JPS649079B2 - - Google Patents
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- JPS649079B2 JPS649079B2 JP9604978A JP9604978A JPS649079B2 JP S649079 B2 JPS649079 B2 JP S649079B2 JP 9604978 A JP9604978 A JP 9604978A JP 9604978 A JP9604978 A JP 9604978A JP S649079 B2 JPS649079 B2 JP S649079B2
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- calcium sulfate
- calcined
- calcium sulfite
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Landscapes
- Treatment Of Sludge (AREA)
Description
本発明は燃焼装置に関連する水性アルカリ性硫
黄除去法において作られた水性スラリ廃生成物又
は其他の酸化硫黄源からセメンタイト状生成物を
製造するための方法及び本方法による製品に関す
る。 米国特許第3855391号明細書には水性アルカリ
性のスクラバー（scrubber）廃生成物を安定化さ
せるための方法が記載されている。これらのスク
ラバー廃生成物には通常主成分として硫酸カルシ
ウム二水和物及び亜硫酸カルシウム半水和物が含
有されている。該特許方法はガス洗浄装置に金属
酸化物触媒を加えて亜硫酸カルシウム半水和物の
硫酸カルシウム二水和物への酸化を促進すること
を提案している。得られた汚泥は最適に利用され
得る硫酸カルシウムを有し該特許明細書に記載の
ように２部分に分けられる。第１の部分は126.67
〜182.2℃（260〜360〓）の温度下にこれをか焼
することにより硫酸カルシウム二水和物を焼きセ
ツコウとしても知られる硫酸カルシウム半水和物
に転化させる。か焼された第１部分を第２部分と
再混合し硫酸カルシウム半水和物をもとの硫酸カ
ルシウム二水和物に転化させて得られた混合物を
その後に脱水しそれ自身を確実に安定化する汚泥
として埋立地（Iandfillarea）に送る。 この方法の一つの欠点はスクラバー中で汚泥を
酸化しなければならないことである。酸化された
汚泥はスクラバー内で栓塞及び凝固を起す。汚泥
固体のスクラバー内酸化を必要としない水性のア
ルカリ性汚泥を安定化させるための方法即ち受入
れたままのスクラバー廃生成物を利用し得る方法
を作り出すことが望ましい。このようなスクラバ
ー廃生成物は通常少くとも30重量％（固体から計
算して）の亜硫酸カルシウム半水和物を含有す
る。 本発明によれば燃焼プラントと関連する水性の
アルカリ性脱硫装置内で発生した水性汚泥を安定
化してその処理を容易にするか又は汚泥の第１部
分を250〜650℃の温度下にか焼することによつて
有用な商業製品を作り揮発性の液体を除去し汚泥
中のカルシウム硫黄化合物を有用なセメンタイト
状物質に転化し得る。本方法においては酸化金属
触媒によつてスクラバー内で汚泥の酸化を行うこ
とを必要としない。 亜硫酸カルシウム半水和物それ自身は250〜350
℃の温度に加熱されると無水亜硫酸カルシウムに
なる。硫酸カルシウム二水和物は200℃以下の温
度で硫酸カルシウム半水和物に転化する。硫酸カ
ルシウム半水和物は210〜280℃の温度で硫酸カル
シウム可溶性硬セツコウに転化する。硫酸カルシ
ウム可溶性硬セツコウは550〜650℃の温度で硫酸
カルシウム硬セツコウに転化する。か焼工程が
275〜350℃の温度下に行われる時には得られたか
焼中間生成物は亜硫酸カルシウム半水和物よりも
量的に多い無水亜硫酸カルシウムを含有する。 無水亜硫酸カルシウムは硫酸カルシウム可溶性
硬セツコウ及び硫酸カルシウム硬セツコウと同様
にセメンタイト状物質である。 典型的な石灰ガス洗浄汚泥は次の固体重量組成
を有する： 73％ 亜硫酸カルシウム半水和物 11％ 硫酸カルシウム二水和物 11％ 水酸化カルシウム ５％ 炭酸カルシウム 典型的な石灰石ガス洗浄汚泥は次の固体重量組
