JPS649254B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS649254B2
JPS649254B2 JP56138284A JP13828481A JPS649254B2 JP S649254 B2 JPS649254 B2 JP S649254B2 JP 56138284 A JP56138284 A JP 56138284A JP 13828481 A JP13828481 A JP 13828481A JP S649254 B2 JPS649254 B2 JP S649254B2
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JP
Japan
Prior art keywords
glass
bao
sro
temperature
glasses
Prior art date
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Expired
Application number
JP56138284A
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English (en)
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JPS5782141A (en
Inventor
Sutefuan Danieruson Hooru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corning Glass Works
Original Assignee
Corning Glass Works
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Glass Works filed Critical Corning Glass Works
Publication of JPS5782141A publication Critical patent/JPS5782141A/ja
Publication of JPS649254B2 publication Critical patent/JPS649254B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、タングステン―ハロゲンランプ用の
ガラスエンベロプ(glass envelopes)に関する。 タングステン―ハロゲンランプは、慣用的な白
熱ランプに比べていくつかの実用的長所を有す
る。第一に、このようなランプはサイズを小さく
することができ、例えば慣用的なランプの容積の
1%より小さくすることができ、しかも慣用的な
ランプと同等のまたはそれより高い照明強度を生
じることができる。第二に、これらのランプは通
常のランプよりも白い光を放出する。第三に、そ
の照明強度はランプ寿命の全体にわたつて実質的
に一定である。第四に、タングステン―ハロゲン
ランプは標準的な白熱ランプよりも寿命がはるか
に長い。 しかし、このようなランプは500℃より高い温
度、全般的には約500゜乃至700℃で動作する。従
つて、これらのランプ用のエンベロプはこれらの
温度にさらされた時に熱変形しないものでなけれ
ばならない。最初はこれらのランプ用の透明エン
ベロプが、商品名VYCORとして市販される溶融
石英および96%シリカの組成物から作られた。こ
れは、これらの材料がランプ動作中に熱変形を実
質的に示さないからである。しかし、溶融石英お
よび96%シリカのガラスを製造する工程は基本的
に費用がかかり、慣用的な大量生産技法に対して
は役立たない。さらに、これらの生成物は成形お
よびランプ製造作業が困難であり、その上熱膨脹
率が非常に低いので、ランプ内にリード線を導入
するのに特別な封止技法が必要となる。従つて、
ランプエンベロプの大量生産に適切な溶融および
成形能力を示しそしてこの用途に必要な物性を示
すようなガラスを開発する研究が絶えず広範にな
されてきている。これらの数多くの組成物研究
は、下記に例示されるようにアルカリ土類アルミ
ノシリケート系のガラスについてなされてきた。 例えば米国特許第3496401号には、タングステ
ン―ヨウ素白熱ランプ用のガラスエンベロプとし
て用いるために特に設計されたランプが開示され
ている。これらのガラスは、酸化物に基づく重量
%で表わして10―25%のアルカリ土類金属酸化
物、13―25%のAl2O3,55―70%のSiO2,0―10
%のB2O3および0.1%より少量のアルカリ金属酸
化物からなる。 米国特許第3978362号は、タングステン―臭素
白熱ランプのエンベロプとして特に適切なガラス
を記している。これらのガラスは、700℃より高
い歪点(strain point)、約48―55×10-7/℃の熱
膨脹率(0゜―300℃)、250PPM(百万分の一部)
を越えないガラスの設定点でのモリブデン金属と
の不整合、1550℃より高くない可能溶融温度、少
なくとも100000ポアズの液相線での粘度、および
1200℃より低い液相線温度を示す。これらのガラ
ス用の組成物は、酸化物に基づく重量%で表わし
て約14―21%のCaO,0―5%のMgO,0―7
%のBaO(CaO+MgO+BaOは少なくとも19%で
ある)、13―16%のAl2O3,0―10%のSrOおよび
La2O3のうち少なくともいずれか一つ、および58
―63%のSiO2からなる。 米国特許第4060423号には、タングステン―ハ
ロゲンランプ用のエンベロプとして有用な性質を
