JP2004010577A - Organic compound having cyano group and vermin controlling agent - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vermin controlling agent containing a safely usable nitrile compound producible on an industrial scale at a low cost and having sure effect as an active component. <P>SOLUTION: The compound is expressed by the formula (A is phenyl substituted with W or a heterocyclic group substituted with W; B is a heterocyclic group optionally substituted with X; R is H, a 1-6C alkyl, a 1-6C alkoxy-1-6C alkyl or the like). The vermin controlling agent contains the compound of the formula or its pharmacologically permissible salt as an active component. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

（式中、ＡはＷで置換されたフェニル基またはＷで置換された複素環基を表す。
Ｗは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ_１で置換されてもよいフェニル基、Ｇ_１で置換されてもよいフェノキシ基を表し、
Ｇ_１は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基を表す。
前記の複素環基は、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれる少なくとも１つの異項原子を有する５乃至６員の複素環基である。
上記フェニル基または複素環基が２以上の置換基Ｗを有する時、Ｗは同一でも相異なっていてもよい。
【０００７】
Ｂは、Ｘで置換されてもよい複素環基を表し、
Ｘは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基、Ｃ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_２−６ハロアルケニル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_２−６アルケニルオキシ基、Ｃ_２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ_２−６アルキニルオキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、トリＣ_１−６アルキルシリル、Ｃ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルチオＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルスルフィニルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ_２で置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、Ｇ_２で置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルコキシ基、Ｇ_３で置換されてもよいチエニル基、Ｇ_２で置換されてもよいピリジル基、Ｇ_２で置換されてもよいピリジルオキシ基、Ｇ_４で置換されてもよいフェニル基、Ｇ_４で置換されてもよいフェノキシ基を表す。
Ｇ_２は、Ｃ_１−６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６ハロアルキル基またはＣ_１−６ハロアルコキシ基を表し、
Ｇ_３は、Ｃ_１−６アルキル基またはハロゲン原子を表し、
Ｇ_４は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基を表す。
Ｘで置換されてもよい複素環基は、トリアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルからなる群から選ばれる一種の基である。
上記複素環基が２以上の置換基Ｘを有する時、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。
【０００８】
Ｒは、水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルチオＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、式ＣＯＲ_１で表される基、式ＣＳＲ_１で表される基、またはＳＯ_２Ｒ_２で表される基を表す。
ここで、Ｒ_１はＣ_１−１２アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ_１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
Ｒ_２はＣ_１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。）
で表される化合物、および前記式〔１〕で表される化合物またはその薬学的に許容される塩を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
前記式［Ｉ］において、
Ａは、Ｗで置換されたフェニル基またはＷで置換された複素環基を表す。
Ｗは、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、等のＣ_３−６シクロアルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ_１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル等のＣ_１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_１−６アルコキシカルボニル基、またはＧ_１で置換されてもよい（フェニル基またはフェノキシ基）を表す。
【００１０】
ここで、Ｇ_１は、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ_１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ_１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基、または、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_１−６アルコキシカルボニル基を表す。
【００１１】
Ｗで置換されてもよい複素環基の複素環基としては、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれる少なくとも１つの異項原子を有する５乃至６員の複素環基であり、例えば、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、ピロール−２−イル、ピロール−４−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾール−４−イル、オキサゾール−５−イル、イソオキサゾール−３−イル、イソオキサゾール−４−イル、イソキサゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、イソチアゾール−３−イル、イソチアゾール−４−イル、イソチアゾール−５−イル、ピラゾリール−３−イル、ピラゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、イミダゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，３−トリアゾール−４−イル、テトラゾイル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−３−イル、１，３，４−チアジアゾール−５−イル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、５−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−ピラジニルなどが挙げられる。
【００１２】
上記フェニル基または複素環基が２以上の置換基Ｗを有する時、Ｗは同一でも相異なっていてもよい。
【００１３】
Ｂは、Ｘで置換されてもよい複素環基を表し、
Ｘは、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、
エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ_２−６アルケニル基、
エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−ヘキシニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル等のＣ_２−６アルキニル基
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_３−８シクロアルキル基
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基
３−クロロ−２−プロペニル、４−クロロ−２−ブテニル、４，４−ジクロロ−３−ブテニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、３，３−ジクロロ−２−プロペニル等のＣ_２−６ハロアルケニル基
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基、
アリルオキシ、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−メチル−３−プロペニルオキシ等のＣ_２−６アルケニルオキシ基、
３−クロロ−２−プロペニルオキシ、３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ、４−クロロ−２−ブテニルオキシ、４，４−ジクロロ−３−ブテニルオキシ、４，４−ジフルオロ−３−ブテニルオキシ等のＣ_２−６ハロアルケニルオキシ基、
２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ、１−メチル−２−プロピニルオキシ等のＣ_２−６アルキニルオキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ_１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ_１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基
トリメチルシリル等のトリＣ_１−６アルキルシリル基、
メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル等のＣ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、
メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、エチルチオメチル、プロピルチオメチル、ブチルチオメチル等のＣ_１−６アルキルチオＣ_１−６アルキル基、
メチルスルフィニルメチル、メチルスルフィニルエチル、エチルスルフィニルエチル、エチルスルフィニルメチル、プロピルスルフィニルメチル、ブチルスルフィニルメチル等のＣ_１−６アルキルスルフィニルＣ_１−６アルキル基、
メチルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチル、エチルスルホニルエチル、エチルスルホニルメチル、プロピルスルホニルメチル、ブチルスルホニルメチル等のＣ_１−６アルキルスルホニルＣ_１−６アルキル基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル，プロピルカルボニル，ブチルカルボニル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_１−６アルコキシカルボニル基、
ベンゼン環部がＧ_２で置換されてもよい、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニル−１−メチルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル等のフェニルＣ_１−６アルキル基、
ベンゼン環部がＧ_２で置換されてもよい、ベンジルオキシ、１−フェニルエトキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニル−１−メチルエトキシ、１−フェニルプロポキシ、２−フェニルプロポキシ、３−フェニルプロポキシ等のフェニルＣ_１−６アルコキシ基、
Ｇ_３で置換されてもよいチエニル基、Ｇ_２で置換されてもよいピリジル基、
Ｇ_２で置換されてもよいピリジルオキシ基、Ｇ_４で置換されてもよいフェニル基または
Ｇ_４で置換されてもよいフェノキシ基　を表す。
【００１４】
ここで、Ｇ_２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、または、
クロロメトキシ、フルオロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリブロモメトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、２，２，２−トルフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、パーフルオロプロポキシなどのＣ_１−６ハロアルコキシ基を表す。
Ｇ_３は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、または、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表す。
Ｇ_４は、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル等のＣ_１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル等のＣ_１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基、または、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_１−６アルコキシカルボニル基を表す。
【００１５】
Ｘで置換されてもよい複素環基としては、例えば、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、ピロール−２−イル、ピロール−４−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾール−４−イル、オキサゾール−５−イル、イソオキサゾール−３−イル、イソオキサゾール−４−イル、イソキサゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、イソチアゾール−３−イル、イソチアゾール−４−イル、イソチアゾール−５−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、イミダゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，３−トリアゾール−４−イル、テトラゾイル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−３−イル、１，３，４−チアジアゾール−５−イル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、５−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−ピラジニルなどが挙げられる。
上記複素環基が２以上の置換基Ｘを有する時、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。
【００１６】
Ｒは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体等のＣ_１−６アルキル基、
メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル等のＣ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、
アセトキシメチル、ピバロイルオキシメチル、ヘプタノイルオキシメチル、アセトキシエチル、アセトキシヘキシル等のＣ_１−６アルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、
シクロプロピルカルボニルオキシメチル、シクロペンチルカルボニルオキシメチル、シクロヘキシルカルボニルオキシメチル、シクロプロピルカルボニルオキシエチル、シクロプロピルカルボニルオキシヘキサン等のＣ_３−６シクロアルキルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、
メトキシカルボニルオキシメチル、１−（メトキシカルボニルオキシ）エチル、エトキシカルボニルオキシメチル、プロポキシカルボニルオキシメチル、イソプロポキシカルボニルオキシメチル、ブトキシカルボニルオキシメチル、ｔ−ブトキシカルボニルオキシメチル等のＣ_１−６アルコキシカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、
置換基を有してもよいベンゾイルオキシメチル、１−（ベンゾイルオキシ）エチル等のフェニルカルボニルオキシＣ_１−６アルキル基、
メチルチオメチル，メチルチオエチル，エチルチオエチル，エチルチオメチル，プロピルチオメチル，ブチルチオメチル等のＣ_１−６アルキルチオＣ_１−６アルキル基、
メチルカルボニルチオメチル，メチルカルボニルチオエチル、１−（メチルカルボニルチオ）エチル、エチルカルボニルチオメチル，プロピルカルボニルチオメチル，ブチルカルボニルチオメチル等Ｃ_１−６アルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基
シクロプロピルカルボニルチオメチル、シクロプロピルカルボニルチオエチル、１−（シクロプロピルカルボニルチオ）エチル、シクロブチルカルボニルチオメチル、シクロペンチルカルボニルチオメチル、シクロヘキシルカルボニルチオメチル、Ｃ_３−６シクロアルキルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基
メトキシカルボニルチオメチル、１−メトキシカルボニルチオエチル、エトキシカルボニルチオメチル、プロポキシカルボニルチオメチル、イソプロポキシカルボニルチオメチル、ブトキシカルボニルチオメチル、ｔ−ブトキシカルボニルチオメチル等のＣ_１−６アルコキシカルボニルチオＣ_１−６アルキル基
置換基を有してもよいベンゾイルチオメチル、ベンゾイルチオエチル等のフェニルカルボニルチオＣ_１−６アルキル基、
置換基を有してもよい有してもよいベンジル、フェネチル等のフェニルＣ_１−６アルキル基
式ＣＯＲ_１で表される基、式ＣＳＲ_１で表される基または、式ＳＯ_２Ｒ_２で表される基を表す。
【００１７】
ここで、Ｒ_１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体，ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシル等のＣ_１−１２アルキル基、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_３−６シクロアルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基、
置換基を有してもよい、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニル−１−メチルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル等のフェニルＣ_１−６アルキル基、
置換基を有してもよい、ベンジルオキシ、１−フェニルエトキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニル−１−メチルエトキシ、１−フェニルプロポキシ、２−フェニルプロポキシ、３−フェニルプロポキシ等のフェニルＣ_１−６アルコキシ基、または、
置換基を有してもよいフェニル基を表す。
Ｒ_２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体，ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシル等のＣ_１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
前記Ｒ、Ｒ_１およびＲ_２における置換基を有していてもよいフェニルの置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基等が挙げられる。
【００１８】
本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（ａ）Ｒが水素原子である化合物（２）の製造法
【化４】

