガス供給器13が接続されていて、その下流端は、酸化剤ガス排出路31が接続されている。
燃料電池101では、アノード102に供給された燃料ガスと、カソード103に供給された空気と、が電気化学的に反応して、電気と熱が発生する。そして、アノード102で使用されなかった余剰の燃料ガス(アノード102より排出されたオフ燃料ガス)は、燃料ガス排出路29から燃焼器4に供給され、カソード103で使用されなかった余剰の酸化剤ガスは、燃料電池システム200外(大気中)に排出される。そして、燃焼器4では、燃料電池101のアノード102より排出されたオフ燃料ガスと空気供給器8から供給された空気を燃焼するよう構成されている。
また、バイパス経路25は、燃料ガス供給路24より分岐し、燃料ガス排出路29と合流し、合流後は燃焼排出路29と共通化され、燃焼器4と接続されている。また、燃料ガス排出路29の途中には、第1回収水タンク7が設けられている。
さらに、燃料ガス供給路24には、第4弁44Aが設けられていて、燃料ガス排出路29には、第4弁44Bが設けられている。
そして、本実施の形態5においては、「連通路」は、燃料ガス供給路24のバイパス経路25への分岐部よりも上流側の経路、バイパス経路25、バイパス経路25との合流部よりも下流の燃料ガス排出路29、燃焼器4、及び燃焼排ガス経路27で構成される。
さらに、制御器10は、本実施の形態5においては、水素生成装置100だけではなく、燃料電池システム200を構成する他の機器を制御するように構成されている。そして、制御器10が、起動処理、FPパージ処理、及び補圧処理の少なくともいずれか一つの処理において、実施の形態1乃至3の事前の圧抜き動作を実行するよう構成されている。この場合、制御器10は、水素生成装置100内の経路の圧抜きを行う際の空気供給器8の操作量を燃料電池101の最大電力発電時の操作量よりも大きくするように構成されている。具体的には、FPパージ処理を行う前の圧抜き動作における空気供給動作(例えば、図3のステップS4)や、起動処理において水素生成装置100に原料ガスの供給を開始する前の圧抜き動作における空気供給動作(例えば、図7のステップS34)における空気供給器8の操作量は、燃料電池101の最大電力発電時の操作量よりも大きくする。
このため、本実施の形態5に係る燃料電池システム200は、実施の形態1乃至3に係る水素生成装置100と同様の作用効果を奏する。
なお、本実施の形態5においては、実施の形態1乃至3に係る水素生成装置100を備える構成としたが、これに限定されず、実施の形態4に係る水素生成装置100やその変形例1乃至7の水素生成装置100のいずれかを備え、原料ガスの供給を再開する際に、これらの水素生成装置100と同様の事前の圧抜き動作を実行する形態を採用しても構わない。
[変形例1]
次に、本実施の形態5に係る燃料電池システム200の変形例1について説明する。
本実施の形態5の変形例1の燃料電池システム200では、実施の形態5に係る燃料電池システム200と基本的構成は同じであるが、「連通路」が、燃料ガス供給路24、燃料ガス流路32、及び燃料ガス排出路29、燃焼器4及び燃焼排ガス流路27で構成され、「第2弁」が、第4弁44A及び44Bのうち起動処理、FPパージ処理、及び補圧処理のそれぞれが実行される前に閉止している弁で構成される点が異なる。すなわち、本変形例1の燃料電池システム200では、制御器10が、起動処理、FPパージ処理、及び補圧処理の少なくともいずれか一つの処理において、実施の形態1乃至3の事前の圧抜き動作を実行する際に第4弁44A及び44Bのうち閉止されている弁を「第2弁」として開放する。
具体的には、例えば、図3に示す起動処理を行う前に圧抜き動作を実行する場合に、制御器10は、ステップS2で第4弁44A及び44Bの少なくともいずれか一方が閉止され、ステップS5では、第4弁44A及び第4弁44BのうちステップS2で閉止された弁を「第2弁」として開放し、開放後の経過時間を取得して、その経過時間が第1の時間閾値以上であるか否かを判断する(ステップS6)また、制御器10は、ステップS7では、ステップS5で「第2弁」として開放した第4弁44A及び第4弁44Bの少なくともいずれか一方を閉止する。そして、制御器10は、第4弁44A及び第4弁44BのうちステップS2で閉止された弁を「第2弁」として、ステップS8以下の各ステップの処理を行う。また、制御器10は、FPパージ処理及び補圧処理を行う前に圧抜き動作(図5及び図7)を実行する場合についても同様に、第4弁44A及び第4弁44Bのうちこれらの処理を実行前に閉止されている弁を「第2弁」として各プログラムを実行する。
