JPWO2008114690A1 - 置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

本発明は、一般式（１）で表される置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物および、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。

Description

本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に適した化合物と素子に関するものであリ、詳しくは置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物と、該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。

有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。

１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ^２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。

特開平８−４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報

現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されている（例えば、非特許文献1参照）。

応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）

また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光体の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。

応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）

発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光発光体をドープして作製することもできる。上記の講習会予稿集に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。

有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、電子の移動速度より正孔の移動速度が速いため、正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことによる効率低下が問題となる。そのため電子の移動速度の速い電子輸送材料が求められている。

代表的な発光材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、正孔阻止性能があるとは言えない。

正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことを防ぎ、発光層での電荷再結合の確率を向上させる方策には、正孔阻止層を挿入する方法がある。正孔阻止材料としてはこれまでに、トリアゾール誘導体（例えば、特許文献３参照）やバソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）、アルミニウムの混合配位子錯体（ＢＡｌｑ）（例えば、非特許文献２参照）などが提案されている。

例えば、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献３参照）。

特許第２７３４３４１号公報

ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献３参照）。

第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ−Ａ−６講演予稿集１４１３ページ（２００３）

しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献４参照）。

応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３〜１９ページ（２０００）

また、ＢＣＰにおいても仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点(Ｔｇ)が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えない。

いずれの材料も膜安定性が不足しており、もしくは正孔を阻止する機能が不十分である。有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。

本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、電子の注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。

本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動速度が速いこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）最大発光輝度が高いことをあげることができる。

そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるピリジン環の窒素原子が金属に配位する能力を有していることと、耐熱性に優れているということに着目して、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行なった結果、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、一般式（１）で表される置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物である。また、本発明は一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられている有機ＥＬ素子である。

（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ１７は、同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは炭素原子または窒素原子を表す。ここでＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚはそのいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この窒素原子はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２あるいはＲ１３の置換基を有さないものとする。）

一般式（１）中のＡｒで表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリドインドリル基、フラニル基、ピロニル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、およびアクリジニル基が挙げられる。

一般式（１）中のＡｒで表される、置換芳香族炭化水素基、置換芳香族複素環基および置換縮合多環芳香族基における「置換基」として、具体的には、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、スチリル基、ピリジル基、ピリドインドリル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。

一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１６で表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基における「芳香族炭化水素基」としては、具体的にフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基をあげることができる。

一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１６で表される、置換芳香族炭化水素基における「置換基」としては、具体的にフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定である。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて電子の注入・移動速度の高い材料を用いることにより、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を奏する。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物は、有機ＥＬ素子の正孔阻止層の構成材料としても使用することができる。優れた正孔の阻止能力と共に従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高い材料を用いることにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を奏する。

本発明の一般式（１）で表される、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料としても使用することができる。従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつバンドギャップの広い本発明の材料を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光体や燐光発光体を担持させて、発光層として用いることにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できるという作用を奏する。

本発明によれば、有機ＥＬ素子の電子輸送層、正孔阻止層あるいは発光層の構成材料として有用な、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物が提供される。また、本発明の置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物を用いて作製した有機ＥＬ素子は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定なため、高効率、高耐久性を実現することが可能となった。

本発明実施例１の化合物（化合物３６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例２の化合物（化合物４０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例３の化合物（化合物１６４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例４の化合物（化合物２０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例５の化合物（化合物２４）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例６の化合物（化合物３７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例７の化合物（化合物４１）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例８の化合物（化合物５２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例９の化合物（化合物７２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例１０の化合物（化合物１１６）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例１１の化合物（化合物１６５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例１２の化合物（化合物１９２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例１３の化合物（化合物１９３）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例１６〜２４のＥＬ素子構成を示した図である。 比較例１のＥＬ素子構成を示した図である。