（式中、ＡおよびＢは前記と同じ意味を表し、Ｌ_１は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、またはトリフルオロメタンスルホニル基等の脱離基を表す。）
【００１９】
式（３）で表される化合物に、塩基存在下、式（４）で表される化合物を作用させることにより、一般式（２）で表される本発明化合物を得ることができる。この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、水素化ナトリウム、水素化カリウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ヘキサメチルリン酸アミド（ＨＭＰＴ）、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。
【００２０】
なお、一般式（２）で表される本発明化合物は、ケト型（２‘）およびエノール型（２）の互変異性体として存在する。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【化５】

【００２１】
（２）Ｒが水素原子以外の基である化合物の製造法
【化６】

（式中、Ａ、Ｂ、Ｒ_１およびｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ’は前記Ｒの定義から水素原子を除いた基を表し、Ｌ_２は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。）
【００２２】
式（２）で表される化合物に、塩基存在下、溶媒中、式（５）または式（６）で表される化合物を作用させることにより、一般式（１’）で表される化合物を得ることができる。
この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、Ｎ−ブチルリチウム、ＬＤＡ等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。
また、用いることのできる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、アセトニトリル、ＨＭＰＴ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素当を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。
【００２３】
なお、本発明の化合物である一般式（１）で表される化合物には、式（１”）で表される立体異性体が存在し、反応条件および精製方法によって、どちらか一方の異性体が得られる場合および異性体混合物が得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【化７】

反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物を得ることができる。
本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲおよびＭＳ等から決定した。
【００２４】
以上のようにして製造することのできる本発明化合物の代表例を、第１表および第２表に示す。
なお、表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｅｎ：ペンチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｐｈ：フェニル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリー、ｃ：シクロ
【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【表１００１】