成を有する： 58％ 亜硫酸カルシウム半水和物 ９％ 硫酸カルシウム二水和物 33％ 炭酸カルシウム 両者の汚泥は主として亜硫酸カルシウム半水和
物を含有しこのものは250〜350℃の温度で容易に
無水亜硫酸カルシウムに転化し得る。 本発明によれば水性汚泥は最初に濃縮器
（tnickener）中で脱水される。脱硫汚泥は通常10
〜15重量％の固体を含有する。常用の濃縮器中で
スラリの第１脱水を行うとスラリの濃度は固体分
約25〜35％にまで増加する。所望により第２の脱
水を行つて固体濃度を50〜70％まで増加させ得
る。 脱水された汚泥の第１部分を210〜650℃の温度
でか焼し汚泥の残部と再混合し埋立物として用い
られる安定混合物を作る。所望によりフライアツ
シユ（fly ash）又はボトムアツシユ（bottom
ash）も又混合物に加えて処理を便利にする。第
１部分は本方法の最終目的によつて１〜90重量％
の汚泥固体を含有する。 実験例 汚泥工は電力工場から得られ次の固体重量組成
を有していた： 硫酸カルシウム二水和物■25〜35％ 亜硫酸カルシウム半水和物■35〜45％ 炭酸カルシウム■10〜30％ フライアツシユ■５〜15％ 水性汚泥試料中の総固体は35〜40重量％であつ
た。 汚泥は工業的な鉛の製錬所から得られ次の固
体重量組成を有していた： 硫酸カルシウム二水和物■20〜25％ 亜硫酸カルシウム半水和物■75〜80％ 鉛 ■1.2〜２％ 水性汚泥試料中の総固体は30〜35重量％であつ
た。 重量700ｇの汚泥を280℃に加熱した。290ｇ
のか焼された汚泥が残留した。このか焼された物
質を−Ａと名付けた。 重量700ｇの汚泥を650℃に加熱して得られた
286ｇのか焼された物質を−Ｂと名付けた。 重量600ｇの汚泥を280℃に加熱した。総量
250ｇのか焼生成物が残留しこれを物質−Ａと
名付けた。 重量600ｇの汚泥を650℃に加熱して189ｇの
か焼された物質を作りこれを物質−Ｂと名付け
た。 重量600ｇの汚泥を350℃に加熱した。211ｇ
のか焼生成物が残留しこれを物質−Ｃと名付け
た。 米国特許第3785840号明細書に記載の方法即ち
石灰水中に二酸化硫黄を通じて亜硫酸カルシウム
を発生させることによつて合成汚泥を作つた。
得られた合成汚泥のPHは7.3でありこれは水酸化
物の亜硫酸塩への完全な転化に対応した。 乾燥汚泥固体を徐々に450℃に加熱した。汚泥
固体の試料を次のようにして加熱操作の間に回収
した： 試 料 回収温度 Ａ 250℃ Ｂ 300℃ Ｃ 350℃ Ｄ 400℃ Ｅ 450℃ か焼された物質と未か焼汚泥：フライアツシ
ユ：未か焼汚泥及びフライアツシユ及び水とを再
混合して混合物を作つたがこのものはカバープレ
ス（carver press）中の試験筒の中で作られたも
のである。この試料筒はすべての場合に2.756cm
（１−１／８インチ）の直径を有していた。これ
らの試験筒を作り気密のプラスチツク容器内に密
閉し各場合において１日及び３日間だけ室温に貯
蔵した。試験筒を無制限に圧縮して物質の無制限
圧縮強度を測定した。この試験の結果を下表中に
列記する。 各圧縮強度は二つの実際の試験の平均値で示さ
れる。
黄除去法において作られた水性スラリ廃生成物又
は其他の酸化硫黄源からセメンタイト状生成物を
製造するための方法及び本方法による製品に関す
る。 米国特許第3855391号明細書には水性アルカリ
性のスクラバー（scrubber）廃生成物を安定化さ
せるための方法が記載されている。これらのスク
ラバー廃生成物には通常主成分として硫酸カルシ
ウム二水和物及び亜硫酸カルシウム半水和物が含
有されている。該特許方法はガス洗浄装置に金属
酸化物触媒を加えて亜硫酸カルシウム半水和物の
硫酸カルシウム二水和物への酸化を促進すること
を提案している。得られた汚泥は最適に利用され
得る硫酸カルシウムを有し該特許明細書に記載の
ように２部分に分けられる。第１の部分は126.67
〜182.2℃（260〜360〓）の温度下にこれをか焼
することにより硫酸カルシウム二水和物を焼きセ
ツコウとしても知られる硫酸カルシウム半水和物
