JPWO2002081429A1 - Novel compound having oxime group and insecticide and acaricide - Google Patents

Abstract

The present invention provides a compound represented by the formula [1] wherein A represents a phenyl group substituted by W or a heterocyclic group substituted by W, B represents a group represented by the formula COR1, and a compound represented by the formula CSR1 R represents a C1-6 alkyl group, a C2-6 alkenyl group, a C1-6 haloalkyl group, etc., and X represents a C1-6 alkyl group, a C3-8 cyclo group. Represents an alkyl group or the like. And an insecticide and acaricide comprising the compound or a salt thereof as an active ingredient.

Description

発明の開示：
本発明は、工業的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる殺虫・殺ダニ剤となりうる新規化合物を提供することを課題とする。
本発明は、式〔１〕

［式中、ＡはＷで置換されたフェニル基またはＷで置換された複素環基を表し、
Ｗは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ_１で置換されてもよいフェニル基またはＧ_１で置換されてもよいフェノキシ基を表し、
Ｇ_１は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基またはＣ_１−６アルコキシカルボニル基を表し、
該複素環基は、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルからなる群から選ばれる一種の基である。
Ｂは、水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、式ＣＯＲ_１で表される基、式ＣＳＲ_１で表される基、ＳＯ_２Ｒ_２で表される基、Ｃ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルチオＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、Ｃ_{１− ６}アルコキシカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基または置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルキル基を表す。
Ｒ_１はＣ_１−１２アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｒ_２はＣ_１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
Ｒは、置換基を有してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_１−６ハロアルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基、または‘ハロゲン原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、Ｇ_１で置換されていてもよいフェニル基、置換基を有してもよいピリジル基、置換基を有してもよいフラニル基、置換基を有してもよいテトラヒドロフラニル基もしくは置換基を有してもよいチエニル基’で置換されてもよいＣ_１−６アルキル基を表す。
Ｘは、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキルＣ_１−６アルキル基、Ｇ_１で置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキル基若しくはＧ_１で置換されてもよいフェノキシＣ_１−６アルキル基を表す。
但し、ＲがＣ_１−６アルキル基のとき、Ｘはｔ−ブチル基ではない。〕
で表される化合物、および前記一般式［Ｉ］で表される化合物またはその塩を有効成分として含有してなる殺虫・殺ダニ剤である。
本発明化合物は、前記ＷＯ０１／３２６０９号公報記載の化合物に比し、鱗翅目昆虫、鞘翅目昆虫等の農業害虫に対し優れた活性を有するのみならず、ナミハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類に対しても、更に優れた活性を有する。
本発明化合物においては、特に、Ｒが”ハロゲン原子、置換基を有してもよいＣ_１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、Ｇ_１で置換されていてもよいフェニル基、置換基を有してもよいピリジル基、置換基を有してもよいフラニル基、置換基を有してもよいテトラヒドロフラニル基もしくは置換基を有してもよいチエニル基”で置換されてもよいＣ_１−６アルキル基である化合物が特に優れた殺虫殺ダニ効果を有する。
発明の実施の形態：
前記式［Ｉ］において、
Ａは、Ｗで置換されたフェニル基またはＷで置換されてもよい複素環基を表し、
Ｗは、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、等のＣ_３−６シクロアルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ_１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル等のＣ_１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_１−６アルコキシカルボニル基、
Ｇ_１で置換されてもよいフェニル基、
またはＧ_１で置換されてもよいフェノキシ基）を表す。
ここで、Ｇ_１は、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ_１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ_１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基、または、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_１−６アルコキシカルボニル基を表す。
Ｗで置換されてもよい複素環基としては、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、ピロール−２−イル、ピロール−４−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾール−４−イル、オキサゾール−５−イル、イソオキサゾール−３−イル、イソオキサゾール−４−イル、イソキサゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、イソチアゾール−３−イル、イソチアゾール−４−イル、イソチアゾール−５−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、イミダゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，３−トリアゾール−４−イル、テトラゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−３−イル、１，３，４−チアジアゾール−５−イル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−ピラジニルなどが挙げられる。
Ｂは、水素原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、
式ＣＯＲ_１で表される基、式ＣＳＲ_１で表される基、ＳＯ_２Ｒ_２で表される基、
メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブチロキシメチル等のＣ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、
メチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、１−メチルカルボニルオキシエチル、エチルカルボニルオキシメチル、１−エチルカルボニルオキシエチル、プロピルカルボニルオキシメチル、１−プロピルカルボニルオキシエチル、ピバロイルオキシメチル、１−ピバロイルオキシエチル、ヘプタノイルオキシメチル、１−ヘプタノイルオキシエチル、メチルカルボニルオキシヘキシル等のＣ_１−６アルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、
シクロプロピルカルボニルオキシメチル、１−シクロプロピルカルボニルオキシエチル、シクロペンチルカルボニルオキシメチル、シクロヘキシルカルボニルオキシメチル、１−シクロヘキシルカルボニルオキシエチル、シクロプロピルカルボニルオキシエチル、シクロプロピルカルボニルオキシヘキシル等のＣ_３−６シクロアルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、
メトキシカルボニルオキシメチル、エトキシカルボニルオキシメチル、メトキシカルボニルオキシエチル、エトキシカルボニルオキシエチル、ｎ−プロポキシカルボニルオキシメチル、イソプロポキシカルボニルオキシメチル、ｎ−ブトキシカルボニルオキシメチル、ｔ−ブトキシカルボニルオキシメチル等のＣ_１−６アルコキシカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基
ベンゼン環に置換基を有してもよいベンゾイルオキシメチル、２−（ベンゾイルオキシ）エチル等のフェニルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、
メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、エチルチオメチル、プロピルチオメチル、ブチルチオメチル等のＣ_１−６アルキルチオＣ_１−６アルキル基、
アセチルチオメチル、ピバロイルチオメチル、ヘプタノイルチオメチル、アセチルチオエチル、アセチルチオヘキシル等のＣ_１−６アルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、
シクロプロピルカルボニルチオメチル、シクロペンチルカルボニルチオメチル、シクロヘキシルカルボニルチオメチル、シクロプロピルカルボニルチオエチル、シクロプロピルカルボニルチオヘキサン等のＣ_３−６シクロアルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、
メトキシカルボニルチオメチル、エトキシカルボニルチオメチル、メトキシカルボニルチオエチル、エトキシカルボニルチオエチル、ｎ−プロポキシカルボニルチオメチル、イソプロポキシカルボニルチオメチル、ｎ−ブトキシカルボニルチオメチル、ｔ−ブトキシカルボニルチオメチル等のＣ_１−６アルコキシカルボニルチオＣ_１−６アルキル基
ベンゼン環に置換基を有してもよい、ベンゾイルチオメチル、２−（ベンゾイルチオ）エチル等のフェニルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、
ベンゼン環に置換基を有してもよい、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、２−クロロベンジル、４−メチルベンジル、３−ニトロベンジル、４−メトキシベンジル、３，５−ジフルオロベンジル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３，４−ジブロモフェニル）エチル等の置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルキル基を表す。
また、前記式におけるＲ_１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体，ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシル等のＣ_１−１２アルキル基、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_３−６シクロアルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基、
ベンゼン環に置換基を有してもよい、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニル−１−メチルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル等のフェニルＣ_１−６アルキル基、
ベンゼン環に置換基を有してもよい、ベンジルオキシ、１−フェニルエトキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニル−１−メチルエトキシ、１−フェニルプロポキシ、２−フェニルプロポキシ、３−フェニルプロポキシ等のフェニルＣ_１−６アルコキシ基、
または、置換基を有してもよいフェニル基を表す。
Ｒ_２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシル等のＣ_１−１２アルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
前記Ｒ_１，Ｒ_２における置換基を有していてもよいフェニル基の置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基等が挙げられる。
Ｒは、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、１−メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、
エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ_２−６アルケニル基、
３−クロロ−２−プロペニル、４−クロロ−２−ブテニル、４，４−ジクロロ−３−ブテニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、３，３−ジクロロ−２−プロペニル等のＣ_２−６ハロアルケニル基、
エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−ヘキシニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル等のＣ_２−６アルキニル基、
または、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基であって、‘塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、メトシキメトキシ、メトキシエトキシ、プロポキシ等の置換基を有してもよいＣ_１−６アルコキシ基、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ_３−８シクロアルキル基、Ｇ_１で置換されてもよいフェニル基、置換基を有してもよいピリジル基、置換基を有してもよいフラニル基、置換基を有してもよいテトラヒドロフラニル基もしくは置換基を有してもよいチエニル基’で置換されていてもよい。ここで、ピリジル基、フラニル基、チエニル基等の置換基としては、クロロ、ブロモ、フルオロ、メチル等が挙げられる。
Ｘは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_３−８シクロアルキル基、または、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基であって、これらのＣ_１−６アルキル基は、クロロ、ブロモ、フルオロ等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_３−８シクロアルキル基、フェニル基、フェノキシ基等で置換されていてもよい。さらに、上記フェニル基およびフェノキシ基は、前記Ｇ_１で表される基で置換されていてもよい。
本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（ａ）Ｂが水素原子である化合物（２）の製造法
（ａ−１）反応スキームａ−１

