JPWO2005080460A1 - グラフト共重合体、該共重合体からなる難燃剤及び該難燃剤を配合した樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ム、硫酸第一鉄−ピロリン酸ナトリウム−リン酸ナトリウムなどのレドックス系で行うと
低い重合温度でも重合が完了するので好ましい。
[重合転化率]
ラテックスを120℃の熱風乾燥器で1時間乾燥して固形成分量を求めて、100×固形成分量/仕込み単量体量(%)で算出した。
[体積平均粒子径]
シードポリマー、ポリオルガノシロキサン粒子およびグラフト共重合体の体積平均粒子径をラテックスの状態で測定した。測定装置として、リード&ノースラップインスツルメント(LEED&NORTHRUP INSTRUMENTS)社製のMICROTRAC UPAを用いて、光散乱法により体積平均粒子径(μm)を測定した。
[揮発性シロキサン含有率]
ガスクロマトグラフ(GC)解析により求めた。ラテックス、樹脂スラリー、もしくは粉体にメチルエチルケトンを添加して抽出を行い、内部標準としてオクタメチルトリシロキサンを添加した。カラム:Silicone DC−550, 20wt%クロモソルブ WNAW#60−80を充填した3mmφ×3mを使用し、ガスクロマトグラフGC−14B((株)島津製作所製)で実施した。オクタメチルテトラシクロシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)量を分析して求め、樹脂固形分に対するそれら総量の割合を揮発性シロキサン含有率とした。
[耐衝撃性]
ASTM D−256に準じて、ノッチつき1/8インチバーを用いて0℃でのアイゾット試験により評価した。
[難燃性]
UL94 V試験により評価した。
[外観性]
成形体のゲート部分に発生する表面荒れ部分の大きさで判定を行った。
×:表面荒れ面積1cm2以上
(製造例1)
純水200重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(SDBS)1重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸(DBSA)1重量部、ケイ素原子数10以下の環状低分子量シロキサン含有量が0.7重量%である末端ヒドロキシオルガノポリシロキサン(DHPDMS 信越化学工業株式会社製 商品名:PRX413)100重量部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(DSMA)5重量部、からなる混合液をホモミキサーにより10000rpmで5分間撹拌後、高圧ホモジナイザーに500barの圧力下で3回通過させてシロキサンエマルジョンを調製した。このシロキサンエマルジョンを速やかに還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた5口フラスコに一括して仕込んだ。系を撹拌しながら、30℃で6時間反応させた。その後、23℃に冷却して20時間放置後、系のpHを水酸化ナトリウムで6.8に戻して重合を終了し、ポリオルガノシロキサン粒子(SR−1)を含むラテックスをえた。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの重合率は96重合%、揮発性シロキサン含有率は4.4%であり、体積平均粒子径は0.28μmであった。
グラフト交叉剤を、メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン(MPrDMS)に変更する以外は、製造例1と同様に合成を行い、ポリオルガノシロキサンラテックス粒子(SR−2)を含むラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの重合率は96重合%、揮発性シロキサン含有率は4.1%であり、体積平均粒子径は0.28μmであった。
純水300重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(SDBS)0.5重量部(固形分)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)100重量部、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(DSMA)5重量部の成分からなる混合物をホモミキサーで7000rpmで5分間撹拌してエマルジョンを調製した。このシロキサンエマルジョンを速やかに還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた5口フラスコに一括して仕込んだ。
グラフト交叉剤を、メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン(MPrDMS)に変更する以外は、製造例3と同様に合成を行い、ポリオルガノシロキサンラテックス粒子(SR−4)を含むラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの重合率は86重合%、揮発性シロキサン含有率は14%であり、体積平均粒子径は0.18μmであった。
撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた5口フラスコに、製造例1〜4で得たポリオルガノシロキサン粒子を70あるいは80重量部(固形分)をラテックス状態で仕込み、撹拌しながら窒素気流下で60℃まで昇温した。60℃到達後、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート(SFS)0.13重量部、エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム(EDTA)0.004重量部、硫酸第一鉄0.001重量部を添加したのち、メタクリル酸アリル(ALMA)と表1に示したラジカル開始剤RY−0〜4を表2に示す重量部を混合したのち一括で追加し、60℃で1時間撹拌を続けた。そののち、メタクリル酸メチル(MMA)30あるいは20重量部と表1に示したラジカル開始剤RY−0〜4を表2に示す重量部混合したのち滴下追加し、追加終了後撹拌を続けてグラフト共重合体ラテックスを得た。得られたグラフト共重合体ラテックスの重合率、揮発性シロキサン含有率と体積平均粒子径を表2に示す つづいて、ラテックスを純水で希釈し、固形分濃度を15%にしたのち、2.5%塩化カルシウム水溶液4重量部(固形分)を添加して、凝固スラリーを得た。凝固スラリーを95℃まで加熱したのち、50℃まで冷却して脱水後、乾燥させてポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の粉体(SG−1〜11)を得た。
ポリカーボネート樹脂(帝人化成株式会社製、商品名:パンライトL1225WX)および滴下防止剤はポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業株式会社製、商品名:ポリフロンFA−500)および表−2で得たポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の粉体を用いて表3に示す組成で配合した。
Claims (6)
- 水酸基、アミノ基、加水分解性基から選択される末端基を有する直鎖状または分岐鎖状シロキサンを乳化重合することにより得られるラテックス状態のポリオルガノシロキサン(A)30〜95重量部の存在下に、重合性不飽和結合を2つ以上含む多官能性単量体(B)100〜50重量%、および、その他の共重合可能な単量体(C)0〜50重量%からなるビニル系単量体(D)0〜10重量部を重合し、さらにビニル系単量体(E)5〜70重量部((A)、(D)、(E)合わせて100重量部)を重合してえられるポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体。
- ビニル系単量体(D)が0.1〜10重量部である請求項1記載のポリオルオルガノシロキサン含有グラフト共重合体。
- (D)および/または(E)の重合時に、水に対する溶解性が0.5g/100g(20℃)以上であるラジカル開始剤(F)を用いることを特徴とする請求項1または2記載のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体。
- ビニル系単量体(E)が、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、および、カルボキシル基含有ビニル系単量体よりなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体である請求項1から3いずれかに記載のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体。
- 請求項1〜4いずれかに記載のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体からなる難燃剤。
- 熱可塑性樹脂100重量部に対して請求項5記載の難燃剤0.1〜20重量部を配合してなる樹脂組成物。
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