【表１００２】

【表１００３】

【表１００４】

【表１００５】

【表１００６】

【表１００７】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【表２００１】

【表２００２】

【表２００３】

【表２００４】

【表２００５】

【表２００６】

【表２００７】

【表２００８】

【表２００９】

【表２０１０】

【表２０１１】

【化２４】

【表３０１】

【表３０２】

【表３０３】

【表３０４】

【表３０５】

【表３０６】

【表３０７】

【表３０８】

【化２５】

【表４００１】

【表４００２】

【表４００３】

【表４００４】

【表４００５】

【表４００６】

【表４００７】

【表４００８】

【表４００９】

【表４０１０】

【表４０１１】

【表４０１２】

【表４０１３】

【表４０１４】

【表４０１５】

【表４０１６】

【表４０１７】

【００２５】
（有害生物防除剤）
このようにして得られる本発明化合物を含有する組成物は、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤として有用である。本発明化合物を含有する組成物は、特に好ましくは殺虫剤、殺ダニ剤として適用することができる。
【００２６】
本発明化合物を殺虫剤、殺ダニ剤として実際に施用する際には、他成分を加えることなく純粋な形で使用できるし、又農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤，粒剤，粉剤，乳剤，水溶剤，懸濁剤，フロアブル、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。
【００２７】
固型剤を目的とする場合、添加剤及び担体としては、大豆粒，小麦粉等の植物性粉末、珪藻土，燐灰石，石こう，タルク，ベントナイト，パイロフィライト，クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ，尿素，芒硝等の有機及び無機化合物を使用することができる。又、液体の剤型を目的とする場合は、添加剤及び担体として、ケロシン，キシレン及び石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン，シクロヘキサノン，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ，アルコール，アセトン，トリクロロエチレン，メチルイソブチルケトン，鉱物油，植物油，水等を溶剤として使用することができる。
【００２８】
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、所望により界面活性剤をさらに添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル，ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤，ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，高級アルコールの硫酸エステル塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ポリカルボン酸塩，リグニンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物，イソブチレン−無水マレイン酸の共重合物等が挙げられる。
【００２９】
また、製剤中の有効成分（本発明化合物）量は、好ましくは０．０１〜９０重量％、より好ましくは０．０５〜８５重量％程度である。
【００３０】
得られた水和剤，乳剤，懸濁剤，フロアブル剤、水溶剤、顆粒状水和剤は、水で所定の濃度に希釈して溶液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤，粒剤はそのまま、植物体、種子、水面又は土壌等、有害生物の防除が必要とされる場所に施用される。施用量は、気象条件、製剤形態、施用磁気、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物等により異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１，０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。
水和剤、乳剤、フロアブル剤、懸濁剤、水溶剤，顆粒水和剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍであり、粒剤、粉剤等の場合は、希釈することなくそのまま施用する。
【００３１】
本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤又は共力剤の１種若しくは２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤，殺虫剤，殺ダニ剤，植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
【００３２】
殺菌剤：
キャプタン，フォルペット，チウラム，ジラム，ジネブ，マンネブ．マンコゼブ，プロピネブ，ポリカーバメート，クロロタロニル，キントーゼン，キャプタホル，イプロジオン，プロサイミドン，ビンクロゾリン，フルオロイミド，サイモキサニル，メプロニル，フルトラニル，ペンシクロン，オキシカルボキシン，ホセチルアルミニウム，プロパモカーブ，トリアジメホン，トリアジメノール，プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル，フルシラゾール，エタコナゾール，フルオトリマゾール，フルトリアフェン，ベンコナゾール，ジニコナゾール，サイプロコナゾーズ，フェナリモール，トリフルミゾール，プロクロラズ，イマザリル，ペフラゾエート，トリデモルフ，フェンプロピモルフ，トリホリン，ブチオベート，ピリフェノックス，アニラジン，ポリオキシン，メタラキシル，オキサジキシル，フララキシル，イソプロチオラン，プロベナゾール，ピロールニトリン，ブラストサイジンＳ，カスガマイシン，バリダマイシン，硫酸ジヒドロストレプトマイシン，ベノミル，カルベンダジム，チオファネートメチル，ヒメキサゾール，塩基性塩化銅，塩基性硫酸銅，フェンチンアセテート，水酸化トリフェニル錫，ジエトフェンカルブ，メタスルホカルブ，キノメチオナート，ビナパクリル，レシチン，重曹，ジチアノン，ジノカップ，フェナミノスルフ，ジクロメジン，グアザチン，ドジン，ＩＢＰ，エディフェンホス，メパニピリム，フェルムゾン，トリクラミド，メタスルホカルブ，フルアジナム，エトキノラック，ジメトモルフ，ピロキロン，テクロフタラム，フサライド，フェナジンオキシド，チアベンダゾール，トリシクラゾール，ビンクロゾリン，シモキサニル，シクロブタニル，グアザチン，プロパモカルブ塩酸塩，オキソリニック酸、
【００３３】
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン，フェニトロチオン，ダイアジノン，クロルピリホス，ＥＳＰ，バミドチオン，フェントエート，ジメトエート，ホルモチオン，マラソン，トリクロルホン，チオメトン，ホスメット，ジクロルボス，アセフェート，ＥＰＢＰ，メチルパラチオン，オキシジメトンメチル，エチオン，サリチオン，シアノホス，イソキサチオン，ピリダフェンチオン，ホサロン，メチダチオン，スルプロホス，クロルフェンビンホス，テトラクロルビンホス，ジメチルビンホス，プロパホス，イソフェンホス，エチルチオメトン，プロフェノホス，ピラクロホス，モノクロトホス，アジンホスメチル，アルディカルブ，メソミル，チオジカルブ，カルボフラン，カルボスルファン，ベンフラカルブ，フラチオカルブ，プロポキスル，ＢＰＭＣ，ＭＴＭＣ，ＭＩＰＣ，カルバリル，ピリミカーブ，エチオフェンカルブ，フェノキシカルブ等、
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン，シペルメトリン，デルタメスリン，フェンバレレート，フェンプロパトリン，ピレトリン，アレスリン，テトラメスリン，レスメトリン，ジメスリン，プロパスリン，フェノトリン，プロトリン，フルバリネート，シフルトリン，シハロトリン，フルシトリネート，エトフェンプロクス，シクロプロトリン，トロラメトリン，シラフルオフェン，アクリナトリン等、
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン，クロルフルアズロン，ヘキサフルムロン，トリフルムロン，テトラベンズロン，フルフェノクスロン，フルシクロクスロン，ブプロフェジン，ピリプロキシフェン，メトプレン，ベンゾエピン，ジアフェンチウロン，アセタミプリド，イミダクロプリド，ニテンピラム，フィプロニル，カルタップ，チオシクラム，ベンスルタップ，クロルフェナピル，エマメクチンベンゾエート，テブフェノジド，硫酸ニコチン，ロテノン，メタアルデヒド，機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等、
【００３４】
殺線虫剤：
フェナミホス，ホスチアゼート等、
【００３５】
殺ダニ剤：
クロルベンジレート，フェニソブロモレート，ジコホル，アミトラズ，ＢＰＰＳ，ベンゾメート，ヘキシチアゾクス，酸化フェンブタスズ，ポリナクチン，キノメチオネート，ＣＰＣＢＳ，テトラジホン，アベルメクチン，ミルベメクチン，クロフェンテジン，シヘキサチン，ピリダベン，フェンピロキシメート，テブフェンピラド，ピリミジフェン，フェノチオカルブ，ジエノクロル，エトキサゾール，ハルフェンプロックス等、
【００３６】
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３，ジベレリンＡ４，ジベレリンＡ７），ＩＡＡ，ＮＡＡ等。
【００３７】
本発明化合物は、農業上の有害生物，衛生害虫，貯殻害虫，衣類害虫，家屋害虫等の防除に使用でき，殺成虫，殺若虫，殺幼虫，殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ，ヨトウガ，タマナヤガ，アオムシ，タマナギンウワバ，コナガ，チャノコカクモンハマキ，チャハマキ，モモシンクイガ，ナシヒメシンクイ，ミカンハモグリガ，チャノホソガ，キンモンホソガ，マイマイガ，チャドクガ，ニカメイガ，コブノメイガ，ヨーロピアンコーンボーラー，アメリカシロヒトリ，スジマダラメイガ，ヘリオティス属，ヘリコベルパ属，アグロティス属，イガ，コドリンガ，ワタアカミムシ等、
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ，ワタアブラムシ，ニセダイコンアブラムシ，ムギクビレアブラムシ，ホソヘリカメムシ，アオクサカメムシ，ヤノネカイガラムシ，クワコナカイガラムシ，オンシツコナジラミ，タバココナジラミ，ナシキジラミ，ナシグンバイムシ，トビイロウンカ，ヒメトビウンカ，セジロウンカ，ツマグロヨコバイ等、
甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ，ウリハムシ，コロラドハムシ，イネミズゾウムシ，コクゾウムシ，アズキゾウムシ，マメコガネ，ヒメコガネ，ジアブロティカ属，タバコシバンムシ，ヒラタキクイムシ，マツノマダラカミキリ，ゴマダラカミキリ，アグリオティス属，ニジュウヤホシテントウ，コクヌスト，ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ，オオクロバエ，センチニクバエ，ウリミバエ，ミカンコミバエ，タネバエ，イネハモグリバエ，キイロショウジョウバエ，サシバエ，コガタアカイエカ，ネッタイシマカ，シナハマダラカ等、
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ，チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ，キイロスズメバチ，カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ等、
網翅目害虫、例えば、チャバネゴキブリ，ワモンゴキブリ，クロゴキブリ等、
等翅目害虫、例えば、イエシロアリ，ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
【００３８】
ダニ類、例えば、ナミハダニ，カンザワハダニ，ミカンハダニ，リンゴハダニ，ミカンサビダニ，リンゴサビダニ，チャノホコリダニ，ブレビパルパス属，エオテトラニカス属，ロビンネダニ，ケナガコナダニ，コナヒョウヒダニ，オウシマダニ，フタトゲチマダニ等、
【００３９】
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ，ネグサレセンチュウ，ダイズシストセンチュウ，イネシンガレセンチュウ，マツノザイセンチュウ等、
【００４０】
また、近年、コナガ，ウンカ，ヨコバイ，アブラムシ等多くの害虫やハダニ類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤又はピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
【００４１】
また、本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
【００４２】
【実施例】
次に、実施例および参考例により、本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
β−（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾ−ル−４−イル）−α−（５−クロロピリジン−２−イル）オキシ−β−ヒドロキシアクリロニトリル（ｉ−１）の製造
【化２６】

５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾ−ル−４−カルボン酸１．９ｇをＴＨＦに溶解し、カルボニルジイミダゾール１．３５ｇを加え、室温で１時間攪拌した。ここに、（５−クロロピリジン−２−イル）オキシアセトニトリル１．４ｇのＴＨＦ３ｍｌ溶液を加え、−７８℃で冷却下でさらに１．６Ｍｎ−ブチルリチウム１０．４ｍｌをゆっくり滴下した。反応液を室温に戻した後、氷水に注加、酢酸エチルで抽出、有機層を減圧濃縮して得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル／ｎヘキサン＝４：６）で精製し、目的化合物（ｉ−１）０．７６ｇを得た。収率１４％
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）：３．９８（ｓ，３Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，１Ｈ），８．０４（ｄ，１Ｈ）．
【００４３】
実施例２
（５−クロロピリジン−２−イル）オキシアセトニトリルに代えて、（１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル）オキシアセトニトリルを用いる他は実施例１と同様にして、以下の化合物（ｉ−２）を得た。
【化２７】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）：３．７２（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ）．
【００４４】
実施例３
β−（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾ−ル−４−イル）−α−（５−クロロピリジン−２−イル）オキシ−β−１−ブチリルオキシエトキシアクリロニトリル（ｉｉ−１）の製造
【化２８】

β−（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾ−ル−４−イル）−α−（５−クロロピリジン−２−イル）−β−ヒドロキシアクリロニトリル０．７６ｇをアセトニトリル１０ｍＬに溶解し、よう化ナトリウム０．１７ｇ、炭酸カリウム０．１６ｇおよびブチリックアシッド１−クロロエチルエステル０．１７ｇを順次加え、５時間加熱還流した。反応液を濃縮し、酢酸エチルと水を加えた。このうち有機層をさらに濃縮して得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル／ｎヘキサン＝９：１）で精製し、目的化合物（ｉｉ−１）０．２０ｇを得た。収率３８％屈折率ｎ_Ｄ ^２２．７１．５０７０
【００４５】
実施例４
化合物（ｉｉ−１）を用いて、実施例３と同様にして、以下の化合物（ｉｉ−２）を得た。屈折率ｎ_Ｄ ^２２．６１．４６４９
【化２９】