符号の説明

１ ガラス基板
２ 透明陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 陰極

本発明の置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物は、新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、相当するハロゲノアニリノピリジンをパラジウム触媒による環化反応を行うことによってピリドインドール環を合成し（例えば、非特許文献５参照）、ビピリジル基を有する種々のハロゲノフェニレンと縮合することによって、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物を合成することができる。ビピリジル基を有する種々のハロゲノフェニレンは、相当するアルデヒドとアセチルピリジンを塩基の存在下縮合させ、さらに相当するピリジニウム・ヨウ化物を反応させることによって合成することができる。（例えば、非特許文献６参照）

Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１，ｐ．１５０５（１９９９） Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１（１９７６）

一般式（１）で表される置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。

これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なった。物性値として、ＤＳＣ測定（Ｔｇ）と融点の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものである。

融点とガラス転移点は、粉体を用いて、ブルカー・エイエックスエス製の高感度示差走査熱量計ＤＳＣ３１００Ｓを用いて測定した。

また仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、理研計器製の大気中光電子分光装置ＡＣ−３型を用いて測定した。仕事関数は正孔阻止能力の指標となるものである。

本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極からなるもの、また、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極とすることもできる。

有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。正孔注入層としては銅フタロシアニン（以後、ＣｕＰｃと略称する）のほか、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体などの材料や塗布型の材料を用いることができる。

正孔輸送層にはベンジジン誘導体であるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、種々のトリフェニルアミン４量体などを用いることができる。また、正孔の注入・輸送層として、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳなどの塗布型の高分子材料を用いることができる。

本発明の有機ＥＬ素子の発光層、正孔阻止層、電子輸送層としては置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物のほか、アルミニウムの錯体、チアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。

アルミニウムの錯体、スチリル誘導体などの従来の発光材料を発光層に用い、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物を正孔阻止層、電子輸送層として用いることにより、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。また、発光層のホスト材料として、例えば、キナクリドン、クマリン、ルブレンなどの蛍光体、あるいはフェニルピリジンのイリジウム錯体などの燐光発光体であるドーパントを添加することによっても、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。

さらに、置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物に、従来からの電子輸送性の材料を重層、あるいは共蒸着して電子輸送層として用いることができる。

本発明の有機ＥＬ素子は電子注入層を有していても良い。電子注入層としてはフッ化リチウムなどを用いることができる。陰極としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、アルミニウムマグネシウムのような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。

以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

（６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物３６）の合成）
４’−ブロモアセトフェノン１０．０ｇ、ヨウ素１２．８ｇ、ピリジン８０ｍｌを加えて加熱し、１００℃で３時間攪拌を行った。室温まで冷却した後、水１００ｍｌを加え、再結晶による精製を行った。７０℃、１２時間減圧乾燥して、４−ブロモフェナシルピリジニウムヨウ化物１５．５ｇ（収率７６％）の褐色粉体を得た。

続いて、２−ナフトアルデヒド６．０ｇ、２−アセチルピリジン４．７ｇ、メタノール４０ｍｌを加え、攪拌しながら−５℃に冷却した。３ｗｔ％のＮａＯＨ／メタノール溶液６２ｍｌを滴下し、−５℃で２時間攪拌を行った後、さらに同温度で２日間反応させた。反応液に酢酸アンモニウム３７．０ｇ、前記４−ブロモフェナシルピリジニウムヨウ化物１５．５ｇ、メタノール１００ｍｌを加え、５５℃で２日間攪拌を行った。室温まで冷却した後、粗製物をろ過によって採取し、メタノールで洗浄した。７０℃で１２時間減圧乾燥して、６−（４−ブロモフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン３．８ｇ（収率２３％）の灰色粉体を得た。

得られた６−（４−ブロモフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン２．５ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．０ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．４ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて７時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム６０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物３６）１．８５ｇ（収率６２％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４２（１Ｈ）、８．８５（１Ｈ）、８．７６（２Ｈ）、８．４９−８．５７（３Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２０−８．２５（２Ｈ）、７．９０−８．０３（５Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．５１−７．５８（４Ｈ）、７．３８−７．４２（３Ｈ）。