このように構成された本変形例1の燃料電池システム200であっても、実施の形態5に係る燃料電池システム200と同様の作用効果を奏する。なお、本変形例1の燃料電池システム200では、バイパス経路25及び第2弁42を設ける形態としたが、これに限定されず、バイパス経路25及び第2弁42を設けない形態としてもよい。また、起動処理、FPパージ処理、及び補圧処理のそれぞれが実行される前には、燃料電池101の燃料ガス流路32への大気の拡散流入を抑制するため、少なくとも第4弁44Bを閉止している形態、すなわち、少なくとも第4弁44Bが「第2弁」として構成される形態が好ましく、この場合、第4弁44Aを設けない形態であってもよい。
[変形例2]
図13は、本実施の形態5の変形例2の燃料電池システムの概略構成を示す模式図である。
図13に示すように、本変形例2の燃料電池システム200では、酸化剤ガス排出路31の途中に、第3回収水タンク35が設けられている。第3回収水タンク35は、大気開放されるよう構成されており、本実施の形態では、酸化剤ガス排出路31を介して大気開放されるよう構成されている。また、原料ガス供給路21の第1弁41と改質器1との間には、原料ガス供給路21より分岐した圧抜き経路28が設けられ、その下流端は、第3回収水タンク35に接続されている。さらに、圧抜き経路28の途中には、その開閉動作により圧抜き経路28を通流する原料ガス等のガスの通流を許可及び阻止をそれぞれ行う第2弁42Aが設けられている。第3回収水タンク35は、酸化剤ガス排出路31を通流するカソード103で使用されなかった余剰の酸化剤ガスに含まれる水蒸気が液化した水を回収するように構成されている。
そして、本変形例では、「連通路」は、圧抜き経路28で構成される。
また、制御器10は、制御器10が、起動処理、FPパージ処理、及び補圧処理の少なくともいずれかの一つ処理において、実施の形態1乃至3の事前の圧抜き動作を実行するよう構成されている。この場合、制御器10は、第1弁41の開放に先行して第2弁42Aを開放しているときに、酸化剤ガス供給器13を動作させるように構成されている。
これにより、第2弁42Aを開放することで圧抜きされた可燃性ガスを含むガスは、第3回収水タンク35内で酸化剤ガス供給器13から供給された空気により可燃性ガス濃度がより低くなるよう希釈され、酸化剤ガス排出路31を通じて燃料電池システム200の外部に排出される。
このように構成された本変形例の燃料電池システム200であっても、実施の形態5に係る燃料電池システム200と同様の作用効果を奏する。
上記説明から、当業者にとっては、本発明の多くの改良や他の実施形態が明らかである。したがって、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本発明を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本発明の要旨を逸脱することなく、その構造及び/又は機能の詳細を実質的に変更できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組合せにより種々の発明を形成できる。
本発明の水素生成装置、それを備える燃料電池システム、水素生成装置の運転方法、及び燃料電池システムの運転方法は、原料ガス及び水の供給を停止し、水素生成水素生成装置に原料ガスの供給を再開する際に、水素生成装置から水蒸気や液水が逆流して、原料ガス供給路が閉塞する可能性が低減されるため、燃料電池の分野で有用である。
1 改質器
2 蒸発器
3 着火器
4 燃焼器
5 原料ガス供給器
6 水供給器
7 第1回収水タンク
8 空気供給器
9 水素生成装置本体
10 制御器
11 脱臭器
12 第2回収水タンク(水タンク)
13 酸化剤ガス供給器
21 原料ガス供給路
22 水供給路
23 水蒸気供給路
24 燃料ガス供給路
25 バイパス経路
26 燃焼空気供給路
27 燃焼排ガス経路
28 圧抜き経路
29 燃料ガス排出路
30 酸化剤ガス供給路
31 酸化剤ガス排出路
32 燃料ガス流路
33 酸化剤ガス流路
41 第1弁
42 第2弁
42A 第2弁
43 第3弁
44 第4弁
44A 第4弁
44B 第4弁
51 温度検知器
100 水素生成装置
101 水素利用機器(燃料電池)
102 アノード
103 カソード
200 燃料電池システム

Claims (24)

  1. その内部空間において原料ガス及び水蒸気を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、
    前記改質器に供給される原料ガスが流れる原料ガス供給路と、
    前記原料ガス供給路に設けられ、前記改質器に前記原料ガスを供給するための原料ガス供給器と、
    前記原料ガス供給路を開閉する第1弁と、
    前記改質器に供給される水蒸気を生成する蒸発器と、
    前記蒸発器に水を供給する水供給器と、
    前記改質器と大気とを連通させるための連通路と、