【００４６】
次に、本発明の組成物の製剤実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。なお、製剤実施例中の部は重量部を示す。
【００４７】
製剤実施例１　水和剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩　　　　　　　　　　　４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８部
以上を均一に混合して微細に粉砕することにより、有効成分４０％の水和剤を得る。
【００４８】
製剤実施例２　乳剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
ソルベッソ２００　　　　　　　　　　　　　　　　　５３部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩　　　　　　　１部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　１０部
以上を混合溶解すれば、有効成分１０％の乳剤を得る。
【００４９】
製剤実施例３　粉剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕することにより、有効成分１０％の粉剤を得る。
【００５０】
製剤実施例４　粒剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３部
ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩　　　　　１部
リン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
【００５１】
製剤実施例５　　懸濁剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　２部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
【００５２】
製剤実施例６　　顆粒水和剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６部
塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　１部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の
ホルムアルデヒド縮合物　　　　　　　　　　　　　５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥すれば、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。
【００５３】
【発明の効果】
前記のようにして得られる本発明化合物を含有する製剤を、殺虫剤および殺ダニ剤として適用した試験例を次に示す。
【００５４】
（試験例１）
ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１５頭接種したのち、前記薬剤の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。また、対照化合物としてクロルジメフォルムを用いた。対照化合物の殺虫率は１３％であった。
化合物番号：ｉｉ−１，ｉｉ−２
【００５５】
（試験例２）
ミカンハダニに対する効力
シャーレ内に置いたミカン葉に薬剤感受性ミカンハダニ雌成虫を８頭接種した。前記薬剤の製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように希釈した薬液を、回転散布塔により一定量散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室に保持し、散布３日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。試験は２反復である。また、対照化合物としてクロルジメフォルムを用いた。対照化合物の殺虫率は１３％であった。
化合物番号：ｉｉ−１，ｉｉ−２[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel organic compound having a cyano group and a pesticidal agent containing the compound as an active ingredient.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a large number of pesticides such as insecticides and acaricides have been used, but their efficacy is insufficient, their use is limited due to drug resistance problems, and In many cases, it is difficult to say that it is a satisfactory control agent because it causes phytotoxicity and contamination, or is highly toxic to humans, fish and the like. Therefore, there is a need for the development of a drug that can be used safely with few such disadvantages.
[0003]
Examples of the cinnamate nitrile derivatives similar to the compound of the present invention include, for example, JP-A-53-92769, JP-A-55-154963, EP189960, WO97 / 40009, WO98 / 35935, WO98. / 42683, WO98 / 44993, WO00 / 17193, WO00 / 39106, and the like.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a pesticidal agent containing a nitrile compound as an active ingredient, which can be produced industrially advantageously, has a certain effect, and can be used safely.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a)
[0006]
Equation [1]
Embedded image

