JPWO2004035554A1 - Thiazolylcinnamic nitrile compound and pest control agent - Google Patents

Abstract

An object of the present invention is to provide a novel compound that can be a pest control agent. That is, the formula [1] [wherein R represents a C1-6 alkyl group which may be substituted, a C3-8 cycloalkyl group which may be substituted, a phenyl group which may be substituted, or the like, and X1, X2 And X3 each independently represent a halogen atom, a C1-3 alkyl group or a C1-3 haloalkyl group, n represents 0 or an integer of 1 to 3, and when n is an integer of 2 or more, X3 is the same Or they may be different. Y1 represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C1-3 alkyl group or the like, Y2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-3 alkyl group or the like, and Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. And a pest control agent comprising the compound as an active ingredient.

Description

（式中、Ｒは、Ｇ_１で置換されてもよいＣ_１−６アルキル基、Ｇ_１で置換されてもよいＣ_３−８シクロアルキル基、Ｇ_２で置換されてもよいフェニル基、Ｇ_２で置換されてもよいフェノキシ基またはＧ_２で置換されてもよいフェニルチオ基を表し、
ここで、Ｇ_１はハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、置換基を有してもよいフェニルチオ基を表し、
Ｇ_２は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルチオ基、Ｃ_１−６アルキルアミノ基、ジＣ_１−６アルキルアミノ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_１−６アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェニル基および置換基を有してもよいフェノキシ基を表す。Ｇ_１およびＧ_２は同一または相異なって複数置換していてもよい。
Ｘ_１、Ｘ_２およびＸ_３は、それぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ_１−３アルキル基またはＣ_{１− ３}ハロアルキル基を表し、ｎは０または１〜３の整数を表し、ｎが２以上の整数であるとき、Ｘ_３は同一または相異なっていてもよい。
Ｙ_１は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ_１−３アルキル基、Ｃ_１−３ハロアルキル基またはＣ_１−４アルコキシ基を表し、
Ｙ_２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−３アルキル基、Ｃ_１−３ハロアルキル基またはＣ_{１ −４}アルコキシ基を表し、
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される化合物であり、
第２に前記式［１］で表される化合物を有効成分として含有してなる有害生物防除剤である。
前記式［１］において、（式中、Ｒは、Ｇ_１で置換されてもよいメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_{１− ６}アルキル基；Ｇ_１で置換されてもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_３−８シクロアルキル基；Ｇ_２で置換されてもよいフェニル基；Ｇ_２で置換されてもよいフェノキシ基またはＧ_２で置換されてもよいフェニルチオ基を表し、
ここで、Ｇ_１はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基；メチルチオ、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基；置換基を有してもよいフェニル基；置換基を有してもよいフェノキシ基；置換基を有してもよいフェニルチオ基を表し、
Ｇ_２は、ニトロ基；シアノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_{３ −８}シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ_１−６アルキルチオ基；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ_１−６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ_１−６アルキルアミノ基；メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基；または、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_１−６アルコキシカルボニル基；置換基を有してもよいフェニル基および置換基を有してもよいフェノキシ基を表す。Ｇ_１およびＧ_２は同一または相異なって複数置換していてもよい。
Ｘ_１、Ｘ_２およびＸ_３は、それぞれ独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のＣ_１−３アルキル基またはクロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−３ハロアルキル基を表し、ｎは０または１〜３の整数を表し、ｎが２以上の整数であるとき、Ｘ_３は同一または相異なっていてもよい。
Ｙ_１は、ニトロ基；シアノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のＣ_１−３アルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−３ハロアルキル基またはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−４アルコキシ基を表し、
Ｙ_２は、水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のＣ_１−３アルキル基；Ｃ_１−３ハロアルキル基またはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−４アルコキシ基を表し、
Ｚは、酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される化合物。
本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。

（式中、Ｒ、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｚおよびｎは前記と同じ意味を表し、Ｌ_２はハロゲン原子等の脱離基を表す。）
式（２）で表される化合物と式（３）で表される化合物とを塩基存在下に反応させることによって、式（１）で表される化合物を得ることができる。
この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド、ｎ−ブチルリチウム、ＬＤＡ等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。
その他、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等と水の二相系溶媒中で、４級アミン塩等の相関移動触媒と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用い、−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で反応を行い、式（１）で示される化合物を得ることもできる。
なお、本発明の化合物である一般式［１］で示される化合物には、以下に示すように、立体異性体が存在し、反応条件および精製方法によって、２種のうちのいずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは２種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。