（式中、Ａ、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表し、Ｌ_１はハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニル基等の脱離基を表す。）
すなわち、式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物とを塩基存在下に反応させることによって、式（２）で表される化合物を得ることができる。
この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ヘキサメチルリン酸アミド（ＨＭＰＡ）、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。
その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（２）で示される化合物を得ることもできる。
（ａ−２）式（２）で表される化合物は下記の方法によって製造することもできる。
反応スキームａ−２

（式中、Ａ、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（５）で表される化合物と式（６）で表されるアルコキシアミンまたはその塩とを、メタノール、エタノール、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸、ピリジン等の溶媒中で、−７８℃〜用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応させることで、式（２）で表される化合物を得ることができる。
この反応では必要に応じ、硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩化アンモニウム、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン等を添加することもできる。
式（５）で表される化合物は、例えば、以下スキームに従って製造することができる。

（式中、ＸおよびＡは前記と同じ意味を表し、Ｌ_２は水酸基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基等の脱離基を表す。）
一般式（２）で表される化合物は、以下の図に示すような、ケト型、エノール型、およびＥ型、Ｚ型の互変異性体として存在する。本発明化合物では、ケト型、エノール型互変異性において、主としてエノール型として構造決定しているが、これら４種の異性体は全て本発明の範囲に含まれる。

（ｂ）Ｂが水素原子以外の基である化合物の製造法

（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ、Ｒ_１およびＸは前記と同じ意味を表し、Ｌ_３はハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニル基等の脱離基を表す。）
式（２）で表される化合物と式（７）あるいは（７’）で表される化合物とを塩基存在下に反応させることによって、式（１）あるいは（１’）で表される化合物を得ることができる。
この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド、ｎ−ブチルリチウム、ＬＤＡ等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、アセトニトリル、ＨＭＰＡ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。
その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（１）あるいは（１’）で示される化合物を得ることもできる。
なお、本発明の化合物である一般式（１）で示される化合物には、以下に示すように、立体異性体が存在し、反応条件および精製方法によって、４種のうちのいずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは２種から４種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。

反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲおよびＭＳ等から決定した。
以上のようにして製造することのできる本発明化合物の代表例を、第１表に示す。なお、表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｅｎ：ペンチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｈｅｐ：ヘプチル、Ｏｃｔ：オクチル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリ−、ｃ：シクロ、Ｐｈ：フェニル

以下の表に、上記式の１−１から１−１４４で表される全てのＡ，ＢおよびＸの組み合わせを例示する。

ＸがＭｅ基以外の基である化合物を第１表の３に例示する。

〔殺虫・殺ダニ剤〕
本発明化合物は、殺虫・殺ダニ剤の有効成分として有用であり、特に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤として有用である。本発明化合物を含有する組成物は、特に殺虫・殺ダニ剤として好ましくは適用することができる。
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えることなく純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤、粒剤、錠剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
製剤中の有効成分量は好ましくは０．０１〜９０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。このようにして得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤・錠剤はそのまま植物あるいは土壌に適用される。
なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤または共力剤の１種又は２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、
水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸。
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、クロルフェナピル、エマメクチンベンゾエート、テブフェノジド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、エトキサゾール、ハルフェンプロックス、アセキノシル、ビフェナゼート等。
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等
等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、総翅目害虫、ハダニ類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダニ類である。
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ、ハダニ等多くの害虫およびダニ類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
また本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
発明を実施するための最良の形態：
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
β−ベンジルオキシイミノ−α−〔ヒドロキシ−（２−トリフルオロフェニル）メチレン〕ブチロニトリル（化合物番号２−１）の製造

β−ベンジルオキシイミノブチロニトリル１．５７ｇをトルエン２０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇおよび塩化２−トリフルオロメチルベンゾイル３．５ｇを氷冷下で、順次加えた後、室温で１．５時間攪拌した。析出した不溶物を濾過、濾液を減圧濃縮して得られた残渣をジオキサン７０ｍｌに溶解し、水酸化カリウム（１．２ｇ）水溶液７０ｍｌを氷冷下にて加え、その後、室温で２時間攪拌した。反応液を希塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出、有機層を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフフィー（展開溶媒；１０〜３０％ 酢酸エチル／ｎヘキサン）で精製し、目的化合物１．１ｇを得た。収率３７％ 融点：８２−８４℃
実施例２
β−ベンジルオキシイミノ−α−〔ピバロイルオキシ−（２−トリフルオロフェニル）メチレン〕ブチロニトリル（化合物番号２−２）の製造

β−ベンジルオキシイミノ−α−〔ヒドロキシ−（２−トリフルオロフェニル）メチレン〕ブチロニトリル０．３ｇをＴＨＦ６ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．１１ｇおよび塩化ピバロイル０．１３ｇを氷冷下で順次加えた。室温に戻した後、反応液を２時間攪拌し、析出した不溶物を濾過、濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフフィー（展開溶媒；８〜２５％ 酢酸エチル／ｎヘキサン）で精製し、目的化合物１．１ｇを得た。 収率６８％
屈折率ｎ_Ｄ ^２５．０１．５１５２
実施例３
α−〔（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）−ヒドロキシメチレン〕−β−シクロプロピルメチルオキシイミノブチロニトリル（化合物番号２−９１）の製造

５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸２ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール１．４ｇを加え、室温で１時間攪拌した。この溶液を氷冷し、β−シクロプロピルメチルオキシイミノブチロニトリル１．３５ｇおよび水素化ナトリウム０．３９ｇ（油性；６０％）を順次加え、室温でさらに５時間攪拌した。反応液を水で希釈し、酢酸エチルで洗浄、水層を希塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。この有機層を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフフィー（展開溶媒；１０〜３０％ 酢酸エチル／ｎヘキサン）で精製し、目的化合物２．５ｇを得た。収率７６％ 融点：７３−７５℃
実施例４
α−〔（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）−ピバロイルオキシメチレン〕−β−シクロプロピルメチルオキシイミノブチロニトリル（化合物番号２−９２）の製造

α−〔（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）−ヒドロキシメチレン〕−β−シクロプロピルメチルオキシイミノブチロニトリル２．５ｇをＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．８３ｇおよび塩化ピバロイル０．９８ｇを氷冷下で順次加えた。室温に戻した後、反応液を３時間攪拌し、析出した不溶物を濾過、濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフフィー（展開溶媒；８〜２５％ 酢酸エチル／ｎヘキサン）で精製し、目的化合物２．６ｇを得た。収率８６％
屈折率ｎ_Ｄ ^２２．３１．４９２０
実施例５
α−［（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−ヒドロキシメチレン］−β−シクロプロピルメトキシイミノ−γ−（３−トリフルオロメチルフェニル）ブチロニトリル（化合物番号４−４６）の製造
１）β−（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−β−オクソプロピオニトリルの製造

４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−カルボン酸１０ｇをトルエン１００ｍｌに溶解し、塩化チオニル２０ｇおよびピリジン１滴を加えた後３時間加熱還流した。この反応液を減圧濃縮して４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−カルボン酸クロリドを得、特に精製せずに以下の反応に供した。
シアノ酢酸エチルエステル１３ｇをトルエン７０ｍｌに溶解し、４−ジメチルアミノピリジン０．１８ｇ、トリエチルアミン１１．６ｇおよび上記で得られら酸クロリドを０℃にて順次加えた後、室温で４時間攪拌した。反応液を希塩酸で洗浄した後、減圧濃縮し、１０％苛性ソーダ水溶液１２０ｍｌを加え、さらに２時間加熱還流した。この反応液を氷冷し、濃塩酸を加えｐＨを１とした。析出した結晶をろ過して目的化合物８．９ｇを得た。収率７９％
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）データ：２．２６（ｓ，３Ｈ），４．１０（ｓ，３Ｈ），４．１６（ｓ，２Ｈ）
２）α−［（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−ヒドロキシメチレン］−β−オクソ−γ−（３−トリフルオロメチルフェニル）ブチロニトリルの製造