(In the formula, A represents a phenyl group substituted with W or a heterocyclic group substituted with W.
W represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, C_1-6Alkyl group, C_3-8Cycloalkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Haloalkoxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylsulfinyl group, C_1-6Alkylsulfonyl group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, C_1-6Alkylcarbonyl group, C_1-6Alkoxycarbonyl group, G₁A phenyl group optionally substituted with₁Represents a phenoxy group which may be substituted with
G₁Is a nitro group, a cyano group, a halogen atom, C_1-6Alkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Haloalkoxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylsulfinyl group, C_1-6Alkylsulfonyl group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, C_1-6Alkylcarbonyl group, C_1-6Represents an alkoxycarbonyl group.
The heterocyclic group is a 5- or 6-membered heterocyclic group having at least one heteroatom atom selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom.
When the phenyl group or heterocyclic group has two or more substituents W, W may be the same or different.
[0007]
B represents a heterocyclic group which may be substituted by X;
X represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, C_1-6Alkyl group, C_2-6Alkenyl group, C_2-6Alkynyl group, C_3-8Cycloalkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_2-6Haloalkenyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Haloalkoxy group, C_2-6Alkenyloxy group, C_2-6Haloalkenyloxy group, C_2-6Alkynyloxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylsulfinyl group, C_1-6Alkylsulfonyl group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, tri-C_1-6Alkylsilyl, C_1-6Alkoxy C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylthio C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylsulfinyl C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylsulfonyl C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylcarbonyl group, C_1-6Alkoxycarbonyl group, G₂May be substituted with phenyl C_1-6Alkyl group, G₂May be substituted with phenyl C_1-6Alkoxy group, G₃A thienyl group optionally substituted with₂A pyridyl group optionally substituted with₂A pyridyloxy group optionally substituted with₄A phenyl group optionally substituted with₄Represents a phenoxy group which may be substituted.
G₂Is C_1-6Alkyl group, halogen atom, C_1-6Haloalkyl group or C_1-6Represents a haloalkoxy group,
G₃Is C_1-6Represents an alkyl group or a halogen atom,
G₄Is a nitro group, a cyano group, a halogen atom, C_1-6Alkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Haloalkoxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylsulfinyl group, C_1-6Alkylsulfonyl group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, C_1-6Alkylcarbonyl group, C_1-6Represents an alkoxycarbonyl group.
The heterocyclic group which may be substituted with X is selected from the group consisting of triazolyl, thiazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, imidazolyl, tetrazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, thienyl, furyl, pyrrolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl. Is a kind of group.
When the heterocyclic group has two or more substituents X, Xs may be the same or different.
[0008]
R is a hydrogen atom, C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkoxy C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group, C_3-6Cycloalkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkoxycarbonyloxy C_1-6Phenylcarbonyloxy C optionally having an alkyl group or a substituent_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylthio C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group, C_3-6Cycloalkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group, C_1-6Alkoxycarbonylthio C_1-6Phenylcarbonylthio C which may have an alkyl group or a substituent_1-6Phenyl C which may have an alkyl group or a substituent_1-6Alkyl group, formula COR₁A group represented by the formula: CSR₁Or a group represented by SO₂R₂Represents a group represented by
Where R₁Is C_1-12Alkyl group, C_3-6Cycloalkyl group, C_1-6Haloalkyl group, C_1-6Alkoxy group, C_1-6Alkylthio group, C_1-6Alkylamino group, di C_1-6Alkylamino group, phenyl C optionally having substituent (s)_1-6Phenyl C which may have an alkyl group or a substituent_1-6Represents an alkoxy group, a phenyl group which may have a substituent,
R₂Is C_1-12It represents an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent. )
And a compound represented by the formula [1] or a pharmaceutically acceptable salt thereof as an active ingredient.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the above formula [I],
A represents a phenyl group substituted with W or a heterocyclic group substituted with W.
W represents a nitro group, a cyano group,
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine,
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer_1-6Alkyl group,
C such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc._3-6Cycloalkyl group,
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, pentafluoroethyl Etc. C_1-6Haloalkyl group,
C such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy and t-butoxy_1-6An alkoxy group,
C such as chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 1,1-difluoroethoxy_1-6Haloalkoxy group,
C such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, etc._1-6Alkylthio group,
C such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, and butylsulfinyl_1-6Alkylsulfinyl group,
C such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, n-butylsulfonyl, etc._1-6Alkylsulfonyl group,
C such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino, n-pentylamino_1-6Alkylamino group,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, etc._1-6Alkylamino group,
C such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, n-butylcarbonyl, etc._1-6Alkylcarbonyl group,
C such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, etc._1-6An alkoxycarbonyl group, or G₁Represents a phenyl group or a phenoxy group.
[0010]
Where G₁Represents a nitro group, a cyano group,
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine,
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, etc._1-6Alkyl group,
C such as chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6Haloalkyl group,
C such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy and t-butoxy_1-6An alkoxy group,
C such as chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 1,1-difluoroethoxy_1-6Haloalkoxy group,
C such as methylthio, ethylthioethyl, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, etc._1-6Alkylthio group,
C such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, and butylsulfinyl_1-6Alkylsulfinyl group,
C such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, etc._1-6Alkylsulfonyl group,
C such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino, n-pentylamino_1-6Alkylamino group,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, methylbutylamino, etc._1-6Alkylamino group,
C such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, butylcarbonyl, etc._1-6An alkylcarbonyl group, or
C such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, etc._1-6Represents an alkoxycarbonyl group.
[0011]
The heterocyclic group of the heterocyclic group which may be substituted with W is a 5- or 6-membered heterocyclic group having at least one heteroatom atom selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. -Furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, pyrrol-2-yl, pyrrol-4-yl, oxazol-2-yl, oxazol-4-yl, oxazol-5-yl, isoxazol-3- Yl, isoxazol-4-yl, isoxazol-5-yl, thiazol-2-yl, thiazol-4-yl, thiazol-5-yl, isothiazol-3-yl, isothiazol-4-yl, isothiazol- 5-yl, pyrazolyl-3-yl, pyrazol-4-yl, imidazol-2-yl, imidazol-4-yl, imidazol-5-yl 1,2,4-triazol-3-yl, 1,2,3-triazol-4-yl, tetrazoyl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2,4-oxadiazole- 5-yl, 1,3,4-oxadiazol-2-yl, 1,3,4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4- Thiadiazol-5-yl, 1,3,4-thiadiazol-3-yl, 1,3,4-thiadiazol-5-yl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 5-pyridyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl and the like.
[0012]
When the phenyl group or heterocyclic group has two or more substituents W, W may be the same or different.
[0013]
B represents a heterocyclic group which may be substituted by X;
X represents a nitro group, a cyano group,
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine,
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer_1-6Alkyl group,
Ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, C such as 4-pentenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl and the like_2-6Alkenyl group,
Ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, C such as 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 1-hexynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl and the like_2-6Alkynyl group
C such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc._3-8Cycloalkyl group
C such as chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6Haloalkyl group
C such as 3-chloro-2-propenyl, 4-chloro-2-butenyl, 4,4-dichloro-3-butenyl, 4,4-difluoro-3-butenyl and 3,3-dichloro-2-propenyl_2-6Haloalkenyl group
C such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy and t-butoxy_1-6An alkoxy group,
C such as chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 1,1-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, pentafluoroethoxy, etc._1-6Haloalkoxy group,
C such as allyloxy, 2-propenyloxy, 2-butenyloxy and 2-methyl-3-propenyloxy_2-6Alkenyloxy group,
C such as 3-chloro-2-propenyloxy, 3,3-dichloro-2-propenyloxy, 4-chloro-2-butenyloxy, 4,4-dichloro-3-butenyloxy and 4,4-difluoro-3-butenyloxy_2-6Haloalkenyloxy group,
C such as 2-propynyloxy, 2-butynyloxy and 1-methyl-2-propynyloxy_2-6Alkynyloxy group,
C such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, etc._1-6Alkylthio group,
C such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, and butylsulfinyl_1-6Alkylsulfinyl group,
C such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, etc._1-6Alkylsulfonyl group,
C such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino, n-pentylamino_1-6Alkylamino group,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, etc._1-6Alkylamino group
Tri-C such as trimethylsilyl_1-6Alkylsilyl group,
C such as methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butoxymethyl_1-6Alkoxy C_1-6Alkyl group,
C such as methylthiomethyl, methylthioethyl, ethylthioethyl, ethylthiomethyl, propylthiomethyl, butylthiomethyl, etc._1-6Alkylthio C_1-6Alkyl group,
C such as methylsulfinylmethyl, methylsulfinylethyl, ethylsulfinylethyl, ethylsulfinylmethyl, propylsulfinylmethyl, and butylsulfinylmethyl_1-6Alkylsulfinyl C_1-6Alkyl group,
C such as methylsulfonylmethyl, methylsulfonylethyl, ethylsulfonylethyl, ethylsulfonylmethyl, propylsulfonylmethyl, and butylsulfonylmethyl_1-6Alkylsulfonyl C_1-6Alkyl group,
C such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, butylcarbonyl, etc._1-6Alkylcarbonyl group,
C such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, etc._1-6An alkoxycarbonyl group,