    前記連通路を開閉する第2弁と、
    制御器と、を備え、
    前記制御器は、停止時に、前記原料ガス供給器及び前記水供給器を停止するとともに前記第1弁及び前記第2弁を閉鎖し、
    その後、前記原料ガス供給器から前記改質器への前記原料ガスの供給を再開する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するように制御する、水素生成装置。
  2. 前記制御器は、少なくとも前記改質器内のガスを前記原料ガスでパージするパージ処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放する、請求項1に記載の水素生成装置。
  3. 前記制御器は、前記水素生成装置内の経路を大気圧に対して正圧にする補圧処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放する、請求項1に記載の水素生成装置。
  4. 前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器を備え、
    前記連通路は、前記燃焼器と連通するよう構成されている、請求項1に記載の水素生成装置。
  5. 前記制御器は、前記水素生成装置の起動時において前記燃焼器の燃焼を開始する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放する、請求項4に記載の水素生成装置。
  6. 前記連通路及び前記第2弁は、前記改質器よりも上流側に設けられている、請求項1に記載の水素生成装置。
  7. 大気開放された水タンクを備え、
    前記連通路は、前記水タンクと連通するように構成されている、
    請求項6に記載の水素生成装置。
  8. 前記原料ガス供給路に設けられ、前記原料ガスに含まれる臭気成分を除去する脱臭器を備え、
    前記第1弁は、前記原料ガス供給路の前記脱臭器よりも下流側に設けられている、請求項1に記載の水素生成装置。
  9. 前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器と、
    前記燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器と、を備え、
    前記連通路は、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスが流れる燃焼排ガス経路を含むように、または燃焼排ガス経路と連通するように構成され、
    前記制御器は、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁の開放しているときに、前記空気供給器を動作させる、請求項1に記載の水素生成装置。
  10. 前記制御器は、前記第2弁の開放に先行して前記空気供給器を動作させる、請求項9に記載の水素生成装置。
  11. 前記燃焼器に設けられた、着火器を備え、
    前記制御器は、前記水素生成装置のパージ処理又は起動処理を行う場合、前記空気供給器からの空気供給後、前記第1弁を開放するとともに前記着火器を動作させる、請求項9に記載の水素生成装置。
  12. 前記制御器は、前記水素生成装置内の経路を大気圧に対して正圧にする補圧処理において、前記空気供給器からの空気供給後、前記第2弁を閉じるとともに前記第1弁を開放する、請求項9に記載の水素生成装置。
  13. 請求項1〜12のいずれかに記載の水素生成装置と、
    前記水素生成装置より供給される水素含有ガス及び酸化剤ガスを用いて発電する燃料電池と、を備える、燃料電池システム。
  14. 燃焼器と、
    空気供給器と、を備え、
    前記燃焼器は、前記燃料電池のアノードより排出されたオフガスと前記空気供給器から供給された空気を燃焼するよう構成されており、
    前記連通路は、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスが流れる燃焼排ガス経路を含むように、または燃焼排ガス経路と連通するように構成され、
    前記制御器は、前記第2弁を開放する際に、前記空気供給器の操作量を前記燃料電池の最大電力発電時の操作量よりも大きくする、請求項13に記載の燃料電池システム。
  15. 前記燃料電池に前記酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給器と、
    前記燃料電池より排出された酸化剤ガスが流れる酸化剤ガス排出路と、を備え、
    前記連通路は、前記酸化剤ガス排出路を含むように、または前記酸化剤ガス排出路と連通するように構成され、