（４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物４０）の合成）
前記実施例１と同様に、４−（４−ブロモフェニル）−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４−（４−ブロモフェニル）−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン２．５ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．０ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．４ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて９時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム６０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物４０）２．１７ｇ（収率７２％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４２（１Ｈ）、８．７６−８．８０（３Ｈ）、８．７０（１Ｈ）、８．５７（１Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．２２−８．２５（２Ｈ）、８．１２（２Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９２−７．９４（２Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．５３−７．５７（４Ｈ）、７．３８−７．４３（３Ｈ）。

（４，６−ビス〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１６４）の合成）
前記実施例１と同様に、４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジン１．８ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．４ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム１．６ｇ、ジメチルスルホキシド０．１ｍｌ、ｎ−ドデカン５ｍｌを加えて１１時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、メタノール５０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって採取した。不溶物にクロロホルム３００ｍｌを加えて抽出し、抽出液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼンを再結晶溶媒とする精製を行った後、７０℃で１２時間減圧乾燥して、４，６−ビス〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１６４）１．４５ｇ（収率５８％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４３（２Ｈ）、８．７６−８．８４（３Ｈ）、８．５２−８．５９（４Ｈ）、８．１４−８．２６（５Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．７６（４Ｈ）、７．５２−７．５７（４Ｈ）、７．３９−７．４４（５Ｈ）。

（６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物２０）の合成）
前記実施例１と同様に、６−（４−ブロモフェニル）−４−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた６−（４−ブロモフェニル）−４−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジン２．２ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール０．９ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．１ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて６時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム６０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物２０）２．０２ｇ（収率７７％）の褐白色粉体を得た。

得られた褐白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４１（１Ｈ）、８．７７（１Ｈ）、８．７０（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．５６（１Ｈ）、８．４８（２Ｈ）、８．２４（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９０−８．００（４Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．５０−７．６１（６Ｈ）、７．３６−７．４２（３Ｈ）。

（４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物２４）の合成）
前記実施例１と同様に、４−（４−ブロモフェニル）−６−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４−（４−ブロモフェニル）−６−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジン２．２ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール０．９ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．１ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて５時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム６０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（ナフタレン−１−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物２４）２．０４ｇ（収率７７％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４１（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．７６（１Ｈ）、８．６０（１Ｈ）、８．５６（１Ｈ）、８．３５（１Ｈ）、８．２３（１Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、７．９９（２Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８０−７．８５（２Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．６４（１Ｈ）、７．５２−７．５７（４Ｈ）、７．３６−７．４３（３Ｈ）。

（６−〔４−（５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物３７）の合成）
前記実施例１と同様に、６−（４−ブロモフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた６−（４−ブロモフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン２．５ｇ、５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール１．０ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．４ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて１９時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム６０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼンを再結晶溶媒とする精製を行った後、７０℃で１２時間減圧乾燥して、６−〔４−（５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物３７）１．０３ｇ（収率３４％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図６に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．８５（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．７５（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４８−８．５０（３Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２１（１Ｈ）、７．９８−８．０３（３Ｈ）、７．９０−７．９４（２Ｈ）、７．８１（１Ｈ）、７．７４（２Ｈ）、７．５５−７．６０（４Ｈ）、７．３６−７．４３（３Ｈ）。

（４−〔４−（５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物４１）の合成）
前記実施例１と同様に、４−（４−ブロモフェニル）−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４−（４−ブロモフェニル）−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン２．５ｇ、５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール１．１ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．４ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて１８時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム６０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、４−〔４−（５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（ナフタレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物４１）１．８６ｇ（収率６２％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図７に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．７６−８．８０（３Ｈ）、８．７０（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４８（１Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．２１（１Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、８．０２（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．５５−７．５７（４Ｈ）、７．３６−７．４４（３Ｈ）。

（６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物５２）の合成）
前記実施例１と同様に、６−（４−ブロモフェニル）−４−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた６−（４−ブロモフェニル）−４−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジン２．６ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．０ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．２ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて５時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム８０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン）によって精製し、６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−４−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物５２）２．３５ｇ（収率７８％）の薄赤白色粉体を得た。