に転化させる。か焼された第１部分を第２部分と
再混合し硫酸カルシウム半水和物をもとの硫酸カ
ルシウム二水和物に転化させて得られた混合物を
その後に脱水しそれ自身を確実に安定化する汚泥
として埋立地（Iandfillarea）に送る。 この方法の一つの欠点はスクラバー中で汚泥を
酸化しなければならないことである。酸化された
汚泥はスクラバー内で栓塞及び凝固を起す。汚泥
固体のスクラバー内酸化を必要としない水性のア
ルカリ性汚泥を安定化させるための方法即ち受入
れたままのスクラバー廃生成物を利用し得る方法
を作り出すことが望ましい。このようなスクラバ
ー廃生成物は通常少くとも30重量％（固体から計
算して）の亜硫酸カルシウム半水和物を含有す
る。 本発明によれば燃焼プラントと関連する水性の
アルカリ性脱硫装置内で発生した水性汚泥を安定
化してその処理を容易にするか又は汚泥の第１部
分を250〜650℃の温度下にか焼することによつて
有用な商業製品を作り揮発性の液体を除去し汚泥
中のカルシウム硫黄化合物を有用なセメンタイト
状物質に転化し得る。本方法においては酸化金属
触媒によつてスクラバー内で汚泥の酸化を行うこ
とを必要としない。 亜硫酸カルシウム半水和物それ自身は250〜350
℃の温度に加熱されると無水亜硫酸カルシウムに
なる。硫酸カルシウム二水和物は200℃以下の温
度で硫酸カルシウム半水和物に転化する。硫酸カ
ルシウム半水和物は210〜280℃の温度で硫酸カル
シウム可溶性硬セツコウに転化する。硫酸カルシ
ウム可溶性硬セツコウは550〜650℃の温度で硫酸
カルシウム硬セツコウに転化する。か焼工程が
275〜350℃の温度下に行われる時には得られたか
焼中間生成物は亜硫酸カルシウム半水和物よりも
量的に多い無水亜硫酸カルシウムを含有する。 無水亜硫酸カルシウムは硫酸カルシウム可溶性
硬セツコウ及び硫酸カルシウム硬セツコウと同様
にセメンタイト状物質である。 典型的な石灰ガス洗浄汚泥は次の固体重量組成
を有する： 73％ 亜硫酸カルシウム半水和物 11％ 硫酸カルシウム二水和物 11％ 水酸化カルシウム ５％ 炭酸カルシウム 典型的な石灰石ガス洗浄汚泥は次の固体重量組
成を有する： 58％ 亜硫酸カルシウム半水和物 ９％ 硫酸カルシウム二水和物 33％ 炭酸カルシウム 両者の汚泥は主として亜硫酸カルシウム半水和
物を含有しこのものは250〜350℃の温度で容易に
無水亜硫酸カルシウムに転化し得る。 本発明によれば水性汚泥は最初に濃縮器
（tnickener）中で脱水される。脱硫汚泥は通常10
〜15重量％の固体を含有する。常用の濃縮器中で
スラリの第１脱水を行うとスラリの濃度は固体分
約25〜35％にまで増加する。所望により第２の脱
水を行つて固体濃度を50〜70％まで増加させ得
る。 脱水された汚泥の第１部分を210〜650℃の温度
でか焼し汚泥の残部と再混合し埋立物として用い
られる安定混合物を作る。所望によりフライアツ
シユ（fly ash）又はボトムアツシユ（bottom
ash）も又混合物に加えて処理を便利にする。第
１部分は本方法の最終目的によつて１〜90重量％
の汚泥固体を含有する。 実験例 汚泥工は電力工場から得られ次の固体重量組成
を有していた： 硫酸カルシウム二水和物■25〜35％ 亜硫酸カルシウム半水和物■35〜45％ 炭酸カルシウム■10〜30％ フライアツシユ■５〜15％ 水性汚泥試料中の総固体は35〜40重量％であつ
た。 汚泥は工業的な鉛の製錬所から得られ次の固
体重量組成を有していた： 硫酸カルシウム二水和物■20〜25％ 亜硫酸カルシウム半水和物■75〜80％ 鉛 ■1.2〜２％ 水性汚泥試料中の総固体は30〜35重量％であつ
た。 重量700ｇの汚泥を280℃に加熱した。290ｇ
のか焼された汚泥が残留した。このか焼された物
質を−Ａと名付けた。 重量700ｇの汚泥を650℃に加熱して得られた
286ｇのか焼された物質を−Ｂと名付けた。 重量600ｇの汚泥を280℃に加熱した。総量
250ｇのか焼生成物が残留しこれを物質−Ａと
名付けた。 重量600ｇの汚泥を650℃に加熱して189ｇの
か焼された物質を作りこれを物質−Ｂと名付け
た。 重量600ｇの汚泥を350℃に加熱した。211ｇ