反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲおよびＭＳ等から決定した。
以上のようにして製造することのできる本発明化合物の代表例を、第１表から第３表に示す。なお、表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｅｎ：ペンチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｐｈ：フェニル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリー、ｃ：シクロ

Ｒ＝Ｍｅ；Ｚ＝Ｏ以外である化合物を第１表の２に例示する。

〔有害生物防除剤〕
本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用であり、特に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤として有用である。
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えることなく純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
製剤中の有効成分量は好ましくは０．０１〜９０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。このようにして得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤，顆粒水和剤等は水で所定の濃度に希釈して溶液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物あるいは土壌に適用される。
なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や有害生物防除剤または共力剤の１種又は２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、
水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸。
有害生物防除剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、クロルフェナピル、エマメクチンベンゾエート、テブフェノジド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、エトキサゾール、ハルフェンプロックス、アセキノシル、ビフェナゼート等。
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等
等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、総翅目害虫、ハダニ類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダニ類である。
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ、ハダニ等多くの害虫およびダニ類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
また本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
発明を実施するための最良の形態：
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。Technical field:
The present invention relates to a novel thiazolyl cinnamate nitrile compound and a pest control agent.
Background technology:
Many insecticides and acaricides have been used in the past, but their efficacy is insufficient, their use is limited due to drug resistance problems, and they cause phytotoxicity and contamination of plants. In addition, since it is highly toxic to human and livestock fish, there are many things that are not necessarily satisfactory control agents. Therefore, there is a demand for the development of a drug that can be safely used with few such drawbacks.
Examples of the thiazolyl cinnamate nitrile compound similar to the compound of the present invention include, for example, JP-A-53-92769, JP-A-55-154963, EP-A-189960, and WO95 / 29591. Compounds described in pamphlets and JP-A-10-158254 are known.
JP-A-53-92769, JP-A-55-154963, and European Patent Application No. 189960 include 3-hydroxy-2- (4-phenyl-2-thiazolyl) -cinnamic nitrile compounds. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-154963 describes their alkali metal salts and ammonium salts, but no compounds have been put to practical use as insecticides due to problems such as insufficient efficacy.
International Publication No. 95/29591 and JP-A-10-158254 describe that cinnamate nitrile derivatives similar to the present invention are useful as an underwater biofouling agent. No activity is described.
Disclosure of the invention:
An object of the present invention is to provide a novel compound that can be advantageously synthesized industrially and can be used as a pest control agent that can be used safely and securely.
The present invention firstly relates to the formula [1].