３−トリフルオロメチルフェニル酢酸を３．４ｇを塩化メチレン５０ｍｌに溶解し、氷冷下にて塩化オキサリル２．１ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、室温に戻した後、３時間攪拌した。この反応液を減圧濃縮して塩化３−トリフルオロメチルフェニルアセチルを得、特に精製せずに以下の反応に供した。
β−（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−β−オクソプロピオニトリル３ｇをＴＨＦ５０ｍｌに溶解し、氷冷下にて４−ジメチルアミノピリジン０．１８ｇ、トリエチルアミン３．４ｇおよび上記で得られら酸クロリドを０℃にて順次加えた後、室温で一晩攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈した後、水、希塩酸で順次洗浄、減圧濃縮して目的化合物６．３ｇを得た。収率９０％
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）データ：２．１８（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），４．１９（ｓ，２Ｈ），７．３０−７．６７（ｍ，４Ｈ）
３）α−［（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−ヒドロキシメチレン］−β−シクロプロピルメトキシイミノ−γ−（３−トリフルオロメチルフェニル）ブチロニトリル（化合物番号４−４６）の製造

α−［（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−ヒドロキシメチレン］−β−オクソ−γ−（３−トリフルオロメチルフェニル）ブチロニトリル２ｇをエタノール２０ｍｌに溶解し、シクロプロピルメトキシアミン０．７ｇとピリジン塩酸塩０．９ｇを加えた後、３時間加熱還流した。反応液を室温に戻した後、減圧濃縮し、得られた残渣に酢酸エチルを加えた後、水で洗浄、有機層を減圧濃縮した。ここで得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフフィー（展開溶媒；３０％ 酢酸エチル／ｎヘキサン）で精製し、目的化合物１．４ｇを得た。収率５９％
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）データ：第５表参照
実施例６
１−［１−（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−２−シアノ−３−シクロプロピルメトキシイミノ−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１−ブテニルオキシ］エチルブチレート（化合物番号４−４８）の製造

α−［（４−クロロ−２，５−ジメチルピラゾール−５−イル）−ヒドロキシメチレン］−β−シクロプロピルメトキシイミノ−γ−（３−トリフルオロメチルフェニル）ブチロニトリル０．６３ｇをアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２３ｇ、ヨウ化ナトリウム０．３２ｇおよび１−クロロエチルブチレート０．３２ｇを順次加えた後、３時間加熱還流した。反応液を濃縮して得られた残渣に酢酸エチル加えた後、水で洗浄、有機層を減圧濃縮した。ここで得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフフィー（展開溶媒；１０〜３０％ 酢酸エチル／ｎヘキサン）で精製し、目的化合物０．２５ｇを得た。収率３２％ 屈折率ｎ_Ｄ ^２２．７１．５１９２
上記のようにして製造された本発明化合物の構造式と物理恒数を第２表、第３表および第４表に、また油状物等のＮＭＲデータを第５表に示す。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤を得る。

以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の粉剤を得る。

以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分１０％の懸濁液を得る。
産業上の利用可能性：
以上のようにして得られた本発明の組成物を殺虫・殺ダニ剤として適用した例を以下に示す。
（試験例１） ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニの雌成虫を１５頭接種したのち、前記製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、散布３日後に生死を調べ殺成虫率を求めた。試験は２反復である。また、対照化合物としてクロルジメホルムを用いた。対照化合物（１２５ｐｐｍ）の殺虫率は１３％であった。
試験の結果、以下の化合物が３日後の殺虫率で１００％を示した。なお、化合物番号は、前記第２〜４表の番号に対応する。
化合物番号：
２−４，４２，４４，４６，４８，４９，５０，５１，５２，５４，５８，６０，６１，６２，６４，６６，６８，７０，７２，７３，７４，７６，７８，８０，８２，８４，８５，８６，８８，９０，９１，９２，９３，９４，９５，９６，９７，９８，９９，１００，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６，１０７，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２１，１２２，１２３，１２５，１２７，１２９，１３１，１３５，１３７，１３８，１４０，１４１，１４２，１４４，１４５，１４６，１４８，１５０，１５２，１５４，１５９，１６０，１６８，１６９，１７３，１７４，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８３，１８４，１８５
３−２，６，７，９，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，１９，２０，２１，２３，２４，２５，２６，２７，２８，３０，３１，３３，３４，３６，３７，３９
４−２，３，４，５，６，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２１，２３，２４，２５，２７，２８，３０，３１，３３，３４，３６，３７，３９，４０，４２，４３，４４，４５，４７，４８，５０
（試験例２） ワタアブラムシに対する効力試験
３寸鉢に播種した発芽１０日経過後のキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去することにより、産下された若虫が寄生するキュウリを得た。このキュウリに、製剤実施例２に示した乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍとなるように水で希釈した薬剤を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後にワタアブラムシの生死を調べ殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。
その結果、下記の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は、前記第２〜４表の化合物番号に対応している。また、対照化合物としてピリミカーブを用いた。対照化合物の殺虫率は９％であった。
化合物番号：
２−２，８，９，１０，１５，１６，１８，２０，２４，２５，２７，２８，３０，３１，３３，３５，３６，３７，３９，４０，４２，４４，４６，４８，５０，５１，５２，５４，５８，６１，６２，６４，６６，６８，７０，７２，７３，７４，７６，７８，８０，８２，８４，８５，８６，８８，９０，９１，９２，９３，９４，９５，９６，９７，９８，９９，１００，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６，１０７，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１７，１１８，１１９，１２１，１２２，１２３，１２５，１２７，１２９，１３１，１３３，１３５，１３７，１３８，１４０，１４１，１４２，１４４，１４６，１４８，１５０，１５２，１５４，１５６，１５７，１５９，１６０，１６２，１６４，１６５，１６６，１６８，１６９，１７１，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８３，１８４，１８５
３−１，２，４，６，７，９，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，３０，３１，３３，３４，３６，３７，３９，４１，４２，４３，４４
４−２，３，４，５，６，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２１，２３，２４，２５，３０，３１，３３，３４，３６，３７，３９，４０，４２，４４，４５，４７，４８，５０
（試験例３） アワヨトウに対する効力試験
前記製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、風乾後、シャーレにその葉を入れ、アワヨトウ２令幼虫を５頭接種した。ガラス蓋をして温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に殺虫率を調査した。試験は２反復である。その結果、下記の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は、前記第２〜４表の化合物番号に対応している。また、対照化合物としてクロルジメフォルムを用いた。対照化合物の殺虫率は４０％であった。
化合物番号：
２−１６，３５，３９，４０，５８，７２，７３，７４，７８，８０，８４，８６，８８，９１，９２，９３，９４，９５，９６，９７，１００，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１２１，１２９，１３１，１３３，１３７，１３８，１４０，１４２，１４４，１５４，１５９，１６０，１６２，１６８，１７５，１７６，１７７，１７９
３−２，６，７，９，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，３０，３１，３３，３４，３６，３７，４２，４３，４４
４−２，３，４，５，６，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２３，２４，２５，３０，３１、３３，３４，３６，３７，４２，４３，４４，４５，４７，４８，５０
（試験例４） ミカンハダニに対する効力試験
シャーレ内に置いたミカン葉に薬剤感受性ミカンハダニ雌成虫を８頭接種した。前記製剤実施例２に示した乳剤の処方に従い、化合物濃度が７．８ｐｐｍになるように希釈した薬液を、回転散布塔により一定量散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室に保持し、散布３日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、下記の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は、前記第２〜４表の化合物番号に対応している。
化合物番号：
２−４，４２，４４，４６，４８，５４，６２，６４，７０，７２，７４，７８，８２，８４，８６，８８，９０，９２，９３，９４，９５，９６，９７，９８，９９，１００，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６，１０７，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１２１，１２３，１２５，１２７，１２９，１３１，１３３，１３５，１３７，１３８，１４０，１４１，１４２，１４４，１４６，１５０，１５２，１５４，１５９，１６０，１６９，１７３，１７４，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８３，１８４，１８５
３−６，７，９，１０，１１，１２，１９，２０，２１，２３，２４，２５，２６，２７，２８，３０，３１，３３，３４，３６，３７，３９，４４
４−２，３，５，６，８，９，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２１，２３，２４，２５，３０，３１，３３，３４，３６，３７，３９，４０，４２，４４，４５，４７，４８，５０
また、対照化合物としてＷＯ０１／３２６０９号公報第９表に記載の下記化合物を用いたところ、対照化合物Ａの殺虫率は１３％、対照化合物Ｂの殺虫率は１３％であった。

Technical field:
The present invention relates to a compound having a novel oxime group and an insecticide and acaricide.
Background technology:
Conventionally, many insecticides and acaricides have been used, but their efficacy is insufficient, their use is limited due to drug resistance problems, and phytotoxicity and contamination of plants are caused. Because of its high toxicity to humans and fishes, etc., it is not always a satisfactory control agent. Therefore, there is a demand for the development of a drug that can be used safely with few such disadvantages.
Acrylonitrile compounds similar to the compounds of the present invention include those described in EP. No. 189960, WO97 / 40009, WO98 / 42683, WO98 / 35935, WO99 / 44993, and the like.
Table 1 of WO 01/32609 describes compounds represented by the following formula.

