JPWO2008029801A1 - 冷却庫用透明ガラス扉 - Google Patents

Abstract

断熱ガラス層３を備える冷却庫用透明ガラス扉１であって、表面にセルロース構造を有する透明な水分子吸着膜４を備え、セルロース構造が冷却庫内部空間側に面するように、水分子吸着膜４にて、断熱ガラス層３における冷却庫内部空間側の表面を被覆してある冷却庫用透明ガラス扉１。

Description

本発明は、断熱ガラス層を備える冷却庫用透明ガラス扉に関する。

上記冷却庫用透明ガラス扉は、断熱ガラス層を備えているため断熱性が高く、冷蔵庫又は冷凍庫といった冷却庫の内外に大きな温度差がある場合でも、冷却庫用透明ガラス扉における冷却庫外側のガラス面に結露（水滴）が生じ難い。
冷却庫用透明ガラス扉は、優れた防曇（曇り止め）効果を有しており、コンビニエンスストア等に設置される冷蔵又は冷凍ショーケースの透明ガラス扉等として広く使用されている。

消費者は、ショーケース内に冷蔵又は冷凍保存状態で陳列された種々の商品を透明ガラス扉越しに見ることができるので、当該透明ガラス扉を開けることなく所望の商品の有無を容易に確認することができる。

上記冷却庫用透明ガラス扉に使用される断熱ガラス層としては、複層ガラスパネル等が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。

当該複層ガラスパネルは、複数の板ガラスをスペーサによって一定の間隔を保持し、当該板ガラスの周囲を封着材で密封することによって間隙部を形成したものであり、当該間隙部の内部空気を常に乾燥状態に保った断熱性の高いガラスパネルである。

しかしながら、上記冷却庫用透明ガラス扉を開けたとき、低温状態にある断熱ガラス層の冷却庫内部空間側の表面が外気と接触して、当該表面全体に無数の水滴が形成されて曇りを生じる場合がある。この結果、消費者は、前記透明ガラス扉を通して冷却庫内の商品を識別できなくなる。これは、特に断熱ガラス層として、断熱性能に優れた複層ガラスを使用した場合に顕著な問題となる。
特開平５−１１３２８６号公報

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、断熱ガラス層を備える冷却庫用透明ガラス扉を開けたとき、その断熱ガラス層の冷却庫内部空間側の表面が曇り難い冷却庫用透明ガラス扉を提供するものである。

上記目的を達成するための本発明の冷却庫用透明ガラス扉の第一特徴構成は、断熱ガラス層を備える冷却庫用透明ガラス扉であって、表面にセルロース構造を有する透明な水分子吸着膜を備え、前記セルロース構造が冷却庫内部空間側に面するように、前記水分子吸着膜にて、前記断熱ガラス層における冷却庫内部空間側の表面を被覆した点にある。

本明細書におけるセルロース構造とは、セルロースの構成単位であるβ−Ｄ−グルコースの有する３つの水酸基（２位、３位、６位）が殆ど残っている状態の構造を指す。このようなセルロース構造を備えた透明な水分子吸着膜は、表面に多数の水酸基が存在するので親水性に優れたものとなる。当該水分子吸着膜の表面に付着した水分子は、膜内に吸収されるか、或いは膜表面上で水膜を形成し易くなる。
本発明の冷却庫用透明ガラス扉は、その断熱ガラス層の冷却庫内部空間側の表面を水分子吸着膜で被覆してあるため、冷却庫を開けた状態においても、その断熱ガラス層の冷却庫内部空間側の表面には水滴が生じ難くなる。その結果、水滴による光の乱反射を抑えることができ、曇りを防止することができる。

本発明の第二特徴構成は、前記水分子吸着膜における前記断熱ガラス層の側に防水層を設けた点にある。

本構成によれば、水分子吸着膜に付着した水分子の断熱ガラス層の側への浸透を、防水層によって防止することができる。そのため、水分子吸着膜とガラス面（断熱ガラス層の冷却庫内部空間側の表面）との間に水分子が殆ど存在しなくなり、水分子吸着膜が剥離し難い。