示すとして記述されている別のグループのガラス
組成物が記されている。これらのガラスは少なく
とも725℃の歪点、1250℃より高くない液相線温
度、および約42―48×10-7/℃の熱膨脹率(0゜―
300℃)を示し、酸化物に基づく重量%で表わし
て55―68%のSiO2,15―18%のAl2O3,6―13%
のCaO,および6―16%のBaOからなり重量比
Al2O3:CaO+BaOが約0.6:1乃至1:1である
組成物から作られる。 最後に、米国特許第4255198号は、タングステ
ン―ハロゲンランプ用エンベロプとして用いるの
に特に設計された別の狭い範囲のガラス組成物を
記している。これらのガラスは730℃より高い歪
点、1200℃より低い液相線温度、少なくとも
40000ポアズの液相線での粘度、48×10-7/℃よ
り低く43×10-7/℃より高い熱膨脹率(0゜―300
℃)、およびモリブデン金属に封止された時に500
℃にて150PPMを越えない室温軸方向圧縮を示
す。これらのガラスは酸化物に基づく重量%で表
わして、61―65%のSiO2,14―17%のAl2O3,8
―15%のCaO,および6―9%のSrOからなる。 前記の開示物の各々に包含されるガラスは、タ
ングステン―ハロゲンランプ用エンベロプとして
用いるために製造されてきている。しかし、これ
らはいずれも製造性や物性の点でその用途に最適
であるとは考えられていない。 このように、タングステン―ハロゲンランプの
エンベロプを構成するガラスにおいて最適化すべ
きガラス製造性およびランプ性能に関連して、三
つの重要な物理化学的性質がある。これらの性質
は(1)液相線温度または失透最高温度、(2)歪点、即
ちガラスが1014.6ポアズの粘度を示す温度、およ
び(3)熱膨脹率である。 失透最高温度は、ガラス品の溶融および成形に
おいて極めて重要である。溶融ガラスは溶融装置
から取り出され、通常、ガラス組成物が適切な速
度で失透するような温度より高い温度で所望の形
に成形される。タングステン―ハロゲンランプ用
エンベロプは、、ガラスチユーブから成形される。
ガラスチユーブの製造においては、任意の失透最
高温度ではなく、液相線温度での最低粘度を規定
するのがより一層適切であると思われてきた。そ
の理由は、温度―粘度関係はガラス組成物により
有意的に変わるからである。ガラスチユーブを製
造するのに適切な組成物を画定するのに有用なガ
イドラインは、失透最高温度が30000ポアズのガ
ラス粘度に対応する温度またはそれ以下の温度で
あるべきであるということである。理論上は、ガ
ラス粘度が充分に高ければ温度限界はないが、実
際には溶融および成形装置の熱的耐久性による制
限がある。本発明者は、慣用的なベロ法を用いて
チユーブを成形するのに適切であるためには、ガ
ラスは1300℃より低い液相線温度を有しなければ
ならないことを見い出した。 歪点は、ガラスにより示される熱的耐久性の指
標であり、および歪みがガラス―金属シール中に
生じ始める付近の温度を示す。タングステン―ハ
ロゲンランプの光出力は、その動作温度が上がる
につれて増す。従つて、このようなランプの製造
者は、さらに一層高い温度でランプを動作させる
ことを絶えず求めてきており、そして本発明者は
この傾向を満たすにはエンベロプガラスが750℃
より高い歪点を示すべきであることを見い出し
た。 歪点と熱膨脹率との組合せは、ガラス―金属シ
ールが封止温度から冷却される(そして次いでラ
ンプ動作中に再加熱される)時に生じる歪みの量
および種類を決定するのに重要な要因である。タ
ングステン―ハロゲンランプの場合には、金属リ
ードは約55×10-7/℃の比較的一定な熱膨脹率を
持つモリブデンから作られる。 以前のガラス研究により、モリブデンの熱膨脹
率に非常に近いガラスが開発された。例えば前記
特許第3978362号は、48―55×10-7/℃の範囲内
の熱膨脹率(0゜―300℃)を示すガラスを開示し
ている。モリブデン金属との不整合は、ガラスの
設定点から室温までの各々の膨脹曲線を比較する
ことにより評価された。 さらに最近のガラス―金属シール部の歪みに関
する研究においては、実際のモリブデン線とガラ
スとの間のシールが光弾性分析されている。例え
ばS.M.Rekhson,Glass Technology,20巻,No.
1,1979はこの方法を概説しており、また前記の
特許第4255198号はモリブデン金属線への円筒状
シールに関して明記している。これらの考察によ
り、単純な形状のガラス―金属シールを設定点か
ら室温に冷却した時に生じる残留歪みが一層良く
理解された。このように、ガラスの熱膨脹率の函
数として、異なる熱処理を考察できそして室温歪
みを良好に評価できる。この方法を用い、前記の
特許第4255198号は、>43×10-7/℃但し<48×
10-7/℃の範囲内の熱膨脹率を有するガラスがタ
ングステン―ハロゲンランプ用エンベロプとして
適切であると結論している。 しかし、寿命試験後の実際のタングステン―ハ
ロゲンランプに関するさらに最近の評価により、
単純形状のガラス―金属シールの冷却時に生じる
残留歪みについての以前の解釈が変わつた。特
に、ランプの実際の使用条件に似せた長時間の全
パワー動作試験により、ガラスの不均一な加熱、
シール部の複雑な形状および恐らくはある程度の
高温緩和にも起因して、ガラス―金属シール帯域
に付加的な歪みが生じることが判つた。従つて、
円筒状ビードシールでの低い封止歪みを望ましく
示すガラスは、タングステン―ハロゲンランプ用
エンベロプとして用いた時に低い性能を示す。本
発明者は、試験ランプにおける残留歪みに関する
これらの分析により、約43×10-7/℃の熱膨脹率