DISCLOSURE OF THE INVENTION:
An object of the present invention is to provide a novel compound that can be industrially advantageously synthesized, can be used as an insecticide and acaricide that is surely effective and can be used safely.
The present invention relates to the formula [1]

Wherein A represents a phenyl group substituted with W or a heterocyclic group substituted with W;
W represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, C_1-6Alkyl group, C_3-8Cycloalkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Haloalkoxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylsulfinyl group, C_1-6Alkylsulfonyl group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, C_1-6Alkylcarbonyl group, C_1-6Alkoxycarbonyl group, G₁Or a phenyl group which may be substituted with₁Represents a phenoxy group which may be substituted with
G₁Is a nitro group, a cyano group, a halogen atom, C_1-6Alkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Haloalkoxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylsulfinyl group, C_1-6Alkylsulfonyl group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, C_1-6Alkylcarbonyl group or C_1-6Represents an alkoxycarbonyl group,
The heterocyclic group is a group selected from the group consisting of furyl, thienyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, and pyrazinyl. .
B is a hydrogen atom, C_1-6Alkyl group, formula COR₁A group represented by the formula: CSR₁A group represented by the formula: SO₂R₂A group represented by_1-6Alkoxy C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group, C_3-6Cycloalkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkoxycarbonyloxy C_1-6Phenylcarbonyloxy C optionally having an alkyl group or a substituent_1-6Phenyl C which may have an alkyl group or a substituent_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylthio C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group, C_3-6Cycloalkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group, C_{1- 6}Alkoxycarbonylthio C_1-6Phenylcarbonylthio C which may have an alkyl group or a substituent_1-6Phenyl C optionally having an alkyl group or a substituent_1-6Represents an alkyl group.
R₁Is C_1-12Alkyl group, C_3-6Cycloalkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, phenyl C optionally having substituent (s)_1-6Phenyl C which may have an alkyl group or a substituent_1-6Represents an alkoxy group or a phenyl group which may have a substituent;₂Is C_1-12It represents an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent.
R represents a C which may have a substituent;_3-8Cycloalkyl group, C_2-6Alkenyl group, C_1-6Haloalkenyl group, C_2-6Alkynyl group or ‘halogen atom, optionally substituted C_1-6An alkoxy group, an optionally substituted C_3-8Cycloalkyl group, G₁A phenyl group which may be substituted, a pyridyl group which may have a substituent, a furanyl group which may have a substituent, a tetrahydrofuranyl group which may have a substituent or Optionally substituted with a thienyl group '_1-6Represents an alkyl group.
X is C_1-6Alkyl group, C_3-8Cycloalkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy C_1-6Alkyl group, C_3-8Cycloalkyl C_1-6Alkyl group, G₁May be substituted with phenyl C_1-6Alkyl group or G₁Phenoxy C optionally substituted with_1-6Represents an alkyl group.
Where R is C_1-6When it is an alkyl group, X is not a t-butyl group. ]
And an insecticide and acaricide comprising the compound represented by the general formula [I] or a salt thereof as an active ingredient.
The compound of the present invention has not only excellent activity against agricultural pests such as Lepidoptera insects and Coleoptera insects but also against spider mites such as Spider mites and Mandarin spider mites as compared with the compounds described in WO 01/32609. Also have better activity.
In the compound of the present invention, in particular, R is a “halogen atom, C which may have a substituent._1-6An alkoxy group, an optionally substituted C_3-8Cycloalkyl group, G₁A phenyl group which may be substituted, a pyridyl group which may have a substituent, a furanyl group which may have a substituent, a tetrahydrofuranyl group which may have a substituent or Optionally substituted with a thienyl group "_1-6Compounds which are alkyl groups have particularly excellent insecticidal and acaricidal effects.
Embodiment of the invention:
In the above formula [I],
A represents a phenyl group substituted with W or a heterocyclic group optionally substituted with W;
W represents a nitro group, a cyano group,
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine,
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer_1-6Alkyl group,
C such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc._3-6Cycloalkyl group,
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, pentafluoroethyl Etc. C_1-6Haloalkyl group,
C such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy and t-butoxy_1-6An alkoxy group,
C such as chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 1,1-difluoroethoxy, etc._1-6Haloalkoxy group,
C such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, etc._1-6Alkylthio group,
C such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, and butylsulfinyl_1-6Alkylsulfinyl group,
C such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, n-butylsulfonyl, etc._1-6Alkylsulfonyl group,
C such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino, n-pentylamino_1-6Alkylamino group,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, etc._1-6Alkylamino group,
C such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, n-butylcarbonyl, etc._1-6Alkylcarbonyl group,
C such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, etc._1-6An alkoxycarbonyl group,
G₁A phenyl group which may be substituted with
Or G₁A phenoxy group which may be substituted with
Where G₁Represents a nitro group, a cyano group,
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine,
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, etc._1-6Alkyl group,
C such as chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6Haloalkyl group,
C such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy and t-butoxy_1-6An alkoxy group,
C such as chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 1,1-difluoroethoxy, etc._1-6Haloalkoxy group,
C such as methylthio, ethylthioethyl, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, etc._1-6Alkylthio group,
C such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, and butylsulfinyl_1-6Alkylsulfinyl group,
C such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, etc._1-6Alkylsulfonyl group,
C such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino, n-pentylamino_1-6Alkylamino group,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, methylbutylamino, etc._1-6Alkylamino group,
C such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, butylcarbonyl, etc._1-6An alkylcarbonyl group, or
C such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, etc._1-6Represents an alkoxycarbonyl group.
Examples of the heterocyclic group which may be substituted with W include 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, pyrrol-2-yl, pyrrol-4-yl, oxazol-2-yl, oxazole-4 -Yl, oxazol-5-yl, isoxazol-3-yl, isoxazol-4-yl, isoxazol-5-yl, thiazol-2-yl, thiazol-4-yl, thiazol-5-yl, isothiazol- 3-yl, isothiazol-4-yl, isothiazol-5-yl, pyrazol-3-yl, pyrazol-4-yl, imidazol-2-yl, imidazol-4-yl, imidazol-5-yl, 1, 2,4-triazol-3-yl, 1,2,3-triazol-4-yl, tetrazolyl, 1,2,4-oxadiazol-3-i 1,2,4-oxadiazol-5-yl, 1,3,4-oxadiazol-2-yl, 1,3,4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazole -3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, 1,3,4-thiadiazol-3-yl, 1,3,4-thiadiazol-5-yl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, -Pyridyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl and the like.
B is a hydrogen atom,
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl and its isomer, hexyl and its isomer_1-6Alkyl group,
Formula COR₁A group represented by the formula: CSR₁A group represented by the formula: SO₂R₂A group represented by
C such as methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butyroxymethyl_1-6Alkoxy C_1-6Alkyl group,
Methylcarbonyloxymethyl, 2-methylcarbonyloxyethyl, 1-methylcarbonyloxyethyl, ethylcarbonyloxymethyl, 1-ethylcarbonyloxyethyl, propylcarbonyloxymethyl, 1-propylcarbonyloxyethyl, pivaloyloxymethyl, 1 -C such as pivaloyloxyethyl, heptanoyloxymethyl, 1-heptanoyloxyethyl, methylcarbonyloxyhexyl, etc._1-6Alkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group,
C such as cyclopropylcarbonyloxymethyl, 1-cyclopropylcarbonyloxyethyl, cyclopentylcarbonyloxymethyl, cyclohexylcarbonyloxymethyl, 1-cyclohexylcarbonyloxyethyl, cyclopropylcarbonyloxyethyl, cyclopropylcarbonyloxyhexyl, etc._3-6Cycloalkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group,
C such as methoxycarbonyloxymethyl, ethoxycarbonyloxymethyl, methoxycarbonyloxyethyl, ethoxycarbonyloxyethyl, n-propoxycarbonyloxymethyl, isopropoxycarbonyloxymethyl, n-butoxycarbonyloxymethyl, t-butoxycarbonyloxymethyl, etc._1-6Alkoxycarbonyloxy C_1-6Alkyl group
Phenylcarbonyloxy C such as benzoyloxymethyl and 2- (benzoyloxy) ethyl which may have a substituent on the benzene ring;_1-6Alkyl group,
C such as methylthiomethyl, methylthioethyl, ethylthioethyl, ethylthiomethyl, propylthiomethyl, butylthiomethyl, etc._1-6Alkylthio C_1-6Alkyl group,
C such as acetylthiomethyl, pivaloylthiomethyl, heptanoylthiomethyl, acetylthioethyl, acetylthiohexyl, etc._1-6Alkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group,
C such as cyclopropylcarbonylthiomethyl, cyclopentylcarbonylthiomethyl, cyclohexylcarbonylthiomethyl, cyclopropylcarbonylthioethyl, cyclopropylcarbonylthiohexane, etc._3-6Cycloalkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group,
C such as methoxycarbonylthiomethyl, ethoxycarbonylthiomethyl, methoxycarbonylthioethyl, ethoxycarbonylthioethyl, n-propoxycarbonylthiomethyl, isopropoxycarbonylthiomethyl, n-butoxycarbonylthiomethyl, t-butoxycarbonylthiomethyl, etc._1-6Alkoxycarbonylthio C_1-6Alkyl group
Phenylcarbonylthio C such as benzoylthiomethyl and 2- (benzoylthio) ethyl which may have a substituent on the benzene ring;_1-6Alkyl group,
Benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, 2-chlorobenzyl, 4-methylbenzyl, 3-nitrobenzyl, which may have a substituent on the benzene ring, A substituent such as -methoxybenzyl, 3,5-difluorobenzyl, 2- (4-chlorophenyl) ethyl, 2- (4-methylphenyl) ethyl, or 2- (3,4-dibromophenyl) ethyl; Good phenyl C_1-6Represents an alkyl group.
In addition, R in the above formula₁Is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer, n-heptyl and its isomer, C such as n-nonyl and its isomer, n-dodecyl, etc._1-12Alkyl group,
C such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc._3-6Cycloalkyl group,
C such as chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6Haloalkyl group,
C such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, t-butoxy, etc._1-6An alkoxy group,
C such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, etc._1-6Alkylthio group,
C such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino, n-pentylamino_1-6Alkylamino group,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, methylbutylamino, etc._1-6Alkylamino group,
Phenyl such as benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenyl-1-methylethyl, 1-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, and 3-phenylpropyl which may have a substituent on the benzene ring; C_1-6Alkyl group,
A benzene ring which may have a substituent, such as benzyloxy, 1-phenylethoxy, 2-phenylethoxy, 1-phenyl-1-methylethoxy, 1-phenylpropoxy, 2-phenylpropoxy, and 3-phenylpropoxy; Phenyl C_1-6An alkoxy group,
Alternatively, it represents a phenyl group which may have a substituent.
R₂Is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer, n-heptyl and its isomer, C such as n-nonyl and its isomer, n-dodecyl, etc._1-12Represents an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent.
The R₁, R₂Examples of the substituent of the phenyl group which may have a substituent include fluorine, chlorine, bromine, halogen atoms such as iodine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, C such as t-butyl_1-6C such as alkyl group, chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6C such as haloalkyl group, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, t-butoxy, etc._1-6And an alkoxy group.
R represents a substituent such as cyclopropyl, 1-methylcyclopropyl, 2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 1-methylcyclopentyl, cyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, or 4-methylcyclohexyl. C that you may have_3-8Cycloalkyl group,
Ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, C such as 4-pentenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl and the like_2-6Alkenyl group,
C such as 3-chloro-2-propenyl, 4-chloro-2-butenyl, 4,4-dichloro-3-butenyl, 4,4-difluoro-3-butenyl and 3,3-dichloro-2-propenyl_2-6Haloalkenyl group,
Ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, C such as 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 1-hexynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl and the like_2-6Alkynyl group,
Or C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer_1-6An alkyl group, which may have a halogen atom such as ‘chlorine, bromine or fluorine, or a substituent such as methoxy, ethoxy, methoxymethoxy, methoxyethoxy or propoxy;_1-6Substituents such as an alkoxy group, cyclopropyl, 1-methylcyclopropyl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2-chlorocyclopropyl, 2,2-dichlorocyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, and cyclohexyl C that you may have_3-8Cycloalkyl group, G₁Optionally substituted phenyl group, optionally substituted pyridyl group, optionally substituted furanyl group, optionally substituted tetrahydrofuranyl group or optionally substituted A good thienyl group '. Here, examples of the substituent such as a pyridyl group, a furanyl group, and a thienyl group include chloro, bromo, fluoro, and methyl.
X is C such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc._3-8A cycloalkyl group, or
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer_1-6Alkyl groups, these C_1-6The alkyl group may be a halogen atom such as chloro, bromo, or fluoro, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, or t-butoxy._1-6C such as alkoxy group, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc._3-8It may be substituted with a cycloalkyl group, a phenyl group, a phenoxy group or the like. Further, the phenyl group and the phenoxy group correspond to the G₁May be substituted with a group represented by
The compound of the present invention can be produced, for example, by the following method.
(A) Method for producing compound (2) wherein B is a hydrogen atom
(A-1) Reaction scheme a-1