本発明の第三特徴構成は、前記防水層をポリ塩化ビニリデンによって構成した点にある。

ポリ塩化ビニリデンは防水性に優れているため、本構成によれば、水分子の断熱ガラス層の側への浸透を確実に防止することができる。

本発明の第四特徴構成は、前記水分子吸着膜が、アセテートフィルム中の冷却庫内部空間側のアセチル基を水酸基で置換した富水酸基層を前記セルロース構造として有する改質アセテートフィルムであり、当該水分子吸着膜を、粘着材層を介して前記断熱ガラス層における冷却庫内部空間側の表面に貼着した点にある。

アセテートフィルムは、木材パルプ等のセルロースを原料とし、これに酢酸を反応させて（酢化）、セルロースの有する水酸基の一部をアセチル基に置換してセルロースアセテートを合成し、そのセルロースアセテートを溶液流延法等によってフィルム成形したものである。
アセテートフィルムは透明性に優れ、且つ帯電性も少ないのでゴミや埃等が付着し難く、その優れた透明性が長期にわたって維持され得る。さらに、アセテートフィルムは均質性が良く、優れた寸法安定性を有するので、主に、ガラス扉の開閉に起因する温度変化に伴う伸縮が少ない。そのため、シワや剥離が生じ難く、耐久性に優れる。

このようなアセテートフィルムには、ジアセテートフィルムとトリアセテートフィルムの２種類が存在する。
ジアセテートは、主として、セルロースの構成単位であるβ−Ｄ−グルコースの有する３つの水酸基（２位、３位、６位）のうちの２つをアセチル基に置換したものから構成されるセルロースアセテート（酢化度５６％前後）である。ジアセテートフィルムは、このジアセテートをフィルム成形して得られる。
トリアセテートは、主として、β−Ｄ−グルコースの有する３つの水酸基を全てアセチル基に置換したものから構成されるセルロースアセテート（酢化度６０％〜６１．５％程度）である。トリアセテートフィルムは、このトリアセテートをフィルム成形して得られる。

即ち、通常のアセテートフィルムは、セルロースフィルム（セロハン）と比べて水酸基含有率が小さく（即ち、酢化度が大きい）、親水性に劣る。

しかしながら、本発明にて使用される改質アセテートフィルムは、アセテートフィルム中の冷却庫内部空間側のアセチル基を水酸基で置換して富水酸基層に改質してあるので、親水性が高く、冷却庫内部空間側の表面において優れた防曇効果を発揮し得る。

さらに、本発明にて使用される改質アセテートフィルムは、冷却庫内部空間側の表面以外は通常のアセテートフィルムにより構成されているため、セルロースフィルムと比べると、疎水性が高く、粘着材層に対してより強固に接着し得る。その上、この高い疎水性のため、水分子は断熱ガラス層の側へ浸透し難くなり、粘着材層が水分子を吸収することで膨潤し接着力が低下するの防止できる。
従って、本発明にて使用される水分子吸着膜（改質アセテートフィルム）は、粘着材層を介して強固に貼付けられ、断熱ガラス層における冷却庫内部空間側の表面に対して剥がれ難くなるため、非常に高い耐久性を有しており、その優れた防曇効果がさらに長期にわたって維持され得る。

本発明の第五特徴構成は、前記セルロース構造の厚さを１６μｍ以上に設定した点にある。

セルロース構造の厚さが１６μｍ未満であれば、吸水性に劣るため所望の防曇効果を得難い。セルロース構造の厚さが１６μｍ以上であれば、防曇効果を発揮し得るだけの水酸基を水分子吸着膜に備えることができるため、吸水性に優れ、防曇に適した厚さの水分子吸着膜となる。