(Wherein, R, which may be substituted by _{G 1 C 1-6} alkyl group which may be substituted by _{G 1 C 3-8} cycloalkyl group, an optionally substituted phenyl group _{G 2,} G be substituted with may be phenoxy group or G ₂ is substituted with ₂ represents an phenylthio group,
Here, G ₁ has a halogen atom, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, a phenyl group which may have a substituent, a phenoxy group which may have a substituent, or a substituent. Represents a phenylthio group which may be
G ₂ represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _3-8 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 haloalkoxy group, C _1-6 alkylthio group, C _1-6 alkylamino group, diC _1-6 alkylamino group, C _1-6 alkylcarbonyl group, C _1-6 alkoxycarbonyl group, phenyl group optionally having substituent (s) And a phenoxy group which may have a substituent. G ₁ and G ₂ may be the same or different and may be substituted plurally.
X _{1, X 2} and _{X 3} are each independently a halogen _atom, a _{C 1-3} alkyl group or a _{C 1-3} haloalkyl group, n represents an integer of 0 or 1 to 3, n is 2 or more When it is an integer, X ₃ may be the same or different.
Y ₁ represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-3 alkyl group, a C _1-3 haloalkyl group or a C _1-4 alkoxy group,
Y ₂ represents a hydrogen atom, a halogen _{atom, C 1-3} alkyl _group, a _{C 1-3} haloalkyl group or a _{C 1 -4} alkoxy group,
Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. ), A compound represented by
Secondly, it is a pest control agent comprising the compound represented by the formula [1] as an active ingredient.
In the formula [1], (wherein, R is methyl may be substituted by _{G 1,} ethyl, n- propyl, isopropyl, n-butyl, sec- butyl, isobutyl, etc. t- butyl _{C 1- 6} alkyl group; optionally cyclopropyl be substituted by G _1, cyclopentyl, C _3-8 cycloalkyl groups such as cyclohexyl; G phenyl group which may be substituted by ₂ which can be substituted by G ₂ phenoxy or Represents a phenylthio group optionally substituted by G ₂ ;
Here, G ₁ is a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; C _1-6 alkoxy group such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, t-butoxy or the like A C _1-6 alkylthio group such as methylthio, ethylthioethyl, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, t-butylthio; a phenyl group which may have a substituent; a substituent A phenoxy group which may have a phenylthio group which may have a substituent,
G ₂ represents a nitro group; a cyano group; a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; C _1- such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl or the like. ₆ alkyl group; cyclopropyl, cyclopentyl, C _{3 -8} cycloalkyl group such as cyclohexyl; chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl C _1-6 haloalkyl groups such as trifluoroethyl and pentafluoroethyl; C _1-6 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy and t-butoxy; Chloromethoxy, dichloro Butoxy, trichloromethoxy, trifluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, _{1,1-C 1-6} haloalkoxy group difluoro ethoxy; methylthio, ethyl thio ethyl, n- propylthio, isopropylthio, n- butylthio, isobutylthio, C _1-6 alkylthio groups such as sec-butylthio and t-butylthio; methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, 1- methyl-butylamino, n-C _1-6 alkylamino group such as a pentylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, ethyl isopropyl amino, methyl propylamino, di-C _1-6 alkylamino such as methyl butylamino Group; methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, C _1-6 alkylcarbonyl group such as butyl carbonyl; or methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n- butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, etc. A C _1-6 alkoxycarbonyl group; a phenyl group which may have a substituent and a phenoxy group which may have a substituent; G ₁ and G ₂ may be the same or different and may be substituted plurally.
X ₁ , X ₂ and X ₃ are each independently a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; a C _1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl or chloromethyl, fluoromethyl, Represents a C _1-3 haloalkyl group such as bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, and n represents 0 or 1 to 3 When n is an integer of 2 or more, X ₃ may be the same or different.
Y ₁ is a nitro group; a cyano group; a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; a C _1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl; a chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl or dichloromethyl , Difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, tribromomethyl, trichloroethyl, trifluoroethyl, pentafluoroethyl, etc. or a C _1-3 haloalkyl group or methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n- Represents a C _1-4 alkoxy group such as butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, t-butoxy,
Y ₂ represents a hydrogen atom; a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; a C _1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl; a C _1-3 haloalkyl group or methoxy, ethoxy, n- Represents a C _1-4 alkoxy group such as propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, t-butoxy,
Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. ) A compound represented by
The compound of the present invention can be produced, for example, by the following method.

(In the formula, R, X ₁ , X ₂ , X ₃ , Y ₁ , Y ₂ , Z and n represent the same meaning as described above, and L ₂ represents a leaving group such as a halogen atom.)
By reacting the compound represented by the formula (2) and the compound represented by the formula (3) in the presence of a base, the compound represented by the formula (1) can be obtained.
Examples of the base used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, metal alkoxides such as sodium methoxide, potassium t-butoxide and magnesium ethoxide. , N-butyllithium, organic metals such as LDA, metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, organic bases such as triethylamine, diisopropylamine and pyridine. Examples of solvents that can be used include N, N-dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), tetrahydrofuran (THF), acetonitrile, hexamethylphosphoric triamide (HMPA), benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, Carbon tetrachloride or the like can be used. The reaction temperature is preferably in the temperature range from −78 ° C. to the boiling point of the solvent used.
In addition, in a two-phase solvent of water such as benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like, a phase transfer catalyst such as a quaternary amine salt and a base such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are used, and −78 ° C. The compound represented by the formula (1) can also be obtained by performing the reaction in a temperature range from 1 to the boiling point of the solvent used.
In addition, as shown below, the compound represented by the general formula [1] which is the compound of the present invention has a stereoisomer, and depending on the reaction conditions and the purification method, In some cases, only isomers are obtained, or in the form of a mixture of two isomers. All of these isomers are included in the scope of the present invention.