(Wherein A, R and X have the same meanings as described above;₁Is a halogen atom, C_1-6A leaving group such as an alkoxy group, a phenoxy group, a 1-imidazolyl group, a 1-pyrazolyl group, a p-toluenesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group, or a trifluoromethanesulfonyl group. )
That is, the compound represented by the formula (2) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (3) with the compound represented by the formula (4) in the presence of a base.
Examples of the base used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, and metal alkoxides such as sodium methoxide, potassium t-butoxide and magnesium ethoxide. And organic metals such as n-butyllithium and lithium diisopropylamide (LDA); metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride; and organic bases such as triethylamine, diisopropylamine and pyridine. Examples of the solvent that can be used include N, N-dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO), tetrahydrofuran (THF), acetonitrile, hexamethylphosphoramide (HMPA), benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, Carbon tetrachloride or the like can be used. The reaction temperature is preferably in the range from -78 ° C to the boiling point of the solvent used.
In addition, in a two-phase solvent of benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride or the like and water, using a phase transfer catalyst such as a quaternary amine salt and a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide at -78 ° C. The reaction is performed in a temperature range from to the boiling point of the solvent to be used to obtain a compound represented by the formula (2).
(A-2) The compound represented by the formula (2) can also be produced by the following method.
Reaction scheme a-2

(In the formula, A, R and X represent the same meaning as described above.)
That is, the compound represented by the formula (5) and the alkoxyamine represented by the formula (6) or a salt thereof are dissolved in a solvent such as methanol, ethanol, acetonitrile, benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, acetic acid, and pyridine. , -78 ° C to the boiling point of the solvent to be used, to obtain the compound represented by the formula (2).
In this reaction, sulfuric acid, hydrochloric acid, p-toluenesulfonic acid, ammonium chloride, sodium acetate, triethylamine and the like can be added as necessary.
The compound represented by the formula (5) can be produced, for example, according to the following scheme.

(Wherein, X and A have the same meanings as described above;₂Represents a leaving group such as a hydroxyl group, an alkoxy group and a dialkylamino group. )
The compound represented by the general formula (2) exists as a keto-type, an enol-type, and E-type and Z-type tautomers as shown in the following figure. In the compound of the present invention, the structure is mainly determined as an enol type in keto-type and enol-type tautomerism, but all of these four isomers are included in the scope of the present invention.

(B) Method for producing compound wherein B is a group other than a hydrogen atom

(Where A, B, R, R₁And X have the same meanings as described above;₃Is a halogen atom, C_1-6A leaving group such as an alkoxy group, a phenoxy group, a 1-imidazolyl group, a 1-pyrazolyl group, a p-toluenesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group, or a trifluoromethanesulfonyl group. )
By reacting the compound represented by the formula (2) with the compound represented by the formula (7) or (7 ′) in the presence of a base, the compound represented by the formula (1) or (1 ′) is obtained. Obtainable.
Examples of the base used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, and metal alkoxides such as sodium methoxide, potassium t-butoxide and magnesium ethoxide. , N-butyllithium, organic metals such as LDA, metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, and organic bases such as triethylamine, diisopropylamine and pyridine. As a solvent that can be used, DMF, DMSO, THF, acetonitrile, HMPA, benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, and the like can be used. The reaction temperature is preferably in the range from -78 ° C to the boiling point of the solvent used.
In addition, in a two-phase solvent of benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride or the like and water, using a phase transfer catalyst such as a quaternary amine salt and a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide at -78 ° C. To a boiling point of the solvent used to obtain a compound represented by the formula (1) or (1 ′).
The compound of the present invention represented by the general formula (1) has a stereoisomer as shown below, and depending on the reaction conditions and the purification method, any one of the four isomers may be used. In some cases, only the isomer is obtained, or as a mixture of two to four isomers. All of these isomers are included in the scope of the present invention.

After completion of the reaction, the desired product can be obtained by performing ordinary post-treatment. The structure of the compound of the present invention was determined from IR, NMR, MS and the like.
Table 1 shows typical examples of the compounds of the present invention which can be produced as described above. The abbreviations in the table have the following meanings.
Me: methyl, Et: ethyl, Pr: propyl, Bu: butyl, Pen: pentyl, Hex: hexyl, Hep: heptyl, Oct: octyl, n: normal, i: iso, t: tertiary, c: cyclo, Ph : Phenyl

The following table exemplifies all combinations of A, B and X represented by 1-1 to 1-144 in the above formula.