のか焼生成物が残留しこれを物質−Ｃと名付け
た。 米国特許第3785840号明細書に記載の方法即ち
石灰水中に二酸化硫黄を通じて亜硫酸カルシウム
を発生させることによつて合成汚泥を作つた。
得られた合成汚泥のPHは7.3でありこれは水酸化
物の亜硫酸塩への完全な転化に対応した。 乾燥汚泥固体を徐々に450℃に加熱した。汚泥
固体の試料を次のようにして加熱操作の間に回収
した： 試 料 回収温度 Ａ 250℃ Ｂ 300℃ Ｃ 350℃ Ｄ 400℃ Ｅ 450℃ か焼された物質と未か焼汚泥：フライアツシ
ユ：未か焼汚泥及びフライアツシユ及び水とを再
混合して混合物を作つたがこのものはカバープレ
ス（carver press）中の試験筒の中で作られたも
のである。この試料筒はすべての場合に2.756cm
（１−１／８インチ）の直径を有していた。これ
らの試験筒を作り気密のプラスチツク容器内に密
閉し各場合において１日及び３日間だけ室温に貯
蔵した。試験筒を無制限に圧縮して物質の無制限
圧縮強度を測定した。この試験の結果を下表中に
列記する。 各圧縮強度は二つの実際の試験の平均値で示さ
れる。
【表】
【表】
(注) ＊ Kg／cm2で表示された値
この表を点検するとか焼された汚泥と未か焼汚
泥とを混合して混合物を作ることができるがこの
ものは１日で圧縮強度を発生し１〜３日にわたつ
てその強度の増加することが判明する。上表中の
か焼汚泥のすべてを210℃以上に加熱し硫酸カル
シウム半水和物の含有率を０に減少させた。即ち
この汚泥は活性セメンタイト状成分として無水亜
硫酸カルシウム、可溶性硫酸カルシウム硬セツコ
ウ及び硫酸カルシウム硬セツコウを含有するもの
である。 汚泥をフライアツシユと混合すると安定化容易
な有用な混合物を生成し得ることが更に知られて
いる。 汚泥及びは硬化を起さないことに注意すべ
きである（試験10、11）。加熱処理された汚泥
Ａの僅か１％の少量を未処理の汚泥に加えること
により測定され得る有用な硬度を達成した（試験
１、12）。それより多量の熱処理汚泥Ａの添加
は得られた混合物の硬度を顕著に増大させた（試
験２、３、４、５）。不活性成分例えばフライア
ツシユを混合物中に含有させることも又有用な硬
化を達成した（試験８、９）。 他の汚泥は熱処理されると同様な一般的硬化
特性を示した。擬似汚泥も同様に熱処理される
と同じ一般的硬化特性を示した。
この表を点検するとか焼された汚泥と未か焼汚
泥とを混合して混合物を作ることができるがこの
ものは１日で圧縮強度を発生し１〜３日にわたつ
てその強度の増加することが判明する。上表中の
か焼汚泥のすべてを210℃以上に加熱し硫酸カル
シウム半水和物の含有率を０に減少させた。即ち
この汚泥は活性セメンタイト状成分として無水亜
硫酸カルシウム、可溶性硫酸カルシウム硬セツコ
ウ及び硫酸カルシウム硬セツコウを含有するもの
である。 汚泥をフライアツシユと混合すると安定化容易
な有用な混合物を生成し得ることが更に知られて
いる。 汚泥及びは硬化を起さないことに注意すべ
きである（試験10、11）。加熱処理された汚泥
Ａの僅か１％の少量を未処理の汚泥に加えること
により測定され得る有用な硬度を達成した（試験
１、12）。それより多量の熱処理汚泥Ａの添加
は得られた混合物の硬度を顕著に増大させた（試
験２、３、４、５）。不活性成分例えばフライア
ツシユを混合物中に含有させることも又有用な硬
化を達成した（試験８、９）。 他の汚泥は熱処理されると同様な一般的硬化
特性を示した。擬似汚泥も同様に熱処理される
と同じ一般的硬化特性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 非水成分として主として硫酸カルシウム及び
亜硫酸カルシウムから成る群から選ばれたカルシ
ウム塩から成つていて固体分の少くとも30重量％
が亜硫酸カルシウム半水和物である無機の水性廃
汚泥を硬化させる方法において、 (a) 液体含有物の少くとも１部分を除去すること
によつて該汚泥を濃縮し； (b) 濃縮汚泥の第１部分を回収し、該第１部分か
ら揮発性液体を除去し且つ該第１部分からの残
分固体を250〜650℃でか焼して主として硫酸カ
ルシウム可溶性硬セツコウ、硫酸カルシウム硬