The benzene ring is G₂Phenyl C such as benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenyl-1-methylethyl, 1-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, and 3-phenylpropyl which may be substituted_1-6Alkyl group,
The benzene ring is G₂Phenyl C such as benzyloxy, 1-phenylethoxy, 2-phenylethoxy, 1-phenyl-1-methylethoxy, 1-phenylpropoxy, 2-phenylpropoxy, 3-phenylpropoxy, etc._1-6An alkoxy group,
G₃A thienyl group optionally substituted with₂A pyridyl group which may be substituted with
G₂A pyridyloxy group optionally substituted with₄A phenyl group which may be substituted with
G₄Represents a phenoxy group which may be substituted.
[0014]
Where G₂Is a C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer._1-6Alkyl group,
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine,
C such as chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6A haloalkyl group, or
Chloromethoxy, fluoromethoxy, bromomethoxy, dichloromethoxy, difluoromethoxy, dibromomethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, tribromomethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, pentafluoro C such as ethoxy and perfluoropropoxy_1-6Represents a haloalkoxy group.
G₃Is a C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer._1-6An alkyl group, or
Represents a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine.
G₄Represents a nitro group, a cyano group,
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine,
C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer_1-6Alkyl group,
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, pentafluoroethyl Etc. C_1-6Haloalkyl group,
C such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy and t-butoxy_1-6An alkoxy group,
C such as chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 1,1-difluoroethoxy_1-6Haloalkoxy group,
C such as methylthio, ethylthioethyl, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio, etc._1-6Alkylthio group,
C such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl and n-butylsulfinyl_1-6Alkylsulfinyl group,
C such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, n-butylsulfonyl, etc._1-6Alkylsulfonyl group,
C1-6 alkylamino groups such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino and n-pentylamino ,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, etc._1-6Alkylamino group,
C such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, n-butylcarbonyl, etc._1-6An alkylcarbonyl group, or
C such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, etc._1-6Represents an alkoxycarbonyl group.
[0015]
Examples of the heterocyclic group which may be substituted with X include, for example, 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, pyrrol-2-yl, pyrrol-4-yl, oxazol-2-yl, oxazole -4-yl, oxazol-5-yl, isoxazol-3-yl, isoxazol-4-yl, isoxazol-5-yl, thiazol-2-yl, thiazol-4-yl, thiazol-5-yl, iso Thiazol-3-yl, isothiazol-4-yl, isothiazol-5-yl, pyrazol-3-yl, pyrazol-4-yl, imidazol-2-yl, imidazol-4-yl, imidazol-5-yl, 1,2,4-triazol-3-yl, 1,2,3-triazol-4-yl, tetrazoyl, 1,2,4-oxadiazole 3-yl, 1,2,4-oxadiazol-5-yl, 1,3,4-oxadiazol-2-yl, 1,3,4-oxadiazol-5-yl, 1,2,2 4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, 1,3,4-thiadiazol-3-yl, 1,3,4-thiadiazol-5-yl, 2-pyridyl, 3- Pyridyl, 4-pyridyl, 5-pyridyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl and the like.
When the heterocyclic group has two or more substituents X, Xs may be the same or different.
[0016]
R represents C such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl and its isomers, and hexyl and its isomers._1-6Alkyl group,
C such as methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butoxymethyl_1-6Alkoxy C_1-6Alkyl group,
C such as acetoxymethyl, pivaloyloxymethyl, heptanoyloxymethyl, acetoxyethyl, acetoxyhexyl, etc._1-6Alkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group,
C such as cyclopropylcarbonyloxymethyl, cyclopentylcarbonyloxymethyl, cyclohexylcarbonyloxymethyl, cyclopropylcarbonyloxyethyl, cyclopropylcarbonyloxyhexane, etc._3-6Cycloalkylcarbonyloxy C_1-6Alkyl group,
C such as methoxycarbonyloxymethyl, 1- (methoxycarbonyloxy) ethyl, ethoxycarbonyloxymethyl, propoxycarbonyloxymethyl, isopropoxycarbonyloxymethyl, butoxycarbonyloxymethyl, t-butoxycarbonyloxymethyl, etc._1-6Alkoxycarbonyloxy C_1-6Alkyl group,
Phenylcarbonyloxy C such as benzoyloxymethyl and 1- (benzoyloxy) ethyl which may have a substituent;_1-6Alkyl group,
C such as methylthiomethyl, methylthioethyl, ethylthioethyl, ethylthiomethyl, propylthiomethyl, butylthiomethyl, etc._1-6Alkylthio C_1-6Alkyl group,
Methylcarbonylthiomethyl, methylcarbonylthioethyl, 1- (methylcarbonylthio) ethyl, ethylcarbonylthiomethyl, propylcarbonylthiomethyl, butylcarbonylthiomethyl, etc._1-6Alkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group
Cyclopropylcarbonylthiomethyl, cyclopropylcarbonylthioethyl, 1- (cyclopropylcarbonylthio) ethyl, cyclobutylcarbonylthiomethyl, cyclopentylcarbonylthiomethyl, cyclohexylcarbonylthiomethyl, C_3-6Cycloalkylcarbonylthio C_1-6Alkyl group
C such as methoxycarbonylthiomethyl, 1-methoxycarbonylthioethyl, ethoxycarbonylthiomethyl, propoxycarbonylthiomethyl, isopropoxycarbonylthiomethyl, butoxycarbonylthiomethyl, t-butoxycarbonylthiomethyl, etc._1-6Alkoxycarbonylthio C_1-6Alkyl group
Phenylcarbonylthio C such as benzoylthiomethyl and benzoylthioethyl which may have a substituent;_1-6Alkyl group,
Optionally substituted phenyl C such as benzyl, phenethyl and the like;_1-6Alkyl group
Formula COR₁A group represented by the formula: CSR₁Or a group represented by the formula SO₂R₂Represents a group represented by
[0017]
Where R₁Is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer, n-heptyl and its isomer, C such as n-nonyl and its isomer, n-dodecyl_1-12Alkyl group,
C such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc._3-6Cycloalkyl group,
C such as chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6Haloalkyl group,
C such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, t-butoxy_1-6An alkoxy group,
C1-6 alkylthio groups such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio,
C such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1-methylbutylamino, n-pentylamino_1-6Alkylamino group,
Di-C such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethylisopropylamino, methylpropylamino, methylbutylamino, etc._1-6Alkylamino group,
Phenyl C which may have a substituent, such as benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenyl-1-methylethyl, 1-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, and 3-phenylpropyl;_1-6Alkyl group,
Optionally substituted phenyl C such as benzyloxy, 1-phenylethoxy, 2-phenylethoxy, 1-phenyl-1-methylethoxy, 1-phenylpropoxy, 2-phenylpropoxy and 3-phenylpropoxy;_1-6An alkoxy group, or
Represents a phenyl group which may have a substituent.
R₂Is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl and its isomer, n-hexyl and its isomer, n-heptyl and its isomer, C such as n-nonyl and its isomer, n-dodecyl_1-12It represents an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent.
R, R₁And R₂Examples of the substituent of phenyl which may have a substituent include a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, and t. -C such as butyl_1-6C such as alkyl group, chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc._1-6Haloalkyl groups, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, t-butoxy, etc._1-6And an alkoxy group.
[0018]
The compound of the present invention can be produced, for example, by the following method.
(A) Method for producing compound (2) wherein R is a hydrogen atom
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(Wherein A and B have the same meanings as described above;₁Is a halogen atom, C_1-6And a leaving group such as an alkoxy group, a phenoxy group, a 1-imidazolyl group, a 1-pyrazolyl group, a p-toluenesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group, or a trifluoromethanesulfonyl group. )
[0019]
By reacting the compound represented by the formula (3) with the compound represented by the formula (4) in the presence of a base, the compound of the present invention represented by the general formula (2) can be obtained. Examples of the base used in this reaction include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, n-butyllithium, lithium diisopropylamide (LDA), sodium hydride, potassium hydride, triethylamine, diisopropylamine, pyridine and the like. Is mentioned. Examples of the solvent that can be used include N, N-dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), tetrahydrofuran (THF), acetonitrile, hexamethylphosphoramide (HMPT), benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, Carbon tetrachloride or the like can be used. The reaction temperature is preferably in the temperature range from -78 ° C to the boiling point of the solvent used.
[0020]
The compound of the present invention represented by the general formula (2) exists as a tautomer of a keto type (2 ‘) and an enol type (2). All of these isomers are included in the scope of the present invention.
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[0021]
(2) Method for producing compound wherein R is a group other than a hydrogen atom
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(Where A, B, R₁And n have the same meanings as described above; R 'represents a group obtained by removing a hydrogen atom from the definition of R above;₂Is a halogen atom, C_1-6A leaving group such as an alkoxy group, a phenoxy group, a 1-imidazolyl group, a 1-pyrazolyl group, a p-toluenesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group, or a trifluoromethanesulfonyloxy group. )
[0022]
By reacting the compound represented by the formula (2) with the compound represented by the formula (5) or (6) in a solvent in the presence of a base, the compound represented by the general formula (1 ′) is obtained. Obtainable.
Examples of the base used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic metals such as N-butyllithium and LDA, sodium hydride, hydrogen Metal hydrides such as potassium iodide and organic bases such as triethylamine, diisopropylamine, pyridine and the like can be mentioned.
As a solvent that can be used, DMF, DMSO, THF, acetonitrile, HMPT, benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like can be used. The reaction temperature is preferably in the temperature range from -78 ° C to the boiling point of the solvent used.
[0023]
The compound of the present invention represented by the general formula (1) has a stereoisomer represented by the formula (1 ″), and depending on the reaction conditions and the purification method, either one of the isomers is present. And a mixture of isomers may be obtained, and all these isomers are included in the scope of the present invention.
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After completion of the reaction, the desired product can be obtained by performing ordinary post-treatment.
The structure of the compound of the present invention was determined from IR, NMR, MS and the like.
[0024]
Representative examples of the compounds of the present invention that can be produced as described above are shown in Tables 1 and 2.
The abbreviations in the table have the following meanings.
Me: methyl, Et: ethyl, Pr: propyl, Bu: butyl, Pen: pentyl, Hex: hexyl, Ph: phenyl, n: normal, i: iso, t: tertiary, c: cyclo
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[Table 1001]