    前記制御器は、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放しているときに、前記酸化剤ガス供給器を動作させる、請求項13記載の燃料電池システム。
  16. 水素生成装置の運転方法であって、
    前記水素生成装置の停止時に、
    原料ガス供給器が改質器に原料ガス供給路を介して原料ガスの供給を停止するステップ(A)と、
    水供給器が蒸発器に水の供給を停止するステップ(B)と、
    第1弁が前記原料ガス供給路を閉止するステップ(C)と、
    第2弁が前記改質器と大気とを連通させる連通路を閉止するステップ(D)と、を実行し、
    前記ステップ(A)〜ステップ(D)を行った後、前記原料ガス供給器が前記改質器に原料ガスの供給を再開する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップ(E)と、を備える、水素生成装置の運転方法。
  17. 前記ステップ(E)は、少なくとも前記改質器内のガスを前記原料ガスでパージするパージ処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップである、請求項16に記載の水素生成装置の運転方法。
  18. 前記ステップ(E)は、前記水素生成装置内の経路を大気圧に対して正圧にする補圧処理を実行する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップである、請求項16に記載の水素生成装置の運転方法。
  19. 前記水素生成装置は、前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器を備え、
    前記連通路は、前記燃焼器と連通するよう構成されている、請求項16に記載の水素生成装置の運転方法。
  20. 前記ステップ(E)は、前記水素生成装置の起動時において前記燃焼器の燃焼を開始する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップである、請求項19に記載の水素生成装置の運転方法。
  21. 前記水素生成装置は、前記原料ガス供給路に設けられ、前記原料ガスに含まれる臭気成分を除去する脱臭器を備え、
    前記第1弁は、前記原料ガス供給路の前記脱臭器よりも下流側に設けられている、請求項16に記載の水素生成装置の運転方法。
  22. 前記水素生成装置は、前記改質器から排出された可燃性のガスを燃焼し、大気にその燃焼排ガスを排出するように構成された燃焼器と、前記燃焼器に燃焼用の空気を供給する空気供給器と、を備え、
    前記連通路は、前記燃焼器から排出される燃焼排ガスが流れる燃焼排ガス経路を含むように、または前記燃焼排ガス経路と連通するように構成され、
    前記第1弁の開放に先行して前記第2弁の開放しているときに、前記空気供給器が動作するステップ(F)を備える、請求項16〜21のいずれかに記載の水素生成装置の運転方法。
  23. その内部空間において原料ガス及び水蒸気を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、前記改質器に供給される原料ガスが流れる原料ガス供給路と、前記原料ガス供給路に設けられ、前記改質器に前記原料ガスを供給するための原料ガス供給器と、前記原料ガス供給路を開閉する第1弁と、前記改質器に供給される水蒸気を生成する蒸発器と、前記蒸発器に水を供給する水供給器と、前記改質器と大気とを連通させるための連通路と、前記連通路を開閉する第2弁と、を有する水素生成装置と、燃料電池と、を備える、燃料電池システムの運転方法であって、
    前記燃料電池システムの停止時に、原料ガス供給器が改質器に原料ガス供給路を介して原料ガスの供給を停止するステップ(A)と、水供給器が蒸発器に水の供給を停止するステップ(B)と、第1弁が前記原料ガス供給路を閉止するステップ(C)と、第2弁が、燃料電池より排出された酸化剤ガスが流れる酸化剤ガス排出路を介して前記改質器と大気とを連通させる連通路を閉止するステップ(D)と、を実行し、前記ステップ(A)〜ステップ(D)を行った後、前記原料ガス供給器が前記改質器に原料ガスの供給を再開する際に、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するステップ(E)と、を備える、燃料電池システムの運転方法。
  24. 前記ステップ(E)は、前記第1弁の開放に先行して前記第2弁を開放するとともに、前記燃料電池に前記酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給器が作動する、請求項23に記載の燃料電池システムの運転方法。
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