Compounds in which X is a group other than a Me group are exemplified in Table 1-3.

(Insecticide and acaricide)
The compound of the present invention is useful as an active ingredient of an insecticide and acaricide, particularly useful as an insecticide, an acaricide, a nematocide, a sanitary insect control agent, and a water-fouling organism antifouling agent. The composition containing the compound of the present invention can be preferably applied particularly as an insecticide or acaricide.
When the compound of the present invention is actually applied, it can be used in a pure form without adding other components, and can be in a form that can be taken by a general pesticide for the purpose of using it as a pesticide, for example, wettable powder, granules, tablets , Powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions, flowables and the like.
When a solid agent is intended as an additive and carrier, soybean grains, vegetable powders such as flour, diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay and other mineral fine powders, benzoic acid Organic and inorganic compounds such as soda, urea, and sodium sulfate are used. When a liquid dosage form is intended, use petroleum fractions such as kerosene, xylene and solvent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water, etc. Can be used as
In order to obtain a uniform and stable form in these preparations, a surfactant may be added, if necessary. Although there is no particular limitation on the surfactant, for example, polyoxyethylene added alkyl ether, polyoxyethylene added higher fatty acid ester, polyoxyethylene added sorbitan higher fatty acid ester, polyoxyethylene added Non-ionic surfactants such as tristyryl phenyl ether, sulfates of alkyl phenyl ether to which polyoxyethylene is added, alkyl naphthalene sulfonates, polycarboxylates, lignin sulfonates, formaldehyde of alkyl naphthalene sulfonates Condensates, copolymers of isobutylene-maleic anhydride and the like can be mentioned.
The amount of the active ingredient in the preparation is preferably from 0.01 to 90% by weight, particularly preferably from 0.05 to 85% by weight. The wettable powders, emulsions, suspensions, and flowables thus obtained are diluted to a predetermined concentration with water to prepare suspensions or emulsions, and the powders, granules, and tablets can be used directly on plants or soil. Applied.
It goes without saying that the compound of the present invention alone is sufficiently effective, but it can also be used as a mixture with one or more of various fungicides, insecticides and acaricides, or synergists.
Representative examples of fungicides, insecticides, acaricides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
Fungicide:
Captan, folpet, thiuram, ziram, zineb, maneb, mancozeb, propineb, polycarbamate, chlorothalonine, quintosen, captaphor, iprodione, prosamide, vinclozolin, fluoroimide, thymoxanil, mepronil, flutranil, pencyclon, oxycarboxine, fosetyl aluminum, Propamocarb, triadimefon, triadimenol, propiconazole, diclobutrazole, bitertanol, hexaconazole, microbutanyl, flusilazole, etaconazole, fluotrimazole, flutriafen, penconazole, diniconazole, cyproconazoles, fenarimol, torif Lumisol, prochloraz, imazalil, perfurazoate, tridemorph, phen Lpimorph, triforine, butiobate, pyrifenox, anilazine, polyoxin, metalaxyl, oxadixyl, furalaxyl, isoprothiolane, probenazole, pyrrolnitrin, blasticidin S, kasugamycin, validamycin, dihydrostreptomycin sulfate, benomyl, carbendazim, thiophanate methyl, hymezole methyl Basic copper chloride, basic copper sulfate, fentin acetate,
Triphenyltin hydroxide, dietofencarb, metasulfocarb, quinomethionate, binapacryl, lecithin, baking soda, dithianon, dinocap, phenaminosulf, diclomedine, guazatine, dozine, IBP, edifenphos, mepanipyrim, fermzone, triclamide, metasulfocarb, fluazinam Etoquinolak, dimethomorph, pyroquilon, teclophthalam, fusalide, phenazine oxide, thiabendazole, tricyclazole, vinclozolin, simoxanil, cyclobutanyl, guatatin, propamocarb hydrochloride, oxolinic acid.
Insecticides and miticides:
Organophosphorus and carbamate insecticides:
Fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, bamidione, fentoate, dimethoate, formotion, marathon, trichlorfon, thiomethone, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimetone methyl, ethione, salionion, thionopion, thionopion, cyanopion, cyanopion, thionopion Methidathion, sulprophos, chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, propaphos, isofenphos, ethylthiomethone, profenophos, pyraclofos, monocrotophos, azinphos-methyl, aldicarb, mesomil, thiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benfracarb, fratiocarb, Propoxur, BPMC, M MC, MIPC, carbaryl, pirimicarb, ethiofencarb, fenoxycarb, and the like.
Pyrethroid insecticides:
Permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropatrin, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propasulin, phenothrin, prothrin, fluvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, cycloprothrin, tralomethrin , Silafluofen, acrinatrine and the like.
Benzoylurea and other insecticides:
Diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flucycloxuron, buprofezin, pyriproxyfen, methoprene, benzepin, diafenthiuron, imidacloprid, nitenpyram, acetamiprid, cartap, thiocyclam , Bensultap, chlorfenapyr, emamectin benzoate, tebufenozide, fipronil, nicotine sulfate, rotenone, methaldehyde, machine oil, microbial pesticides such as BT and insect pathogenic virus.
Nematicide:
Fenamiphos, phosthiazate and the like.
Acaricide:
Chlorbenzylate, phenisobromolate, dicofol, amitraz, BPPS, benzomate, hexithiax, fenbutatin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentezin, cyhexatin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrado, pyrimidifeno, thiomidifenofio Dienochlor, etoxazole, halfenprox, acequinosyl, bifenazate and the like.
Plant growth regulator:
Gibberellins (eg, gibberellin A3, gibberellin A4, gibberellin A7), IAA, NAA and the like.
The compound of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage pests, clothing pests, house pests and the like, and has an insecticidal, nymphicidal, larvicidal and egg-killing action. The following are typical examples.
Lepidopteran pests, for example, Spodoptera litura, armyworm, Tamanayaga, Aomushi, Tamanaginiwawa, Konaga, chanokokakumamonhamaki, chahamaki, peach sinker moth, nashihimemeshingui, mikanhamoguriga, chinohosoga, chinmonhogaiga, maimonigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamoigamo. , Genus Heliotis, genus Heliotis, genus Helicoverpa, genus Agrotis, iga, codling moth, cotton beetle, etc.
Hemiptera pests, for example, peach aphid, cotton aphid, radish aphid, wheat aphid, scorpion beetle, blue stag beetle, scorpion beetle, scorpion beetle, ony whitefly, tobacco whitefly, porcupine porpoise Japanese brown planthopper, Japanese brown planthopper, black leafhopper, etc.
Coleoptera pests, for example, Lepidoptera cricket, beetle beetle, colorado leaf beetle, rice weevil, beetle weevil, adzuki beetle, beetle beetle, beetle beetle, diabrotica, tobacco beetle, fly beetle, pine beetle, pillow beetle Cotton weevil, etc.
Diptera pests, for example, house flies, giant blowfly, sentinella, flies, citrus flies, rice flies, rice ham fly, yellow flies, sand flies, mosquitoes, Aedes aegypti, mosquitoes
Thrips pests, for example, Thrips palmi, Thrips palmi, etc.,
Hymenopteran pests, for example, house ants, hornets, wasps and the like,
Orthoptera pests, for example, locusts, German cockroaches, American cockroaches, black cockroaches, etc.
Isoptera pests, for example, house termites, Yamato termites, etc.
Lepidopteran pests, for example, human fleas, lice pests, for example, human lice,
Mites, for example, spider mite, spider mite, Kanzawa spider mite, mandarin spider mite, apple spider mite, mandarin mite, apple rust mite, chano-mikoto mite, brevipalpus, Eotetranicus spp.
Plant parasitic nematodes, for example, sweet potato nematode, nematode nematode, soybean cyst nematode, rice singare nematode, pine wood nematode and the like.
Pests to which the application is preferable are lepidopteran pests, Hemiptera pests, Coleoptera pests, Panoptera pests and spider mites, and particularly preferably lepidopteran pests, Hemiptera pests and spider mites.
In recent years, many insect pests and mites, such as Japanese moth, planthopper, leafhopper, aphid, spider mite, have developed resistance to organophosphorus agents, carbamate agents and acaricides, and have caused a problem of insufficient efficacy of these agents. There is a need for a drug that is effective against pests and mites of the strain. The compound of the present invention is an agent having an excellent insecticidal and acaricidal effect against not only susceptible strains but also pests of organophosphorus, carbamate and pyrethroid resistant strains and miticide resistant strains of mites.
The compound of the present invention has low phytotoxicity, low toxicity to fish and warm-blooded animals, and is a highly safe drug.
Further, the compound of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to underwater contacts such as ship bottoms and fish nets.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Example 1
Production of β-benzyloxyimino-α- [hydroxy- (2-trifluorophenyl) methylene] butyronitrile (Compound No. 2-1)