本発明の第六特徴構成は、前記セルロース構造の厚さを２０μｍ以上に設定した点にある。

セルロース構造の厚さが２０μｍ以上であれば、更に吸水性に優れ、防曇に適した厚さの水分子吸着膜となる。

本発明の第七特徴構成は、前記断熱ガラス層は真空層を有する点にある。

本構成によれば、優れた断熱効果および遮音効果に優れた断熱ガラス層を得ることができる。

本発明の第八特徴構成は、前記断熱ガラス層は前記真空層に隣接する空気層を有する点にある。

本構成によれば、熱貫流率が低く断熱性能に優れた断熱ガラス層を得ることができる。

本発明の第九特徴構成は、前記断熱ガラス層が低放射率膜を有する点にある。

本構成によれば、真空層と空気層とが有する断熱効果に加えて、低放射率膜によって赤外線を反射させることができる。従って、冷却庫外部空間側から冷却庫内部空間側への赤外線の入射を抑制できるため、断熱効果をより向上させることができる。

本発明の第十特徴構成は、前記水分子吸着膜が、直径１μｍ以下の液状水として空気中の水分子を吸着し得る点にある。

直径１μｍ以下の液状水は、非常に凍り難いという性質を有する。そのため、本構成によれば、冷却庫用透明ガラス扉を開けて、その断熱ガラス層における冷却庫内部空間側に設けられた水分子吸着膜が空気中の水分子を吸着する際、直径１μｍ以下の液状水として吸水することによって、後に冷却庫用透明ガラス扉を閉じて冷却庫の冷気により液状水が冷却された場合でも、水分子吸着膜内における氷の生成が抑えられる。そのため、氷が生成する際に起こる体積膨張による水分子吸着膜の破壊を防止することができる。

本発明の第十一特徴構成は、前記水分子吸着膜の周縁部と前記断熱ガラス層の周縁部とに亘って、それらの全周を防水材で被覆した点にある。

本構成によれば、本発明の冷却庫用透明ガラス扉の端面において、水分子吸着膜と断熱ガラス層との間に水分子が浸入し難く、水分子吸着膜が断熱ガラス層から剥離するのを防止することができる。
特に、水分子吸着膜と断熱ガラス層との間に粘着材層が介在する場合には、防水材によって水分子の浸入が妨げられるので、粘着材層が水分子を吸収することで膨潤してその接着力が低減されるという虞がなく、その結果、水分子吸着膜の剥離を防止することができる。

本発明の冷却庫用透明ガラス扉を備えた冷凍用ショーケース（冷却庫の一例）を示した図である。 本発明の冷却庫用透明ガラス扉の断面図である。 本発明の実施形態における水分子吸着膜の断面を拡大した模式図である。 本発明の別実施形態における水分子吸着膜の断面を拡大した模式図である。 本発明のその他の実施形態における冷却庫用透明ガラス扉の断面を拡大した模式図である。 本発明のその他の実施形態における冷却庫用透明ガラス扉の断面を拡大した模式図である。 本発明のその他の実施形態における冷却庫用透明ガラス扉の断面図である。 水分子吸着膜（ＴＡＣ１１７）の吸水量試験の結果を示す図である。 水分子吸着膜（ＴＡＣ１９０）の吸水量試験の結果を示す図である。

以下に本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の冷却庫用透明ガラス扉１を備えた冷凍用ショーケース２（冷却庫の一例）を示している。本発明における冷却庫とは、例えば冷凍庫や冷蔵庫を意味しており、飲食品等を冷却して保存し得るような装置であれば、特に限定されるものではない。

図２は、冷却庫用透明ガラス扉１の断面図（模式図）を示している。
本実施形態における冷却庫用透明ガラス扉１は、真空層として真空複層ガラス３ａ、および、空気層として複層ガラス３ｂを組み合わせた断熱複層ガラス３（断熱ガラス層）を備える。本実施形態では、断熱複層ガラス３の真空複層ガラス３ａを冷却庫内部空間側に配置し、複層ガラス３ｂは真空複層ガラス３ａに隣接するように備えてある。真空層および空気層を設けることにより、熱貫流率が低く断熱性能に優れた断熱複層ガラス３を得ることができる。