After completion of the reaction, the desired product can be obtained by carrying out ordinary post-treatment. The structure of the compound of the present invention was determined from IR, NMR, MS and the like.
Representative examples of the compounds of the present invention that can be produced as described above are shown in Tables 1 to 3. The abbreviations in the table have the following meanings.
Me: methyl, Et: ethyl, Pr: propyl, Bu: butyl, Pen: pentyl, Hex: hexyl, Ph: phenyl, n: normal, i: iso, t: tertiary, c: cyclo

The compounds other than R = Me; Z = O are illustrated in Table 1-2.

[Pesticides]
The compound of the present invention is useful as an active ingredient of a pest control agent, and is particularly useful as an insecticide, acaricide, nematicide, sanitary pest control agent or underwater adhesion biofouling agent.
When the compound of the present invention is actually applied, it can be used in a pure form without adding other components, and it can be used in the form of a general agricultural chemical for the purpose of use as an agricultural chemical, such as a wettable powder, a granule, a powder. , Emulsion, aqueous solvent, suspension, granule wettable powder and the like.
Additives and carriers, if solids are intended, plant powders such as soybean grains, wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, benzoic acid Organic and inorganic compounds such as soda, urea and mirabilite are used. For liquid dosage forms, use kerosene, xylene and petroleum aromatic hydrocarbons, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water, etc. as solvents Can be used as
Moreover, in order to take a uniform and stable form in these preparations, a surfactant can be added if necessary. The surfactant is not particularly limited. For example, alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, and polyoxyethylene added. Nonionic surfactants such as tristyrylphenyl ether, sulfates of alkylphenyl ethers added with polyoxyethylene, alkylnaphthalene sulfonates, polycarboxylates, lignin sulfonates, formaldehyde of alkyl naphthalene sulfonates Examples include condensates and copolymers of isobutylene-maleic anhydride.
The amount of the active ingredient in the preparation is preferably 0.01 to 90% by weight, particularly preferably 0.05 to 85% by weight. The thus obtained wettable powder, emulsion, suspension, aqueous solvent, granule wettable powder, etc. are diluted with water to a predetermined concentration to obtain a powder, granule as a solution, suspension or emulsion. Applies directly to plants or soil.
In addition, it cannot be overemphasized that this invention compound is enough effective, but it can also be used in mixture with 1 type, or 2 or more types of various bactericides, pest control agents, or synergists.
Representative examples of fungicides, insecticides, acaricides, and plant growth regulators that can be used in combination with the compounds of the present invention are shown below.
Fungicide:
Captan, folpette, thiuram, ziram, dineb, manneb, mancozeb, propineb, polycarbamate, chlorothalonine, quintosen, captaphor, iprodione, prosaimidin, vinclozoline, fluoroimide, thymoxanyl, mepronil, flutolanil, pencyclon, oxycarboxyl, fosetyl aluminum, Propamocurve, triadimephone, triadimenol, propiconazole, diclobutrazole, viteltanol, hexaconazole, microbutanyl, flusilazole, etaconazole, flutrimazole, flutriaphene, penconazole, diniconazole, cyproconazoze, phenalimol, trif Lumizole, prochloraz, imazalil, pefazoate, tridemorph, phen Ropimorph, triphorin, butiobate, pyrifenox, anilazine, polyoxin, metalaxyl, oxadixyl, flaxilyl, isoprothiolane, probenazole, pyrrolnitrin, blasticidin S, kasugamycin, validamycin, dihydrostreptomycin sulfate, benomyl, carbendazim, thiophanate methyl, hymexazole methyl, Basic copper chloride, basic copper sulfate, fentin acetate,
Triphenyltin hydroxide, dietophanecarb, metasulfocarb, quinomethionate, binapacryl, lecithin, baking soda, dithianon, dinocup, phenaminosulfur, dichromedin, guazatine, dozin, IBP, edifenphos, mepanipyrim, fermzone, trichamide, metasulfocarb, fluazinam Etokinolac, dimethomorph, pyroxylone, teclophthalam, fusalide, phenazine oxide, thiabendazole, tricyclazole, vinclozoline, simoxanyl, cyclobutanyl, guazatine, propamocarb hydrochloride, oxolinic acid.
Pest control agents:
Organophosphorus and carbamate insecticides:
Fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, bamidthione, phentoate, dimethoate, formothione, marathon, trichlorfone, thiometone, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimethone methyl, ethion, salicione, cyanophos, isoxathione, cyanophos, isoxathione Methidathione, Sulprophos, Chlorfenvinphos, Tetrachlorvinphos, Dimethylvinphos, Propafos, Isophenphos, Ethylthiomethone, Profenofos, Piracrofos, Monocrotophos, Adinfosmethyl, Aldicarb, Mesomil, Thiodicarb, Carbofuran, Carbosulfan, Benhracarb, Furatiocarb Propoxur, BPMC, M MC, MIPC, carbaryl, pirimicarb, ethiofencarb, fenoxycarb, and the like.
Pyrethroid insecticides:
Permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropatoline, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propraslin, phenothrin, protorin, fulvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, cycloprotorin, tralomethrin , Silafluophene, acrinatrin, etc.
Benzoylurea and other insecticides:
Diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flucycloxuron, buprofezin, pyriproxyfen, metoprene, benzoepin, diafenthiuron, imidacloprid, nitenpyram, acetamiprid, cartap, thiocyclam , Bensultap, chlorfenapyr, emamectin benzoate, tebufenozide, fipronil, nicotine sulfate, rotenone, metaldehyde, machine oil, microbial pesticides such as BT and entomopathogenic viruses.
Nematicides:
Phenamifos, phostiazates, etc.
Acaricide:
Chlorbenzilate, phenisobromolate, dicofol, amitraz, BPPS, benzomate, hexithiazox, fenbutazin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentedin, cihexatin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, thiomidibene Dienochlor, etoxazole, halfenprox, acequinosyl, bifenazate and the like.
Plant growth regulator:
Gibberellins (eg, gibberellin A3, gibberellin A4, gibberellin A7), IAA, NAA and the like.
The compound of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage pests, clothing pests, house pests, etc., and has an insecticidal, juvenile, larvicidal and ovicidal action. Typical examples are as follows.
Lepidopterous pests, for example, Spodoptera litura, Coleoptera, Tamanayaga, Aomushi, Tamanaginuwaba, Koga, Chanoko Kakumon Hamaki, Chahamaki, Momosinkiga, Nashihime Shinkii, Citrus Harmiga, Chanohosoga, Giant Pomera , Sugimadama, Heliotis, Helicoberpa, Agrotis, Iga, Kodlinga, Cottontail, etc.
Hemiptera pests, e.g., peach aphid, cotton aphid, phantom aphid, wheat beetle aphid, hosohelamushi, aokusamemushi, yamadagaragarushi, staghorn aphid, onsitna whitefly, tobacco whitefly, pest worm, Himetobikoka, white-eye planthopper, leafhopper, etc.
Coleopterous pests, e.g., Kizinogami beetle, cucumber potato beetle, Colorado potato beetle, rice weevil, weevil, azuki beetle, Japanese beetle, scallop, diabrotica, tobacco scab beetle, scallop, pine beetle, sorghum Cotton weevil, etc.
Diptera pests, for example, house flies, giant black flies, sentiment flies, citrus flies, fruit fly, red fly, moth fly, Drosophila melanogaster, sand flies, Aedes albopictus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, etc.
Total pests, such as Southern thrips, Chanoki thrips,
Hymenopteran pests, for example, Himeari, Kirosuzubee, Bee, etc.
Diptera pests, for example, Tosama grasshopper, German cockroach, American cockroach, black cockroach, etc.Lepidopterous pests, for example, termite, yamato termite, etc.
Lepidoptera pests, for example, human fleas, lice eye pests, for example, human lice,
Tick, for example, spider mite, spider mite, kanzawa spider mite, citrus spider mite, apple spider mite, citrus spider mite, apple spider mite, chano mite, brebipalpas spp.
Plant parasitic nematodes such as, for example, sweet potato nematode, nestle nematode, soybean cyst nematode, rice scented nematode, and pinewood nematode.
Pests preferably applied are lepidopterous insects, semilepidopterous pests, coleoptera pests, total lepidopterous pests and spider mites, and particularly preferably lepidopterous pests, hemiptera pests and spider mites.
In recent years, resistance to organophosphates, carbamates, and acaricides has developed in many pests and mites such as Japanese moths, leafhoppers, leafhoppers, aphids, and mites, resulting in insufficient efficacy of these drugs. Drugs that are also effective against strains of pests and ticks are desired. The compound of the present invention is an agent having an insecticidal and acaricidal effect that is excellent not only for susceptible strains but also for pests resistant to organophosphates, carbamates, and pyrethroids, and mites that are resistant to acaricides.
The compound of the present invention is a highly safe drug with little phytotoxicity, low toxicity to fish and warm-blooded animals.
The compound of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to underwater contact objects such as ship bottoms and fish nets.
Best Mode for Carrying Out the Invention:
Next, an Example is given and this invention is demonstrated further in detail.