1.57 g of β-benzyloxyiminobutyronitrile was dissolved in 20 ml of toluene, and 1.8 g of triethylamine, 0.2 g of 4-dimethylaminopyridine and 3.5 g of 2-trifluoromethylbenzoyl chloride were sequentially added under ice cooling. Then, the mixture was stirred at room temperature for 1.5 hours. The precipitated insoluble matter was filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was dissolved in dioxane (70 ml). A potassium hydroxide (1.2 g) aqueous solution (70 ml) was added under ice-cooling, followed by stirring at room temperature for 2 hours. . The reaction solution was acidified with dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and the residue obtained by concentrating the organic layer under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; 10 to 30% ethyl acetate / n-hexane) to give the target compound. 1.1 g were obtained. Yield 37% Melting point: 82-84 ° C
Example 2
Production of β-benzyloxyimino-α- [pivaloyloxy- (2-trifluorophenyl) methylene] butyronitrile (Compound No. 2-2)

0.3 g of β-benzyloxyimino-α- [hydroxy- (2-trifluorophenyl) methylene] butyronitrile was dissolved in 6 ml of THF, and 0.11 g of triethylamine and 0.13 g of pivaloyl chloride were sequentially added under ice cooling. After returning to room temperature, the reaction solution was stirred for 2 hours, the precipitated insoluble material was filtered, and the filtrate was concentrated. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; 8 to 25% ethyl acetate / n-hexane) to obtain 1.1 g of the desired compound. 68% yield
Refractive index n_D ^25.01.5152
Example 3
Production of α-[(5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl) -hydroxymethylene] -β-cyclopropylmethyloxyiminobutyronitrile (Compound No. 2-91)

2 g of 5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid was dissolved in 20 ml of DMF, 1.4 g of 1,1'-carbonylbis-1H-imidazole was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The solution was ice-cooled, 1.35 g of β-cyclopropylmethyloxyiminobutyronitrile and 0.39 g of sodium hydride (oily; 60%) were sequentially added, and the mixture was further stirred at room temperature for 5 hours. The reaction solution was diluted with water, washed with ethyl acetate, the aqueous layer was made acidic with diluted hydrochloric acid, and extracted with ethyl acetate. The residue obtained by concentrating this organic layer under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; 10 to 30% ethyl acetate / n-hexane) to obtain 2.5 g of the desired compound. Yield 76% Melting point: 73-75 ° C
Example 4
Production of α-[(5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl) -pivaloyloxymethylene] -β-cyclopropylmethyloxyiminobutyronitrile (Compound No. 2-92)

2.5 g of α-[(5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl) -hydroxymethylene] -β-cyclopropylmethyloxyiminobutyronitrile was dissolved in 30 ml of THF, and triethylamine was dissolved in 30 ml of THF. 83 g and pivaloyl chloride 0.98 g were sequentially added under ice cooling. After returning to room temperature, the reaction solution was stirred for 3 hours, the precipitated insoluble material was filtered, and the filtrate was concentrated. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; 8 to 25% ethyl acetate / n-hexane) to obtain 2.6 g of the desired compound. 86% yield
Refractive index n_D ^22.31.4920
Example 5
of α-[(4-chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -hydroxymethylene] -β-cyclopropylmethoxyimino-γ- (3-trifluoromethylphenyl) butyronitrile (Compound No. 4-46) Manufacture
1) Production of β- (4-chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -β-oxopropionitrile

10 g of 4-chloro-2,5-dimethylpyrazole-5-carboxylic acid was dissolved in 100 ml of toluene, 20 g of thionyl chloride and 1 drop of pyridine were added, and the mixture was heated under reflux for 3 hours. This reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain 4-chloro-2,5-dimethylpyrazole-5-carboxylic acid chloride, which was subjected to the following reaction without particular purification.
13 g of ethyl cyanoacetate was dissolved in 70 ml of toluene, and 0.18 g of 4-dimethylaminopyridine, 11.6 g of triethylamine and the acid chloride obtained above were sequentially added at 0 ° C., followed by stirring at room temperature for 4 hours. The reaction solution was washed with dilute hydrochloric acid, concentrated under reduced pressure, added with a 10% aqueous sodium hydroxide solution (120 ml), and further heated under reflux for 2 hours. The reaction solution was cooled on ice and concentrated hydrochloric acid was added to adjust the pH to 1. The precipitated crystals were filtered to obtain 8.9 g of the desired compound. 79% yield
¹H-NMR (CDCl₃, Δ ppm) data: 2.26 (s, 3H), 4.10 (s, 3H), 4.16 (s, 2H)
2) Production of α-[(4-chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -hydroxymethylene] -β-oxo-γ- (3-trifluoromethylphenyl) butyronitrile

Dissolve 3.4 g of 3-trifluoromethylphenylacetic acid in 50 ml of methylene chloride, add 2.1 g of oxalyl chloride and 1 drop of N, N-dimethylformamide under ice cooling, return to room temperature, and then stir for 3 hours. did. This reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain 3-trifluoromethylphenylacetyl chloride, which was subjected to the following reaction without purification.
3 g of β- (4-chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -β-oxopropionitrile is dissolved in 50 ml of THF, and 0.18 g of 4-dimethylaminopyridine and 3.4 g of triethylamine are cooled under ice-cooling. And the acid chloride obtained above was sequentially added at 0 ° C., followed by stirring at room temperature overnight. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed sequentially with water and dilute hydrochloric acid, and concentrated under reduced pressure to obtain 6.3 g of the desired compound. 90% yield
¹H-NMR (CDCl₃, Δ ppm) data: 2.18 (s, 3H), 3.91 (s, 3H), 4.19 (s, 2H), 7.30-7.67 (m, 4H).
3) α-[(4-Chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -hydroxymethylene] -β-cyclopropylmethoxyimino-γ- (3-trifluoromethylphenyl) butyronitrile (Compound No. 4-46) )Manufacturing of

Dissolve 2 g of α-[(4-chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -hydroxymethylene] -β-oxo-γ- (3-trifluoromethylphenyl) butyronitrile in 20 ml of ethanol and add cyclopropylmethoxy. After adding 0.7 g of amine and 0.9 g of pyridine hydrochloride, the mixture was heated under reflux for 3 hours. After the temperature of the reaction solution was returned to room temperature, the mixture was concentrated under reduced pressure. Ethyl acetate was added to the obtained residue, which was then washed with water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; 30% ethyl acetate / n-hexane) to obtain 1.4 g of the desired compound. 59% yield
¹H-NMR (CDCl₃, Δ ppm) Data: See Table 5
Example 6
1- [1- (4-Chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -2-cyano-3-cyclopropylmethoxyimino-4- (3-trifluoromethylphenyl) -1-butenyloxy] ethylbutyi Production of rate (Compound No. 4-48)

Dissolve 0.63 g of α-[(4-chloro-2,5-dimethylpyrazol-5-yl) -hydroxymethylene] -β-cyclopropylmethoxyimino-γ- (3-trifluoromethylphenyl) butyronitrile in 10 ml of acetonitrile. Then, potassium carbonate (0.23 g), sodium iodide (0.32 g) and 1-chloroethyl butyrate (0.32 g) were sequentially added, and the mixture was heated under reflux for 3 hours. Ethyl acetate was added to the residue obtained by concentrating the reaction solution, then washed with water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure. The obtained mixture was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; 10 to 30% ethyl acetate / n-hexane) to obtain 0.25 g of the desired compound. Yield 32% Refractive index n_D ^22.71.5192
Tables 2, 3 and 4 show the structural formulas and physical constants of the compounds of the present invention produced as described above, and Table 5 shows the NMR data of oils and the like.

Next, some examples of the composition of the present invention will be described. However, the additives and the addition ratio should not be limited to these examples, but can be changed in a wide range. Parts in the preparation examples are parts by weight.

If the above are uniformly mixed and finely pulverized, a wettable powder with an active ingredient of 40% is obtained.

By mixing and dissolving the above, an emulsion containing 30% of the active ingredient is obtained.

If the above are uniformly mixed and finely pulverized, a powder having an active ingredient of 10% is obtained.

The above is well pulverized and mixed, water is added and kneaded well, and the mixture is granulated and dried to obtain granules having an active ingredient of 5%.