真空複層ガラス３ａには、２枚の板ガラス５ａ，５ｂの間に複数のスペーサ６ａを配置し、その端縁部を低融点ガラス７によってシールして間隙部Ｖを形成してある。間隙部Ｖは、例えば、１．３３Ｐａ（１．０×１０^−２Ｔｏｒｒ）以下の減圧状態を維持する。

複層ガラス３ｂは、真空複層ガラスの板ガラス５ｂと、前面板ガラス８との間に所定の隙間Ｓを開けて配置し、その端縁部にスペーサ６ｂとブチルゴム１２を介在すると共に、そのスペーサ６ｂ及びブチルゴム１２の外側周部を適当なシール材９（シリコン系シーラント、ポリサルファイド系シーラント等）でシールしたものである。隙間Ｓには、通常、乾燥空気が封入されている。また、隙間Ｓには、アルゴンまたはクリプトン等のガスを封入してもよい。

そして、断熱複層ガラス３における冷却庫内部空間側の表面を透明な水分子吸着膜４で被覆してある。本実施形態では、当該水分子吸着膜４は、真空複層ガラス３ａの板ガラス５ａに、粘着材層１０を介して貼着してある。
尚、図２において、内側とは、冷却庫内部空間側を示し、外側とは、冷却庫外部空間側を示す。

水分子吸着膜４は、その表面にセルロース構造を有する透明な膜であり、セルロース構造が冷却庫内部空間側に面するように、水分子吸着膜４にて、断熱ガラス層における冷却庫内部空間側の表面を被覆してある。
本明細書におけるセルロース構造とは、セルロースの構成単位であるβ−Ｄ−グルコースの有する３つの水酸基（２位、３位、６位）が殆ど残っている状態の構造を指す。このようなセルロース構造は、少なくとも水分子吸着膜４の表面に備えるように構成すればよく、水分子吸着膜４の内層にセルロース構造を備える構成とすることも可能である。
水分子吸着膜４は、例えば、セルロースフィルム等を使用することが可能である。セルロースフィルムは、上述した３つの水酸基が残っているため、フィルムの総厚さに亘って、水酸基に富んだ富水酸基層となる。水分子吸着膜４は、特に、水をその膜内に直径１μｍ以下の液状水として吸水し得るものであればさらに好ましい。

図３は、水分子吸着膜４の断面を拡大した模式図である。水分子吸着膜４は、その片面（断熱ガラス層の側）に防水層４ａを付設してあるセルロースフィルムであり、防水層４ａ表面に粘着材を塗布して粘着材層１０を形成してある。
防水層４ａを構成し得る物質としては、耐水性を有する材料、例えば、各種コーティング剤（フッ素系・ウレタン系・エポキシ系等）、各種有機テープ（ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の熱可塑性樹脂）、フッ素テープ、ブチル系粘着層付不織布等が挙げられる。特に好ましくは、ポリ塩化ビニリデンの有機テープである。

〔別実施形態１〕
図４は、本発明の別実施形態における水分子吸着膜４の断面を拡大した模式図である。別実施形態では、水分子吸着膜４においてのみ先の実施形態と異なる構成を有する。

別実施形態における水分子吸着膜４は、上述したアセテートフィルムを改質（以下、改質アセテートフィルムと称する）してある。即ち、改質アセテートフィルムは、アセテートフィルムの片面（冷却庫内部空間側側）を、当該アセテートフィルム中のアセチル基を水酸基で置換した富水酸基層１１を有する。富水酸基層１１の水酸基含有率は、通常のアセテートフィルムよりも増大させてある。
水分子吸着膜４において、富水酸基層１１が形成されている面とは反対側の面に、粘着材層１０を付設している。