得られた薄赤白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図８に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４１（１Ｈ）、８．８３（１Ｈ）、８．７８（２Ｈ）、８．７０−８．７２（２Ｈ）、８．５５（１Ｈ）、８．４９（２Ｈ）、８．２３（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９１−７．９６（２Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．７１−７．７５（４Ｈ）、７．６７（１Ｈ）、７．６１（１Ｈ）、７．５０−７．５５（２Ｈ）、７．３７−７．４１（３Ｈ）。

（４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（フェナントレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物７２）の合成）
前記実施例１と同様に、４−（４−ブロモフェニル）−６−（フェナントレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４−（４−ブロモフェニル）−６−（フェナントレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン２．６ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．０ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．２ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて６時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム８０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（フェナントレン−２−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物７２）１．４０ｇ（収率４７％）の薄赤白色粉体を得た。

得られた薄赤白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図９に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４２（１Ｈ）、８．７５−８．８６（６Ｈ）、８．５７（２Ｈ）、８．２４（２Ｈ）、８．１２（２Ｈ）、７．９１−７．９５（３Ｈ）、７．８２（１Ｈ）、７．６３−７．７３（４Ｈ）、７．５４（２Ｈ）、７．３８−７．４３（３Ｈ）。

（４−（ビフェニル−４−イル）−６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１１６）の合成）
前記実施例１と同様に、４−（ビフェニル−４−イル）−６−（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４−（ビフェニル−４−イル）−６−（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジン２．５ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．０ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．３ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて５時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム８０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）によって精製し、４−（ビフェニル−４−イル）−６−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１１６）２．８１ｇ（収率９３％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４１（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．７６（１Ｈ）、８．７３（１Ｈ）、８．５６（１Ｈ）、８．４９（２Ｈ）、８．２４（１Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、７．９６（２Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．７９（２Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．４８−７．５６（４Ｈ）、７．３７−７．４２（４Ｈ）。

（４，６−ビス〔４−（５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１６５）の合成）
前記実施例１と同様に、４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４，６−ビス（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジン２．２ｇ、５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール１．７ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．０ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて１８時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム５０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、４，６−ビス〔４−（５Ｈ−ピリド[３，２−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１６５）１．５０ｇ（収率５０％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１１に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．８３（１Ｈ）、８．７６−８．７８（２Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．４８−８．５２（４Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、８．１３（２Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７６（４Ｈ）、７．５６−７．６１（４Ｈ）、７．３６−７．４４（５Ｈ）。

（４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物１９２）の合成）
前記実施例１と同様に、４−（４−ブロモフェニル）−６−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた４−（４−ブロモフェニル）−６−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジン２．２ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール０．８ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム１．８ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて８時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム８０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：ヘキサン／クロロホルム）によって精製し、４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−６−（フェナントレン−９−イル）−[２，２’]ビピリジン（化合物１９２）１．３６ｇ（収率５４％）の黄白色粉体を得た。

得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１２に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４０（１Ｈ）、８．８９（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．７８（２Ｈ）、８．６１（１Ｈ）、８．５５（１Ｈ）、８．３２（１Ｈ）、８．２３（１Ｈ）、８．１２（２Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、７．９９（２Ｈ）、７．８３（１Ｈ）、７．７１−７．７４（４Ｈ）、７．６２−７．６７（２Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．３７−７．４２（３Ｈ）。