The above ingredients are mixed and wet-pulverized to a particle size of 1 micron or less to obtain a suspension containing 10% of the active ingredient.
Industrial applicability:
Examples in which the composition of the present invention obtained as described above is applied as an insecticide / miticidal agent are shown below.
(Test Example 1) Efficacy against spider mite
After inoculation of 15 adult females of the organic phosphorus-resistant spider mite, 7 females, 7 to 10 days after the germination of the kidney bean seeded in a three-size bowl, the results are shown in Formulation Example 1 above. According to the formulation of the wettable powder, a drug solution diluted with water was sprayed so that the compound concentration became 125 ppm. They were placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 3 days of spraying, they were examined for viability and the adulticidal rate was determined. The test is in duplicate. In addition, chlordimeform was used as a control compound. The insecticidal rate of the control compound (125 ppm) was 13%.
As a result of the test, the following compounds showed an insecticidal rate of 100% after 3 days. The compound numbers correspond to the numbers in Tables 2 to 4.
Compound number:
2-4, 42, 44, 46, 48, 49, 50, 51, 52, 54, 58, 60, 61, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 73, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 85, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 125, 127, 129, 131, 135, 137, 138, 140, 141, 142, 144, 145, 146, 148, 150, 152, 154, 159, 160, 168, 169, 173, 174, 176, 177, 179, 180, 181, 183, 184, 185
3-2, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 39
4-2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 21, 23, 24, 25, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 50
(Test Example 2) Efficacy test for cotton aphid
Cucumber seeds germinated 10 days after sowing in three-size bowls were inoculated with cotton aphid adults. One day later, adults were removed to obtain cucumber parasitized by the born nymphs. According to the emulsion formulation shown in Formulation Example 2, a drug diluted with water so that the compound concentration became 125 ppm was sprayed on the cucumber. The plants were placed in a constant temperature room at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 5 days, the aphids were examined for viability and the insecticidal rate was determined. The test was performed in duplicate.
As a result, the following compounds showed an insecticidal rate of 100%. The compound numbers correspond to the compound numbers in Tables 2 to 4. Pirimicarb was used as a control compound. The insecticidal rate of the control compound was 9%.
Compound number:
2-2, 8, 9, 10, 15, 16, 18, 20, 24, 25, 27, 28, 30, 31, 33, 35, 36, 37, 39, 40, 42, 44, 46, 48, 50, 51, 52, 54, 58, 61, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 73, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 85, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 117, 118, 119, 121, 122,123,125,127,129,131,133,135,137,138,140,141,142,144,146,148,150,152,154,156,157,159,160,16 , 164,165,166,168,169,171,173,174,175,176,177,179,180,181,183,184,185
3-1, 2, 4, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 41, 42, 43, 44
4-2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 21, 23, 24, 25, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 40, 42, 44, 45, 47, 48, 50
(Test Example 3) Efficacy test for armyworm
According to the formulation of the wettable powder described in Formulation Example 1, the compound was diluted with water to a compound concentration of 125 ppm. Corn leaves were immersed in the solution for 30 seconds, air-dried, and the leaves were placed in a petri dish, and five larvae of the armyworm, 5th instar, were inoculated. It was placed in a constant temperature room at a temperature of 25 ° C and a humidity of 65% with a glass lid, and the insecticidal rate was examined after 5 days. The test is in duplicate. As a result, the following compounds showed an insecticidal rate of 100%. The compound numbers correspond to the compound numbers in Tables 2 to 4. In addition, chlordimeform was used as a control compound. The insecticidal rate of the control compound was 40%.
Compound number:
2-16, 35, 39, 40, 58, 72, 73, 74, 78, 80, 84, 86, 88, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 121, 129, 131, 133, 137, 138, 140, 142, 144, 154, 159, 160, 162, 168, 175, 176 177,179
3-2, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 42, 43, 44
4-2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 23, 24, 25, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 50
(Test Example 4) Efficacy test on Citrus red mites
Eight adult females of the drug-sensitive citrus red mite were inoculated to the orange leaves placed in the petri dish. According to the formulation of the emulsion shown in Formulation Example 2, a certain amount of a drug solution diluted to a compound concentration of 7.8 ppm was sprayed by a rotary spray tower. It was kept in a constant temperature room at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 3 days from spraying, the life and death were examined, and the insecticidal rate was determined. The test is in duplicate. As a result, the following compounds showed an insecticidal rate of 100%. The compound numbers correspond to the compound numbers in Tables 2 to 4.
Compound number:
2-4, 42, 44, 46, 48, 54, 62, 64, 70, 72, 74, 78, 82, 84, 86, 88, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 121, 123, 125, 127, 129, 131, 133, 135, 137, 138, 140,141,142,144,146,150,152,154,159,160,169,173,174,176,177,179,180,181,183,184,185
3-6, 7, 9, 10, 11, 12, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 44
4-2, 3, 5, 6, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 23, 24, 25, 30, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 40, 42,44,45,47,48,50
When the following compounds described in Table 9 of WO 01/32609 were used as control compounds, the insecticidal rate of control compound A was 13% and the insecticidal rate of control compound B was 13%.

Claims (3)

Equation [1]

Wherein A represents a phenyl group substituted with W or a heterocyclic group substituted with W;
W represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _3-8 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 haloalkoxy group, _1-6 alkylthio _{group, C 1-6} alkylsulfinyl _{group, C 1-6} alkylsulfonyl _{group, C 1-6} alkylamino group, di _{C 1-6} alkylamino _{group, C 1-6} alkylcarbonyl _{group, C 1- 6} alkoxycarbonyl group optionally substituted phenoxy group in a phenyl group or G ₁ optionally substituted with G _1,
G ₁ is a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 haloalkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, _1-6 alkylsulfinyl _group, a _{C 1-6} alkylsulfonyl _{group, C 1-6} alkylamino group, di _{C 1-6} alkylamino _{group, C 1-6} alkylcarbonyl group or a _{C 1-6} alkoxycarbonyl group,
The heterocyclic group is a group selected from the group consisting of furyl, thienyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, and pyrazinyl. .
B is a hydrogen atom, a C _1-6 alkyl group, a group represented by the formula COR ₁ , a group represented by the formula CSR ₁ , a group represented by SO ₂ R ₂ , a C _1-6 alkoxy C _1-6 An alkyl group, a C _1-6 alkylcarbonyloxy C _1-6 alkyl group, a C _3-6 cycloalkylcarbonyloxy C _1-6 alkyl group, a C _1-6 alkoxycarbonyloxy C _1-6 alkyl group, and a substituent. and which may be phenyl carbonyloxy _{C 1 -6} alkyl group, an optionally substituted phenyl _{C 1-6} alkyl _{group, C 1-6} alkylthio _{C 1-6} alkyl _{group, C 1-6} alkylcarbonyl thio C _{A 1-6} alkyl group, a C _3-6 cycloalkylcarbonylthio C _1-6 alkyl group, a C _1-6 alkoxycarbonylthio C _1-6 alkyl group, and a phenyl group which may have a substituent It represents a rubonylthio C _1-6 alkyl group or a phenyl C _1-6 alkyl group which may have a substituent.
R ₁ is a C _1-12 alkyl group, a C _3-6 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, a C _1-6 alkylamino group, a di C _{1 -6 represents} an alkylamino group, a phenyl C _1-6 alkyl group which may have a substituent, a phenyl C _1-6 alkoxy group which may have a substituent, and a phenyl group which may have a substituent. , R ₂ represents a C _1-12 alkyl group or a phenyl group which may have a substituent.
R represents a C _3-8 cycloalkyl group, a C _2-6 alkenyl group, a C _1-6 haloalkenyl group, a C _2-6 alkynyl group, or a 'halogen atom, which may have a substituent; and a C _1-6 alkoxy group, an optionally substituted C _3-8 cycloalkyl group, a phenyl group which may be substituted by G _1, pyridyl group which may have a substituent, Represents a furanyl group which may have a substituent, a tetrahydrofuranyl group which may have a substituent or a C _1-6 alkyl group which may be substituted by a thienyl group which may have a substituent.
X represents a C _1-6 alkyl group, a C _3-8 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy C _1-6 alkyl group, a C _3-8 cycloalkyl C _1-6 alkyl group, be substituted with also a phenyl _{C 1-6} alkyl or _{G 1} is substituted by G ₁ represents an phenoxy _{C 1-6} alkyl groups.
However, when R is a C _1-6 alkyl group, X is not a t-butyl group. ]
A compound represented by the formula: In the formula [1], R may be substituted with a halogen atom, a C _1-6 alkoxy group which may have a substituent, a C _3-8 cycloalkyl group which may have a substituent, or G _1. A good phenyl group, a pyridyl group optionally having a substituent, a furanyl group optionally having a substituent, a tetrahydrofuranyl group optionally having a substituent or a thienyl group optionally having a substituent The compound according to claim 1, which is an _optionally substituted C1-6 alkyl group. Equation [1]

[Wherein A, B, R and X have the same meaning as in claim 1]. ]
An insecticide or acaricide comprising as an active ingredient one or more compounds represented by the formula (I) or a salt thereof.