アセテートフィルムの表面を富水酸基層１１に改質するには、当該表面を水酸化ナトリウム或いは水酸化カリウム等のアルカリで処理するケン化処理を適用する。

アセテートフィルム中のアセチル基が水酸基に置換されて、富水酸基層１１の水酸基含有率が高くなるほど、改質アセテートフィルムは優れた防曇効果を発揮する。

図２〜図４に示される断面図は、本発明の冷却庫用透明ガラス扉１を模式的に例示したものであり、水分子吸着膜４や、断熱複層ガラス３（板ガラス５ａ，５ｂ、前面板ガラス８等）の大きさや厚さは、図２〜４に示される大きさや厚さに限定されるものではなく、必要に応じて任意に設定することができる。

〔別実施形態２〕
断熱ガラス層である断熱複層ガラス３には、低放射率膜Ｍを付設することが可能である（図７）。本実施形態では、低放射率膜Ｍは、冷却庫外部空間または冷却庫内部空間に接しない側の表面に形成する。例えば、断熱複層ガラス３における冷却庫内部空間側の板ガラス５ａに、真空層に接するように低放射率膜Ｍを形成する。
仮に、低放射率膜Ｍを冷却庫外部空間または冷却庫内部空間に接する表面に低放射率膜を形成した場合、他物との接触等によって低放射率膜Ｍが剥離したり傷つくことにより、その性能が劣化する虞がある。しかし、低放射率膜Ｍを冷却庫外部空間または冷却庫内部空間に接しない側の表面に形成することで、低放射率膜Ｍが剥離したり傷つくことはない。
また、低放射率膜Ｍは、断熱複層ガラス３を構成する複数の板ガラスの表面に形成することも可能である。

低放射率膜Ｍは、ＣＶＤ法やスパッタ法などの公知の成膜法を用いて形成できる。例えば５００〜７００℃に加熱した板ガラスの表面に、四塩化錫（ＳｎＣｌ_４）又はジメチル錫ジクロライド（（ＣＨ_３）_２ＳｎＣｌ_２）等の錫の有機化合物を気化させたものを、窒素ガス等の搬送ガスによって吹き付けて得られる。この時、フッ素を膜に添加すると放射率をより低下させることができる。
このような方法によって、例えば０．２〜１．０μｍ（２０００〜１００００オングストローム）程度の膜厚を有し、透明で且つ導電性を示す低放射率膜Ｍを得ることができる。この場合、低放射率膜Ｍ中の伝導電子が赤外線を反射する機能を有し、放射率がおよそ０．２０〜０．１５程度となって断熱性に優れた断熱ガラス層を形成することができる。

〔その他の実施形態〕
１．本発明の冷却庫用透明ガラス扉に適用し得る断熱ガラス層は、上記実施形態の断熱複層ガラスに限定されるものではなく、公知の真空複層ガラスや、複層ガラスを使用することもできる。

２．本発明の冷却庫用透明ガラス扉は、図５に示すように、水分子吸着膜４と断熱ガラス層３との間に水が浸入するのを防止するために、必要に応じて、水分子吸着膜４の周縁部と断熱ガラス層３の周縁部３ｃに亘って、それらの全周を適当な防水材１３で被覆しても良い。
また、図６に示すように、水分子吸着膜４の大きさが、断熱ガラス層３よりも小さい場合、即ち、水分子吸着膜４が断熱ガラス層３の冷却庫内部空間側の表面全体を被覆せず、断熱ガラス層３の周縁部に非被覆部分１４が存在する場合には、水分子吸着膜４の周縁部と非被覆部分１４の一部とに亘って適当な防水材１３で被覆しても良い。
図５，６は、冷却庫用透明ガラス扉１の断面を拡大した模式図を示しており、先の実施形態で説明した構成部材と同じ構成部材については、同じ符号を付すことにより説明を省略する。

（１）水分子吸着膜の吸水量試験１
水分子吸着膜として、その片面を富水酸基層に改質したアセテートフィルム（改質アセテートフィルム）を使用して、吸水量試験を実施した。

試験方法：
以下の２種類の改質アセテートフィルムをそれぞれ４枚（試料１〜４）用意し、それらを基準状態（気温２５℃、１１％ＲＨ（相対湿度））にて１２時間保管後、測定環境（気温約２５℃、８０％ＲＨ）内に移してその重量変化を測定した。尚、各フィルムの大きさは、何れも１００（＝１０×１０）ｃｍ²とした。
ＴＡＣ１１７（厚さ１１７μｍ（トチセン社製））
ＴＡＣ１９０（厚さ１９０μｍ（トチセン社製））