セツコウ及び無水亜硫酸カルシウムから成る群
から選ばれたセメンタイト状成分から成る乾燥
か焼中間生成物を作り； (c) 濃縮汚泥の第２部分を回収し且つ (d) 該部分的脱水汚泥と該中間生成物の少くとも
１部分とを混合して硬化され得る生成物を作る
工程から成る ことを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9604978A JPS5522375A (en) | 1978-08-07 | 1978-08-07 | Method of disposing waste sludge from desulfurization device of combustion plant and cementiteelike product by means of said method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9604978A JPS5522375A (en) | 1978-08-07 | 1978-08-07 | Method of disposing waste sludge from desulfurization device of combustion plant and cementiteelike product by means of said method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5522375A JPS5522375A (en) | 1980-02-18 |
| JPS649079B2 true JPS649079B2 (ja) | 1989-02-16 |
Family
ID=14154600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9604978A Granted JPS5522375A (en) | 1978-08-07 | 1978-08-07 | Method of disposing waste sludge from desulfurization device of combustion plant and cementiteelike product by means of said method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5522375A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8204052A (nl) * | 1982-10-20 | 1984-05-16 | Pelt & Hooykaas | Samenstelling. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3920795A (en) * | 1973-03-08 | 1975-11-18 | Dravo Corp | Stabilization of sludge slurries |
| JPS5137095A (en) * | 1974-09-26 | 1976-03-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Aryusansetsukaikara 2gatamusuisetsuko no seizohoho |
| JPS5232896A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Improved wet recovery process of sulfur in the waste gas as gypsum wit h lime |
-
1978
- 1978-08-07 JP JP9604978A patent/JPS5522375A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5522375A (en) | 1980-02-18 |
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