(0゜―300℃)が最適値であることを見い出した。
従つて、ガラスの熱膨脹率は42乃至44×10-7/℃
に保たれる。 本発明者は、前記の三つの重要な物理化学的性
質について前記に定義される値、およびタングス
テン―ハロゲンランプ用のエンベロプガラスに慣
用的に必要とされる他の特性、例えば良好な化学
的耐久性、透明度、無色性等はアルカリ土類金属
アルミノシリケート系の極めて狭い範囲内の組成
物により満足され得ることを見い出した。従つ
て、熱膨脹率、歪点および液相線の所望条件は、
CaOと、SrOおよびBaOのうちの少なくとも一つ
との注意深く選択された組合せがAl2O3および
SiO2と共に存在するような組成物においてのみ
同時に達成され得ることが判つた。従つて、本発
明の組成物は、酸化物に基づく重量%で表わして
64―68%のSiO2,11―14%のCaO,16.5―18.5%
のAl2O3,および0―4%のSrOと0―5%の
BaOとのみからなる2―6.5%のSrO+BaOから
なる。 経験によると、CaOまたはCaO+MgO組合せ
物や全アルカリ土類金属酸化物含量を占める場合
には、液相線温度は全般的に高過ぎることが示さ
れた。過剰量のSrOが含まれると液相線温度およ
び熱膨脹率は高過ぎる値になる。BaOが前記の
値よりも多く含まれると、歪点や低過ぎ、熱膨脹
率が高過ぎ、または高温で望ましくない粘度―温
度効果を受けるガラスが通常生じる。合計少なく
とも3重量%のSrO+BaO組合せ物を含むガラス
が好ましく、これらの成分は約2:1乃至1:2
のSrO:BaOモル比にて存在するであろう。この
組合せ物は、ガラスの高温粘度関係を改善する混
合アルカリ土類金属効果を与えると思われる。例
えばこのようなガラスは1520℃より高くない温度
で1000ポアズの粘度を示すことができる。これと
対照的に、SrOまたはBaOだけを含むガラスは、
同様の粘度を達成するのに約1550℃またはそれ以
上の温度を要する。この特徴は、溶融および成形
操作において非常に望ましい。 表に、本発明のパラメータを示す、バツチか
ら計算した酸化物に基づく重量部で表わしたいく
つかのガラス組成を示す。成分の合計は100また
は大略100であるから、全ての実用目的のために
は個々の成分は重量%で示してあると考えること
ができる。表Aに、バツチから計算した成分の
大略のモル%を示す。実際のバツチ成分は、酸化
物または、一縮に溶融した時に適切な比率の所望
酸化物に転化されるような他の化合物等の物質の
いずれであつてもよい。CaCO3はCaO源になる
ことができ、SrCO3はSrO源となり得る。 バツチ材料を配合し、一緒にボールミル粉砕し
て均質溶融体を得るようにし、次に白金ルツボに
入れた。ルツボを操作温度1650℃の炉に導入し、
バツチを約16時間溶融した。しかる後にルツボを
炉から取り出し、溶融体を鋼型に注入して約6″×
6″×1/2″の大きさのガラススラブを製作し、ス
ラブを即座に操作温度約810℃のアニーラに移し
た。(下記に示した典型的組成物は実験室溶融体
の形であるが、その大規模な工業的溶融体もまた
ポツトまたは連続的溶融装置にて処理できること
は判るであろう。)
【表】
【表】 表に前記のガラスについて測定したいくつか
の物性測定値を示す。測定は、ガラス業界に慣用
的な技法に従つて実施した。表において、徐冷
点,歪点,内部液相線および1000ポアズでの温度
を℃で示し、液相線での粘度をポアズで示す。熱
膨脹率は0゜―300℃の範囲にわたつて測定し、×
10-7/℃の単位で示す。
【表】 例4は、SrOおよびBaOがガラス組成物中に存
在しない場合の高い液相線温度を示す。例1と例
2を比べると、高温粘度に対する有益な混合アル
カリ土類金属効果がSrO+BaO組合せ物によつて
ガラスに付与されることが判る。本発明の組成物
の最も好ましい具体例は例1である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 タングステン―ハロゲンランプ用およびモリ
    ブデン金属への封止用のエンベロプとして適切な
    ガラス組成物において、このガラスが750℃より
    高い歪点、42―44×10-7/℃の熱膨脹率(0゜−
    300℃)、1300℃より低い液相線温度、少なくとも
    40000ポアズの液相線での粘度を示し、酸化物に
    基づく重量%で表わして64―68%のSiO2,11―
    14%のCaO,16.5―18.5%のAl2O3,および0―
    4%のSrOと0―5%のBaOとのみからなる2―
    6.5%のSrO+BaOからなることを特徴とするガ
    ラス組成物。 2 前記のガラスが1520℃より高くない温度にて
    1000ポアズより低い粘度を示し、少なくとも合計
    3%のSrO+BaOを含み、これらの成分が2:1
    乃至1:2の範囲のSrO:BaOモル比にて存在す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    ガラス組成物。 3 次のおおよその組成 SiO2 65.80 Al2O3 17.30 CaO 12.95 SrO 1.60 BaO 2.35 を有することを特徴とする特許請求の範囲第2項
    記載のガラス組成物。
JP56138284A 1980-09-08 1981-09-02 Glass envelope for tungsten-halogen lamp Granted JPS5782141A (en)

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