２種類の改質アセテートフィルムのセルロース構造（富水酸基層）の厚さは、ＴＡＣ１１７が１６μｍ、ＴＡＣ１９０が２０μｍであり、ＴＡＣ１１７よりＴＡＣ１９０の方が大きい。何れのフィルムも視認性に優れた厚さを有するフィルムである。

測定結果をそれぞれ図８（ＴＡＣ１１７）及び図９（ＴＡＣ１９０）に示した。
図８及び図９に示される測定結果より、ＴＡＣ１１７の最大吸水量は約７×１０^-4ｇ／ｃｍ²であり、ＴＡＣ１９０の最大吸水量は約９×１０^-4ｇ／ｃｍ²であり、ＴＡＣ１９０の方が吸水性能に優れていた。

（２）水分子吸着膜の吸水量試験２
水分子吸着膜として、改質アセテートフィルム及びセルロースフィルムを使用して、吸水量試験を実施した。

試験方法：
以下の２種類の改質アセテートフィルム（ＴＡＣ１１７，ＴＡＣ１９０）、および、セルロースフィルムをそれぞれ１枚ずつ用意し、それらを湿度１１％、温度２５℃の乾燥室に保管した。２４時間保管後、サンプルを取り出し直ちに重量を測定した後、速やかに室温の水に一定時間浸漬後取り出し、除水紙で付着水を除去した。次いで、各フィルムの重量を測定して吸水量（ｍｇ）を計算した。尚、各フィルムの大きさは、何れも２５（＝５×５）ｃｍ²とした。
ＴＡＣ１１７（厚さ１１７μｍ）
ＴＡＣ１９０（厚さ１９０μｍ）
セルロースフィルム Ｃ＃５００（厚さ３５μｍ（フタムラ化学社製））

Ｃ＃５００のセルロース構造の厚さは３５μｍであり、ＴＡＣ１１７およびＴＡＣ１９０のセルロース構造の厚さより大きい。

測定結果を以下の表１に示す。
表１に示される測定結果より、セルロースフィルムＣ＃５００は、浸水してから急激に吸水が進行して約２０秒で吸水量が約３．１（＝７９／２５）ｍｇ／ｃｍ²に達し、３００秒の浸漬時間における最大吸水量は２４０秒後の約３．４（＝８６／２５）ｍｇ／ｃｍ²であった。
改質アセテートフィルムＴＡＣ１１７は、浸漬後時間と共に吸水量が増加し、優れた吸水性能を有するものの、２０秒後の吸水量は、約２．１（＝５４／２５）ｍｇ／ｃｍ²であり、また３００秒の浸漬時間における最大吸水量は、２４０秒後の約２．６（＝６５／２５）ｍｇ／ｃｍ²であり、セルロースフィルムＣ＃５００と比べて、吸水速度・最大吸水量ともに及ばなかった。
また、改質アセテートフィルムＴＡＣ１９０についても、浸漬後時間と共に吸水量が増加し、優れた吸水性能を有するものの、２０秒後の吸水量は、約１．９（＝４８／２５）ｍｇ／ｃｍ²であり、３００秒の浸漬時間における最大吸水量は、２４０秒後の約２．６（＝６７／２５）ｍｇ／ｃｍ²であり、セルロースフィルムＣ＃５００と比べて、吸水速度・最大吸水量ともに及ばなかった。

（３）曇り消失試験
冷凍庫（三洋電機社製）の透明ガラス扉の冷却庫内部空間側の表面を種々の被覆材（フィルム又はコーティング剤）で被覆し、曇り消失試験を実施した。尚、透明ガラス扉は、断熱ガラス層として、真空複層ガラス（スペーシア２１（登録商標）（日本板硝子社製））を備えている。