[Table 1002]

[Table 1003]

[Table 1004]

[Table 1005]

[Table 1006]

[Table 1007]

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[Table 2001]

[Table 2002]

[Table 2003]

[Table 2004]

[Table 2005]

[Table 2006]

[Table 2007]

[Table 2008]

[Table 2009]

[Table 2010]

[Table 2011]

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[Table 301]

[Table 302]

[Table 303]

[Table 304]

[Table 305]

[Table 306]

[Table 307]

[Table 308]

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[Table 4001]

[Table 4002]

[Table 4003]

[Table 4004]

[Table 4005]

[Table 4006]

[Table 4007]

[Table 4008]

[Table 4009]

[Table 4010]

[Table 4011]

[Table 4012]

[Table 4013]

[Table 4014]

[Table 4015]

[Table 4016]

[Table 4017]

[0025]
(Pest control agent)
The composition containing the compound of the present invention thus obtained is useful, for example, as an insecticide, acaricide, a sanitary insect control agent, or an antifouling agent for water-borne organisms. The composition containing the compound of the present invention can be particularly preferably applied as an insecticide or acaricide.
[0026]
When the compound of the present invention is actually applied as an insecticide or acaricide, it can be used in a pure form without adding other components, or a form that can be taken by a general pesticide for the purpose of using it as a pesticide, for example, It can be used in the form of wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions, flowables, wettable powders and the like.
[0027]
When a solid agent is intended, additives and carriers include plant powders such as soybean grains and flour; diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay and other mineral powders, and benzoic acid. Organic and inorganic compounds such as soda, urea, and sodium sulfate can be used. When a liquid dosage form is intended, kerosene, xylene and petroleum aromatic hydrocarbons, cyclohexane, cyclohexanone, DMF, DMSO, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, minerals are used as additives and carriers. Oil, vegetable oil, water, etc. can be used as the solvent.
[0028]
In order to obtain a uniform and stable form in these preparations, a surfactant may be further added as required. The surfactant is not particularly limited. Examples thereof include alkyl phenyl ether to which polyoxyethylene is added, alkyl ether to which polyoxyethylene is added, higher fatty acid ester to which polyoxyethylene is added, and sorbitan to which polyoxyethylene is added. Nonionic surfactants such as higher fatty acid esters, tristyryl phenyl ether added with polyoxyethylene, sulfates of alkyl phenyl ethers added with polyoxyethylene, alkyl benzene sulfonates, sulfates of higher alcohols, alkyls Examples thereof include a naphthalene sulfonate, a polycarboxylate, a lignin sulfonate, a formaldehyde condensate of an alkyl naphthalene sulfonate, and a copolymer of isobutylene-maleic anhydride.
[0029]
The amount of the active ingredient (the compound of the present invention) in the preparation is preferably about 0.01 to 90% by weight, more preferably about 0.05 to 85% by weight.
[0030]
The obtained wettable powder, emulsion, suspension, flowable, aqueous solvent, and granular wettable powder are diluted to a predetermined concentration with water to obtain a solution, suspension, or emulsion, and powder, granules are prepared. Is applied as it is to places where pest control is required, such as plants, seeds, water surface or soil. The application amount varies depending on weather conditions, formulation form, application magnetism, application method, application place, target disease to be controlled, target crop, and the like, but it is usually 1 to 1,000 g, preferably 10 to 10 g, in terms of the amount of the active compound per hectare. 100 g.
When a wettable powder, an emulsion, a flowable, a suspending agent, a water solvent, a granule wettable powder or the like is diluted with water and applied, its application concentration is 1 to 1000 ppm, preferably 10 to 250 ppm. In the case of a powder, etc., the composition is applied without dilution.
[0031]
It goes without saying that the compound of the present invention is sufficiently effective alone, but it can also be used as a mixture with one or more of various fungicides, insecticides and acaricides, or synergists.
Representative examples of fungicides, insecticides, acaricides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
[0032]
Fungicide:
Captan, folpet, thiuram, ziram, zineb, manneb. Mancozeb, propineb, polycarbamate, chlorothalonil, quintozen, captaphor, iprodione, prosamide, vinclozolin, fluoroimide, thymoxanil, mepronil, flutranil, pencyclon, oxycarboxyne, fosetyl aluminum, propamocarb, triazimefone, triazimenol, propiconazole, diciconazole Lobutrazol, bitertanol, hexaconazole, microbutanil, flusilazole, etaconazole, fluotrimazole, flutriaphen, beconazole, diniconazole, cyproconazoles, fenarimol, triflumizole, prochloraz, imazalil, pefurazoate, tridemorph, fen Propimorph, Triforin, Butiobate, Pyrifenox, Ani Gin, polyoxin, metalaxyl, oxadixyl, flaaxyl, isoprothiolane, probenazole, pyrrolnitrin, blasticidin S, kasugamycin, validamycin, dihydrostreptomycin sulfate, benomyl, carbendazim, thiophanate methyl, hymexazole, basic copper chloride, basic copper sulfate, Fentin acetate, triphenyltin hydroxide, dietofencarb, metasulfocarb, quinomethionate, binapacryl, lecithin, baking soda, dithianon, dinocap, phenaminosulf, diclomedine, guazatine, dozine, IBP, edifenphos, mepanipyrim, ferrumson, triclamide, methamphome Carb, Fluazinam, Etoquinorak, Dimethomorph, Pyroquilon, Teclophthalam, Fusalai , Phenazine oxide, thiabendazole, tricyclazole, vinclozolin, cymoxanil, cyclobutanyl, guazatine, propamocarb hydrochloride, oxolinic acid,
[0033]
Insecticides and miticides:
Organophosphorus and carbamate insecticides:
Fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, bamidione, fentoate, dimethoate, formotion, marathon, trichlorfon, thiomethone, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimetone methyl, ethione, salithion, thionopion, thionopion, thionopion, thionopion, cyanopida, cyanopion Methidathion, sulprophos, chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, propaphos, isofenphos, ethylthiomethone, propenophos, pyraclofos, monocrotophos, azinphos-methyl, aldicarb, mesomil, thiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benflacarb, fratiocarb, Propoxur, BPMC, M MC, MIPC, carbaryl, pirimicarb, ethiofencarb, fenoxycarb, etc.,
Pyrethroid insecticides:
Permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropatrin, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propasulin, phenothrin, prothrin, fluvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, cycloprothrin, trolametrin , Silafluofen, acrinatrine, etc.
Benzoylurea and other insecticides:
Diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flucycloxuron, buprofezin, pyriproxyfen, methoprene, benzepin, diafenthiuron, acetamiprid, imidacloprid, nitenpyram, fipronil, cartap , Thiocyclam, bensultap, chlorfenapyr, emamectin benzoate, tebufenozide, nicotine sulfate, rotenone, methaldehyde, machine oil, microbial pesticides such as BT and insect pathogenic virus, etc.
[0034]
Nematicide:
Fenamiphos, phosthiazate, etc.
[0035]
Acaricide:
Chlorbenzylate, phenisobromolate, dicophor, amitraz, BPPS, benzomate, hexithiax, fenbutatin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentezin, cyhexatin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrado, pyrimidifenophenothiopheno Dienochlor, ethoxazole, halfenprox, etc.
[0036]
Plant growth regulator:
Gibberellins (eg, gibberellin A3, gibberellin A4, gibberellin A7), IAA, NAA and the like.
[0037]
The compound of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage pests, clothing pests, house pests and the like, and has an adulticidal, nymphalidal, larvalicidal, and ovicidal action. The following are typical examples.
Lepidopteran pests, for example, Spodoptera litura, armyworm, Tamanayaga, Aomushi, Tamanaginiwaba, Konaga, chanokokakumamonhamaki, chahamaki, peach sine moth, nashihimesingui, mikanamogiga, chanohosoga, chinmonhogaiga, maimonigamoganigamoganigamoganigamoganigamoigamoigamogamigamoigamoigamoigamo. , Genus Heliotis, Genus Heliotis, Genus Helicoverpa, Genus Agrotis, Iga, Codling moth, Cotton beetle, etc.
Hemiptera pests, for example, peach aphid, cotton aphid, radish aphid, wheat viper aphid, scorpion beetle, green locust beetle, lycopodium aphid, scorpion beetle, ony whitefly, tobacco whitefly, porcupine, porcupine Japanese ground beetle, sage brown planthopper, black leafhopper, etc.
Coleoptera insects, for example, Lepidoptera, Beetle, Colorado potato beetle, Rice weevil, Beetle weevil, Adzuki beetle, Bean beetle, Scarab beetle, Diabrotica, Tobacco bean beetle, Leaf beetle, Pine beetle, Scarab beetle Cotton weevil, etc.
Diptera pests, for example, house flies, giant blowfly, sentinella, urinidae, citrus flies, rice fly, rice flies, yellow flies, sand flies, mosquitoes, Aedes aegypti, serrata, etc.
Thrips pests, for example, Thrips palmi, Thrips palmi, etc.
Hymenopteran pests, such as house ants, Japanese hornets, wasps,
Orthoptera pests, for example, Tonosama grasshopper,
Reticulate pests such as German cockroaches, cockroaches, black cockroaches,
Isopterid pests, for example, house termites, mountain termites, etc.
Lepidopteran pests, for example, human fleas, lice pests, for example, human lice,
[0038]
Mites, for example, spider mite, Kanzawa spider mite, mandarin spider mite, apple spider mite, mandarin mite, apple rust mite, genus mite, genus Brevipalpas, genus Eotetranicus, robinne mite, Dermatophagoids farinae, Dermatophagoides farinae, Oxodid ticks, Scaropteridae, etc.
[0039]
Plant parasitic nematodes, for example, sweet potato nematode, nematode nematode, soybean cyst nematode, rice singare nematode, pine wood nematode, etc.
[0040]
In recent years, many insect pests and spider mites, such as Japanese moth, planthopper, leafhopper and aphid, have developed resistance to organophosphorus agents, carbamate agents and acaricides, causing a problem of insufficient efficacy of these agents. There is a need for a drug that is effective against pests and mites. The compound of the present invention is an agent having an excellent insecticidal and acaricidal effect against not only susceptible strains but also pests of organophosphorus, carbamate or pyrethroid-resistant strains and mites of acaricide-resistant strains.
[0041]
In addition, the compound of the present invention is a highly safe drug with low phytotoxicity, low toxicity to fish and warm-blooded animals.
[0042]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Reference Examples.
Example 1
of β- (5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl) -α- (5-chloropyridin-2-yl) oxy-β-hydroxyacrylonitrile (i-1) Manufacture
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1.9 g of 5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-carboxylic acid was dissolved in THF, 1.35 g of carbonyldiimidazole was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. A solution of 1.4 g of (5-chloropyridin-2-yl) oxyacetonitrile in 3 ml of THF was added thereto, and 10.4 ml of 1.6 Mn-butyllithium was slowly added dropwise at −78 ° C. under cooling. After the reaction solution was returned to room temperature, it was poured into ice water, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate / n-hexane = 4: 6). And 0.76 g of the target compound (i-1) was obtained. 14% yield
¹H-NMR (CDCl₃, Δ ppm): 3.98 (s, 3H), 6.91 (d, 1H), 7.67 (dd, 1H), 8.04 (d, 1H).
[0043]
Example 2
In the same manner as in Example 1 except that (1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-3-yl) oxyacetonitrile was used instead of (5-chloropyridin-2-yl) oxyacetonitrile, the following compound ( i-2) was obtained.
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¹H-NMR (CDCl₃, Δ ppm): 3.72 (s, 3H), 3.98 (s, 3H), 6.29 (s, 1H).
[0044]
Example 3
β- (5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl) -α- (5-chloropyridin-2-yl) oxy-β-1-butyryloxyethoxyacrylonitrile ( ii-1) Production
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0.76 g of β- (5-chloro-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl) -α- (5-chloropyridin-2-yl) -β-hydroxyacrylonitrile is added to 10 mL of acetonitrile. After dissolution, 0.17 g of sodium iodide, 0.16 g of potassium carbonate and 0.17 g of butyric acid 1-chloroethyl ester were sequentially added, and the mixture was refluxed for 5 hours. The reaction solution was concentrated, and ethyl acetate and water were added. Among these, the crude product obtained by further concentrating the organic layer was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate / n-hexane = 9: 1) to obtain 0.20 g of the target compound (ii-1). . Yield 38% Refractive index n_D ^22.71.5070
[0045]
Example 4
The following compound (ii-2) was obtained in the same manner as in Example 3 using compound (ii-1). Refractive index n_D ^22.61.4649
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[0046]
Next, some formulation examples of the composition of the present invention are shown. However, the additives and the addition ratios are not limited to these examples, and can be changed in a wide range. The parts in the preparation examples are parts by weight.
[0047]
Formulation Example 1 wettable powder
Compound of the present invention 40 parts
Clay # 48
Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 4 parts
Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts
By mixing the above uniformly and pulverizing finely, a wettable powder with an active ingredient of 40% is obtained.
[0048]
Formulation Example 2 Emulsion
Compound of the present invention 10 parts
Solvesso 200 53 parts
Cyclohexanone 26 parts
Dodecylbenzenesulfonic acid calcium salt 1 part
Polyoxyethylene alkyl allyl ether 10 parts
By mixing and dissolving the above, an emulsion having an active ingredient of 10% is obtained.
[0049]
Formulation Example 3 Dust
Compound of the present invention 10 parts
Clay 90 parts
By uniformly mixing and finely pulverizing the above, a powder having an active ingredient of 10% is obtained.
[0050]
Formulation Example 4 Granules
Compound of the present invention 5 parts
Clay No. 73
20 parts of bentonite
Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 1 part
Potassium phosphate 1 part
The above is well pulverized and mixed, water is added and kneaded well, and the mixture is granulated and dried to obtain granules having an active ingredient of 5%.
[0051]
Formulation Example 5 Suspension
Compound of the present invention 10 parts
Polyoxyethylene alkyl allyl ether 4 parts
Sodium polycarboxylate 2 parts
Glycerin 10 parts
Xanthan gum 0.2 parts
73.8 parts of water
The above ingredients are mixed and wet-pulverized to a particle size of 3 μm or less to obtain a 10% active ingredient suspending agent.
[0052]
Formulation Example 6 Water dispersible granule
Compound of the present invention 40 parts
Clay # 36
Potassium chloride 10 parts
Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt ナ ト リ ウ ム 1 part
Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts
Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt
Formaldehyde condensate 5 parts
After mixing the above uniformly and finely pulverizing, add an appropriate amount of water and knead to make a clay. If the clay is granulated and dried, a wettable powder with an active ingredient of 40% is obtained.
[0053]
【The invention's effect】
Test examples in which the preparation containing the compound of the present invention obtained as described above was applied as an insecticide and acaricide are shown below.
[0054]
(Test Example 1)
Efficacy against spider mites
After inoculation of 15 adult females of the organic phosphoric acid-resistant spider mite (Acari: Tetranychidae) on the first true leaf 7 to 10 days after germination of the kidney bean seeded in a three-size bowl, the formulation is shown in Formulation Example 1 of the drug. According to the formulation of the wettable powder, a drug solution diluted with water was sprayed so that the compound concentration became 125 ppm. The test was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 3 days, the insecticidal rate was examined. The test is in duplicate. In addition, chlordimeform was used as a control compound. The insecticidal rate of the control compound was 13%.
Compound number: ii-1, ii-2
[0055]
(Test Example 2)
Efficacy against red mites
Eight adult females of the drug-sensitive citrus red mite were inoculated to the orange leaves placed in the petri dish. According to the formulation of the emulsion described in Example 2, a certain amount of a drug solution diluted to a compound concentration of 125 ppm was sprayed by a rotary spray tower. It was kept in a constant temperature room at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 3 days from spraying, the life and death were examined to determine the insecticidal rate. The test is in duplicate. The test is in duplicate. In addition, chlordimeform was used as a control compound. The insecticidal rate of the control compound was 13%.
Compound number: ii-1, ii-2