２−［４−（２，６−ジフルオロフェニル）チアゾール−２−イル］−３−ヒドロキシ−３−（２−メチルフェニル）アクリロニトリル０．５ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、氷冷下、トリエチルアミン０．１７ｇおよびクロロチオギ酸Ｓ−メチル０．１９ｇを順次加えた後、室温にゆっくり戻した。析出した塩を濾過、濾液を減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；１：４酢酸エチル／ｎヘキサン）で精製した。ここで得られた粗結晶をｎヘキサンで洗浄して目的化合物０．３９ｇを得た。
収率６５％：融点１６１−１６２℃
上記のようにして製造された本発明化合物の構造式と物理恒数を第２表に示す。なお略号、記号は前記と同じ意味を表す。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤を得る。
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解すれば、有効成分１０％の乳剤を得る。
製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の粉剤を得る
製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
１部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の
ホルムアルデヒド縮合物 ５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする．粘土状物を造粒した後乾燥すれば、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。
産業上の利用可能性：
以上のようにして得られた本発明の組成物を有害生物防除剤として適用した例を以下に示す。
試験例１ ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、化合物番号は第２表に対応する。
２−１、２−２、２−３、２−４、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１０、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。
試験例２ アワヨトウに対する効力
前記製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
２−１、２−２、２−３、２−４、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１０、２−１１、２−１２
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。
試験例３ ミカンハダニに対する効力
シャーレ内に置いたミカン葉に薬剤感受性ミカンハダニ雌成虫を８頭接種した。前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように希釈した薬液を、回転散布塔により一定量散布した。温度２５℃、湿度６５％の高温室に保持し、散布３日後に殺成虫率を調査した。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
２−３、２−４
対照に用いたクロルジメホルムの殺虫率は１３％であった。
試験例４ ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、前記薬剤の実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。
２−１３Preparation of 2- [4- (2,6-difluorophenyl) thiazol-2-yl] -3- (S-methylcarbonyloxy) -3- (2-methylphenyl) acrylonitrile (Compound No. 2-1)

0.5 g of 2- [4- (2,6-difluorophenyl) thiazol-2-yl] -3-hydroxy-3- (2-methylphenyl) acrylonitrile was dissolved in 5 ml of acetonitrile, and triethylamine 0. After sequentially adding 17 g and 0.19 g of S-methyl chlorothioformate, the mixture was slowly returned to room temperature. The deposited salt was filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; 1: 4 ethyl acetate / n hexane). The crude crystals obtained here were washed with n-hexane to obtain 0.39 g of the target compound.
Yield 65%: melting point 161-162 ° C.
The structural formulas and physical constants of the compounds of the present invention produced as described above are shown in Table 2. The abbreviations and symbols have the same meaning as described above.