実施例及び比較例１〜３にて使用した被覆材を以下に示す。尚、比較例４は、何も被覆していない透明ガラス扉である。
実施例１（改質アセテートフィルム：ＴＡＣ１１７）
比較例１（界面活性剤含有ポリウレタンフィルム：Ｖｉｓｇａｒｄ（登録商標）２００（日新化成社製））
比較例２（フッソコーティング剤：フロロサーフ（登録商標）ＦＧ−５０１０（フロロテクノロジー社製））
比較例３（フッソコーティング剤：フロロサーフ（登録商標）ＦＧ−３０３０（防湿）（フロロテクノロジー社製））

試験方法：
透明ガラス扉を所定時間開放して、再び閉じた後、上記被覆材の表面（実施例１、比較例１〜３）又はガラス面（比較例４）に結露によって生じた曇りが消失するまでの時間（秒）を測定した。
尚、冷凍庫外条件として気温２５．８℃、５８％ＲＨとし、冷凍庫内温度を−２０℃とした。

測定結果を以下の表２に示す。
表２に示されるように、比較例１〜４においては、被覆材の表面又はガラス面に曇りが生じ、その曇りが消失するまで多くの時間を要したが、本発明（実施例１）においては、被覆材の表面に曇りは生じなかった（曇り消失時間は０秒）。

（４）曇り消失試験
冷凍庫（三洋電機社製）の透明ガラス扉の庫内側表面を種々の被覆材（フィルム）で被覆し、曇り消失試験を実施した。尚、実施例１，２および比較例４では透明ガラス扉として真空複層ガラス（スペーシア２１）を使用し、比較例５では透明ガラス扉としてヒータ付き複層ガラス（旭硝子社製）を使用した。

実施例にて使用した被覆材は、実施例１が改質アセテートフィルムＴＡＣ１１７、実施例２が改質アセテートフィルムＴＡＣ１９０である。比較例４および比較例５は、被覆材を使用していない。

試験方法：
透明ガラス扉を所定時間開放して、再び閉じた後、上記被覆材の表面（実施例１〜２）又はガラス面（比較例４〜５）に生じた曇りが消失するまでの時間を測定した。
尚、冷凍庫外条件として気温２７℃、７０％ＲＨとし、冷凍庫内温度を−２０℃とした。

測定結果を以下の表３に示す。
表３に示されるように、条件１において、本発明（実施例１及び２）は、比較例４のおよそ半分程度の時間で曇りが消失し得ることが明らかとなった。また、実施例２は、実施例１に比べて短時間で曇りが消失した。条件２においては、比較例５のガラス面に曇りが生じたが、本発明（実施例１及び２）の被覆材の表面には、曇りは生じなかった。

条件１：１０秒間開放して、１０秒間閉じる操作を５回繰り返す。
条件２：３０秒間開放した後、閉じる。
条件３：６０秒間開放した後、閉じる。

（５）フォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）試験
冷凍庫（三洋電機社製）の透明ガラス扉の庫内側表面を種々のフィルムで被覆し、フォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）試験を実施した。尚、透明ガラス扉は、断熱ガラス層として真空複層ガラス（スペーシア２１）を備える。

実施例１，２及び比較例１にて使用した被覆材を以下に示す。尚、比較例４は、何も被覆していない透明ガラス扉である。
実施例１（改質アセテートフィルム：ＴＡＣ１１７）
実施例２（改質アセテートフィルム：ＴＡＣ１９０）
比較例１（界面活性剤含有ポリウレタンフィルム：Ｖｉｓｇａｒｄ２００）

試験方法：
透明ガラス扉を一定間隔で開閉したとき（１０秒間開放した後、６０秒間閉じる）、フィルムの表面（実施例１〜２、比較例１）又はガラス面（比較例４）に曇りが生じたときのドア開閉回数を測定した。
尚、冷凍庫外条件として気温２７℃、５０％ＲＨ〜８０％ＲＨとし、冷凍庫内温度を−２０℃とした。測定結果を以下の表４に示す。尚、表４において、０回とは、最初のドア開閉で曇りが生じたことを示すものであり、ドア開閉回数の数値が大きければ大きいほど曇りが生じ難いことを示す。