Claims (2)

Equation [1]

(Wherein, A represents a phenyl group substituted with W or a heterocyclic group substituted with W.
W represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _3-8 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 haloalkoxy group, _1-6 alkylthio _{group, C 1-6} alkylsulfinyl _{group, C 1-6} alkylsulfonyl _{group, C 1-6} alkylamino group, di _{C 1-6} alkylamino _{group, C 1-6} alkylcarbonyl _{group, C 1- 6} alkoxycarbonyl, phenyl group which may be substituted by G _1, represents an phenoxy group optionally substituted by G _1,
G ₁ is a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 haloalkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, _1-6 alkylsulfinyl _{group, C 1-6} alkylsulfonyl _{group, C 1-6} alkylamino group, di _{C 1-6} alkylamino _{group, C 1-6} alkylcarbonyl _group, a _{C 1-6} alkoxycarbonyl group.
The heterocyclic group is a 5- or 6-membered heterocyclic group having at least one heteroatom atom selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom.
When the phenyl group or heterocyclic group has two or more substituents W, W may be the same or different.
B represents a heterocyclic group which may be substituted by X,
X represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _2-6 alkenyl group, a C _2-6 alkynyl group, a C _3-8 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _{2 -6} haloalkenyl _{group, C 1-6 alkoxy, C 1-6} haloalkoxy _{group, C 2-6} alkenyloxy _{group, C 2-6} haloalkenyloxy _{group, C 2-6} alkynyloxy _{group, C 1-6} alkylthio _{group, C 1-6} alkylsulfinyl _{group, C 1-6} alkylsulfonyl _{group, C 1-6} alkylamino group, di _{C 1-6} alkylamino group, tri _{C 1-6} alkyl _{silyl, C 1-6} alkoxy C _1-6 alkyl _{group, C 1-6} alkylthio _{C 1-6} alkyl _{group, C 1-6} alkylsulfinyl _{C 1-6 alkyl, C 1-6} alkylsulfonyl _{C 1-6} Al Le _{group, C 1-6} alkylcarbonyl _{group, C 1-6} alkoxycarbonyl group, phenyl optionally substituted with _{G 2 C 1-6} alkyl groups, optionally substituted phenyl _{C 1-6} alkoxy group _{G 2} , G ₃ which may be substituted with a thienyl group, G ₂ which may be substituted with a pyridyl group, G ₂ which may be substituted with pyridyloxy group, an optionally substituted phenyl group G _4, substituted with G ₄ Represents a phenoxy group which may be
G ₂ represents a C _1-6 alkyl group, a halogen atom, a C _1-6 haloalkyl group or a C _1-6 haloalkoxy group,
G ₃ represents a C _1-6 alkyl group or a halogen atom,
G ₄ is a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 haloalkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, _1-6 alkylsulfinyl _{group, C 1-6} alkylsulfonyl _{group, C 1-6} alkylamino group, di _{C 1-6} alkylamino _{group, C 1-6} alkylcarbonyl _group, a _{C 1-6} alkoxycarbonyl group.
The heterocyclic group which may be substituted with X is selected from the group consisting of triazolyl, thiazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, imidazolyl, tetrazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, thienyl, furyl, pyrrolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl. Is a kind of group.
When the heterocyclic group has two or more substituents X, Xs may be the same or different.
R represents a hydrogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _1-6 alkoxy C _1-6 alkyl group, a C _1-6 alkylcarbonyloxy C _1-6 alkyl group, a C _3-6 cycloalkylcarbonyloxy C _{1- 6} alkyl group, C _1-6 alkoxycarbonyloxy C _1-6 alkyl group, phenylcarbonyloxy C _1-6 alkyl group which may have a substituent, C _1-6 alkylthio C _1-6 alkyl group, C _{1 -6} alkylcarbonylthio C _1-6 alkyl group, C _3-6 cycloalkylcarbonylthio C _1-6 alkyl group, C _1-6 alkoxycarbonylthio C _1-6 alkyl group, phenyl which may have a substituent A carbonylthio C _1-6 alkyl group, a phenyl C _1-6 alkyl group which may have a substituent, a group represented by the formula COR ₁ , a compound represented by the formula CSR ₁ Or a group represented by SO ₂ R ₂ .
Here, R ₁ is a C _1-12 alkyl group, a C _3-6 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, a C _1-6 alkylamino group, Di C _1-6 alkylamino group, phenyl C _1-6 alkyl group optionally having substituent (s), phenyl C _1-6 alkoxy group optionally having substituent (s), phenyl optionally having substituent (s) Represents a group,
R ₂ represents a C _1-12 alkyl group or a phenyl group which may have a substituent. )
A compound represented by the formula: Equation [1]

(Wherein, A, B and R have the same meanings as in claim 1) or a pharmaceutically acceptable salt thereof as an active ingredient.