Next, although some examples of the composition of the present invention are shown, the additive and the addition ratio are not limited to these examples, and can be varied in a wide range. Moreover, the part in a formulation Example shows a weight part.
Formulation Example 1 Wetting agent Compound of the present invention 40 parts Clay 48 parts Dioctylsulfosuccinate sodium salt 4 parts Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts or more are mixed uniformly and finely pulverized to hydrate 40% active ingredient Get the agent.
Formulation Example 2 Emulsion Compound of the present invention 10 parts Solvesso 200 53 parts Cyclohexanone 26 parts Calcium dodecylbenzenesulfonate 1 part Polyoxyethylene alkyl allyl ether 10 parts An emulsion containing 10% active ingredient is obtained by mixing and dissolving the above.
Formulation Example 3 Powder Compound of the present invention 10 parts Clay 90 parts If the above is uniformly mixed and finely pulverized, a powder of 10% active ingredient is obtained.
Formulation Example 4 Granules Compound of the present invention 5 parts Clay 73 parts Bentonite 20 parts Dioctylsulfosuccinate sodium salt
1 part Potassium phosphate 1 part The above is pulverized and mixed well, water is added and kneaded well, then granulated and dried to obtain a granule of 5% active ingredient.
Formulation Example 5 Suspension Compound of the present invention 10 parts Polyoxyethylene alkyl allyl ether 4 parts Polycarboxylic acid sodium salt 2 parts Glycerin 10 parts Xanthan gum 0.2 parts Water 73.8 parts The above is mixed and the particle size is 3 microns or less If it is wet-pulverized until it becomes, a 10% active ingredient suspension is obtained.
Formulation Example 6 Granule wettable powder Compound of the present invention 40 parts Clay 36 parts Potassium chloride 10 parts Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 1 part Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts Formaldehyde condensate of alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 5 parts After finely pulverizing, add an appropriate amount of water and knead to make clay. If the clay-like product is granulated and then dried, a granule wettable powder containing 40% of the active ingredient is obtained.
Industrial applicability:
Examples in which the composition of the present invention obtained as described above is applied as a pest control agent are shown below.
Test Example 1 Efficacy against cotton aphids An adult cotton aphid was inoculated into cucumbers that had been sown for 10 days after being sown in 3-inch pots. One day later, the adults were removed, and a chemical solution diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm was sprayed on the cucumber infested with the larvae produced in accordance with the formulation of the emulsion shown in Formulation Example 2. It was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 5 days, the life and death were examined to determine the insecticidal rate. The test is duplicated. As a result, the following compounds showed 100% insecticidal rate. The compound numbers correspond to those in Table 2.
2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2- 13, 2-14
The insecticidal rate of Pirimi curve used as a control was 9%.
Test Example 2 Efficacy against Ayame Toyo In accordance with the formulation of the wettable powder shown in the above Preparation Example 1, the compound was diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm. Corn leaves were immersed in the chemical solution for 30 seconds, air-dried, placed in a petri dish with filter paper, and 5 instar larvae were inoculated. The glass lid was put on and placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%. After 5 days, the survival was examined and the insecticidal rate was determined. The test is duplicated. As a result, the following compounds showed 100% insecticidal rate.
2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12
The insecticide rate of chlordiform used as a control was 40%.
Test Example 3 Efficacy against citrus red mite Eight female drug-sensitive citrus red mite females were inoculated into mandarin orange leaves placed in a petri dish. In accordance with the formulation of the emulsion shown in Formulation Example 2, a fixed amount of a chemical solution diluted to a compound concentration of 125 ppm was sprayed by a rotary spray tower. It was kept in a high-temperature room at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and the insecticidal rate was investigated 3 days after spraying. As a result, the following compounds showed 100% insecticidal rate.
2-3, 2-4
The insecticide rate of chlordimeform used as a control was 13%.
Test Example 4 Efficacy against the spider mite On the first true leaf 7 to 10 days after the germination of the green beans seeded in a three-size pot, after inoculating 17 female adult spider mites that are resistant to organophosphate, According to the wettable powder formulation shown in Example 1, a chemical solution diluted with water was sprayed so that the compound concentration was 125 ppm. It was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and the rate of killing insects was examined after 3 days. The test is duplicated. As a result, the following compounds showed 100% insecticidal rate.
2-13

Claims (2)

Formula [1]

(Wherein, R, which may be substituted by _{G 1 C 1-6} alkyl group which may be substituted by _{G 1 C 3-8} cycloalkyl group, an optionally substituted phenyl group _{G 2,} G be substituted with may be phenoxy group or G ₂ is substituted with ₂ represents an phenylthio group,
Here, G ₁ has a halogen atom, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, a phenyl group which may have a substituent, a phenoxy group which may have a substituent, or a substituent. Represents a phenylthio group which may be
G ₂ represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _3-8 cycloalkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 haloalkoxy group, C _1-6 alkylthio group, C _1-6 alkylamino group, diC _1-6 alkylamino group, C _1-6 alkylcarbonyl group, C _1-6 alkoxycarbonyl group, phenyl group optionally having substituent (s) And a phenoxy group which may have a substituent. G ₁ and G ₂ may be the same or different and may be substituted plurally.
X _{1, X 2} and _{X 3} are each independently a halogen _atom, a _{C 1-3} alkyl group or a _{C 1-3} haloalkyl group, n represents an integer of 0 or 1 to 3, n is 2 or more When it is an integer, X ₃ may be the same or different.
Y ₁ represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a C _1-3 alkyl group, a C _1-3 haloalkyl group or a C _1-4 alkoxy group,
Y ₂ represents a hydrogen atom, a halogen _{atom, C 1-3} alkyl _group, a _{C 1-3} haloalkyl group or a _{C 1 -4} alkoxy group,
Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. ) A compound represented by A pest control agent comprising the compound represented by the formula [1] as an active ingredient.