表４に示されるように、本発明（実施例１及び２）は、比較例１及び比較例４と比べて、曇りが生じ難いことが明らかとなった。また、実施例２は、実施例１よりも高い防曇効果を示した。

（６）フォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）試験
冷凍庫（三洋電機社製）の透明ガラス扉の庫内側表面を種々のフィルムで被覆し、フォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）試験を実施した。尚、透明ガラス扉は、断熱ガラス層として真空複層ガラス（スペーシア２１）を備える。

実施例にて使用した被覆材を以下に示す。
実施例１（改質アセテートフィルム：ＴＡＣ１１７）
実施例２（改質アセテートフィルム：ＴＡＣ１９０）
実施例３（セルロースフィルム：Ｃ＃５００（厚さ３５μｍ、フタムラ化学社製））
実施例４（セルロースフィルム：Ｃ＃３００（厚さ２１μｍ、フタムラ化学社製））

Ｃ＃３００のセルロース構造の厚さは２１μｍであり、ＴＡＣ１９０よりも若干大きく、Ｃ＃５００よりも小さい。

試験方法：
透明ガラス扉を一定間隔で開閉したとき（１０秒間開放した後、５０秒間閉じる）、フィルムの表面に曇りが生じたときのドア開閉回数を測定した（ドア開閉回数の数値が大きければ大きいほど曇りが生じ難いことを示す）。
尚、冷凍庫外条件として気温２７．６℃〜３６．７℃、４８％ＲＨ〜５８％ＲＨとし、冷凍庫内温度を−２０±１℃とした。

測定結果を以下の表５に示す。
表５に示されるように、セルロースフィルム（実施例３，４）は、改質アセテートフィルム（実施例１，２）よりも高い防曇効果を示した。セルロースフィルム同士を比較した場合、実施例３は実施例４より高い防曇効果を示した。また、改質アセテートフィルム同士を比較した場合、実施例２は実施例１より高い防曇効果を示した。

本発明は、断熱ガラス層を備える冷却庫用透明ガラス扉に利用できる。

Claims (11)

1. 断熱ガラス層を備える冷却庫用透明ガラス扉であって、
   表面にセルロース構造を有する透明な水分子吸着膜を備え、
   前記セルロース構造が冷却庫内部空間側に面するように、前記水分子吸着膜にて、前記断熱ガラス層における冷却庫内部空間側の表面を被覆してある冷却庫用透明ガラス扉。
2. 前記水分子吸着膜における前記断熱ガラス層の側に防水層を設けてある請求項１に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
3. 前記防水層が、ポリ塩化ビニリデンによって構成されている請求項２に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
4. 前記水分子吸着膜が、アセテートフィルム中の冷却庫内部空間側のアセチル基を水酸基で置換した富水酸基層を前記セルロース構造として有する改質アセテートフィルムであり、
   当該水分子吸着膜を、粘着材層を介して前記断熱ガラス層における冷却庫内部空間側の表面に貼着してある請求項１に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
5. 前記セルロース構造の厚さを１６μｍ以上に設定してある請求項１に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
6. 前記セルロース構造の厚さを２０μｍ以上に設定してある請求項５に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
7. 前記断熱ガラス層は真空層を有する請求項１に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
8. 前記断熱ガラス層は前記真空層に隣接する空気層を有する請求項７に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
9. 前記断熱ガラス層は低放射率膜を有する請求項７又は８に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
10. 前記水分子吸着膜が、直径１μｍ以下の液状水として空気中の水分子を吸着し得る請求項１〜８の何れか１項に記載の冷却庫用透明ガラス扉。
11. 前記水分子吸着膜の周縁部と前記断熱ガラス層の周縁部とに亘って、それらの全周を防水材で被覆してある請求項１〜８の何れか１項に記載の冷却庫用透明ガラス扉。