（６−（ビフェニル−４−イル）−４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１９３）の合成）
前記実施例１と同様に、６−（ビフェニル−４−イル）−４−（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジンを合成した。得られた６−（ビフェニル−４−イル）−４−（４−ブロモフェニル）−[２，２’]ビピリジン２．５ｇ、５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．０ｇ、銅粉０．２ｇ、炭酸カリウム２．３ｇ、ジメチルスルホキシド０．２ｍｌ、ｎ−ドデカン１０ｍｌを加えて７時間加熱還流しながら、攪拌を行った。室温まで冷却し、クロロホルム８０ｍｌを加えて不溶物をろ過によって除き、ろ液を減圧下濃縮して粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）によって精製し、６−（ビフェニル−４−イル）−４−〔４−（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）フェニル〕−[２，２’]ビピリジン（化合物１９３）１．９６ｇ（収率６５％）の白色粉体を得た。

得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１３に示した。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４２（１Ｈ）、８．７６（３Ｈ）、８．５７（１Ｈ）、８．３４（２Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、８．１１（３Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．７０−７．７３（４Ｈ）、７．４９−７．５３（４Ｈ）、７．３８−７．４３（４Ｈ）。

本発明の化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。結果を表１に示す。

本発明の化合物は１００℃以上のガラス転移点を示し、薄膜状態が安定である。

本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）で仕事関数を測定した。結果を表２に示す。

このように本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶより深い値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。

有機ＥＬ素子は、図１４に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
まず、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒洗浄後に、ＵＶオゾン処理にて表面を洗浄した。これを、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。

続いて、その上に正孔注入層３として、銅フタロシアニンを蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約２０ｎｍ形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４としてＮＰＤを蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約４０ｎｍ形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５としてＡｌｑ３を蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約３０ｎｍ形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層６兼電子輸送層７として本発明実施例１の化合物（化合物３６）を蒸着速度３．６ｎｍ／ｍｉｎで約３０ｎｍ形成した。この正孔阻止層６兼電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを蒸着速度０．３６ｎｍ／ｍｉｎで約０．５ｎｍ形成した。最後に、アルミニウムを約２００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した素子は、真空デシケーター中に保存し、大気中、常温で特性測定を行なった。

本発明の本発明実施例１の化合物（化合物３６）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例２の化合物（化合物４０）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例２の化合物（化合物４０）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例１０の化合物（化合物１１６）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例１０の化合物（化合物１１６）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。

［比較例１］
比較のために、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を電子輸送層７としてのＡｌｑ３に代え、実施例１６と同様の条件で図１５に示す構造の有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。測定結果は表３および表４に示した。

このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料として用いられているＡｌｑ３を用いた素子と比較して、発光効率に優れており、さらに駆動電圧の顕著な低下が達成できることがわかった。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例３の化合物（化合物１６４）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例３の化合物（化合物１６４）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表４にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例５の化合物（化合物２４）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例５の化合物（化合物２４）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表４にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例６の化合物（化合物３７）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例６の化合物（化合物３７）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表４にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例７の化合物（化合物４１）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例７の化合物（化合物４１）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表４にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例１２の化合物（化合物１９２）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例１２の化合物（化合物１９２）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表４にまとめて示した。

有機ＥＬ素子の正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料を本発明実施例１３の化合物（化合物１９３）に代えて、実施例１６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。

本発明の本発明実施例１３の化合物（化合物１９３）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した発光特性の測定結果を表４にまとめて示した。

このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料として用いられているＡｌｑ３を用いた素子と比較して、単位電流密度あたりの発光輝度が高く、発光効率に優れていることがわかった。

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、2007年3月15日出願の日本特許出願2007−066214に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

本発明の置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物は、電子の注入特性が良く、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。

Claims (6)

1. 下記一般式（１）で表される置換されたビピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物。
   

   

   （式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ１７は、同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは炭素原子または窒素原子を表す。ここでＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚはそのいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この窒素原子はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２あるいはＲ１３の置換基を有さないものとする。）
2. 一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記少なくとも一層の有機層が請求項１記載の化合物を含有する、有機エレクトロルミネッセンス素子。
3. 前記少なくとも一層の有機層が電子輸送層である、請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
4. 前記少なくとも一層の有機層が正孔阻止層である、請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
5. 前記少なくとも一層の有機層が発光層である、請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
6. 前記少なくとも一層の有機層が電子注入層である、請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

Images