JPS64413B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、高級脂肪酸の被覆を表面に有する粉
末固体状のジベンジリデンソルビトールの必須成
分として含有してなる、ポリオレフイン樹脂製品
の透明性改善用添加剤に関する。 ジベンジリデンソルビトールを、ポリエチレン
およびポリプロピレンのようなポリオレフイン樹
脂に配合することによつて、それらの樹脂の製品
の透明性が改善されることは知られている（米国
特許第4016118号）。 本発明者は、ジベンジリデンソルビトールの、
上記ポリオレフイン樹脂の透明性改善作用を更に
向上させるべく鋭意研究した結果、従来の、ポリ
オレフイン樹脂の透明性改善用添加剤ジベンジリ
デンソルビトール固体粉末表面に、高級脂肪酸を
被覆することによつて、その透明性改善性能が顕
著に向上することおよび、ポリオレフイン樹脂製
品の剛性を増大せしめることを見出し、本発明に
達した。 本発明によれば、一般式 CH3（CH2）oCOOH ［式中、ｎは14〜20の数を表わす］ で表わされる高級脂肪酸の１種または２種以上の
被覆を表面に有する粉末固体状のジベンジリデン
ソルビトールを必須成分として含有してなること
を特徴とするポリオレフイン樹脂の透明性を改善
する添加剤が提供される。 本発明の添加剤に使用する高級脂肪酸は、炭素
数16〜22の飽和脂肪族１価カルボン酸で一般式
CH3（CH2）oCOOH（ただしｎは14〜20の整数）で
表わされるものであり、好ましい例は、ベヘン
酸、ステアリン酸及びパルミチル酸である。ベヘ
ン酸が最も好ましく、ステアリン酸がこれに次
ぐ。 本発明の添加剤において、ジベンジリデンソル
ビトールは固体粉末状で使用され、その粒径は、
格別厳密な制限は必要でなく、市場で入手でき
る、最大粒度分布100〜200メツシユのものがその
まま都合良く使用できる。 本発明の添加剤は、ジベンジリデンソルビトー
ルの95〜50重量部、好ましくは80〜50重量部に対
し、高級脂肪酸を、５〜50重量部、好ましくは20
〜50重量部の範囲において、両成分の合計が100
重量部になる割合で含有する。 本発明の添加剤は、上記割合の高級脂肪酸を含
有する水性エマルジヨンに上記割合の粉末状ジベ
ンジリデンソルビトールを添加し、撹拌して、ジ
ベンジリデンソルビトールの表面上に、高級脂肪
酸を吸着させてその被覆層を形成せしめ、得られ
た、高級脂肪酸の被覆を有するジベンジリデンソ
ルビトールをエマルジヨンから分離し、洗浄及び
乾燥することによつて作ることができる。 上記方法において使用する高級脂肪酸の水性エ
マルジヨンは、高級脂肪酸の濃度５〜50重量％、
好ましくは20〜50重量％の有機溶媒溶液又は融液
を、好ましくは界面活性剤を少量、例えば高級脂
肪酸100重量部に対して１〜10重量部、好ましく
は２〜５重量部用いて、水中に分散させることに
よつて容易に得ることができる。高級脂肪酸の融
液のエマルジヨンの場合には、該高級脂肪酸の融
点よりも高温の熱水が使用される。界面活性剤
は、例えば水中に分散せしめる前の高級脂肪酸の
有機溶媒溶液又は融液に、小量の、例えば、高級
脂肪酸100重量部に対し15〜５重量部、好ましく
は９〜５重量部の炭酸ナトリウムのような炭酸ア
ルカリ、苛性アルカリあるいは有機アミンを加え
て、脂肪酸の一部をけん化し、高級脂肪酸とせつ
けんの混合物を生成せしめることにより、その場
で作ることができる。 ジベンジリデンソルビトール上に形成された高
級脂肪酸の被覆の存在は、該被覆を染色して顕微
鏡で観察することにより確認できる。 本発明の、高級脂肪酸で被覆したジベンジリデ
ンソルビトールは、オレフイン重合体樹脂に添加
した場合、該樹脂の透明性を顕著に改善し、その
改善は、高級脂肪酸で被覆してないジベンジリデ
ンソルビトールを添加した場合に比べ著しく大で
ある。又、ジベンジリデンソルビトールのポリオ
レフインへの分散性を改善し、および加工の際あ
るいは製品においてジベンジリデンソルビトール
のブリードアウトを防止できる等の効果を付随し
て奏することができる。 本発明の高級脂肪酸で被覆したジベンジリデン
ソルビトールを添加することによつて上記の改善
が得られるオレフイン樹脂の例は、炭素数が２〜
６の脂肪族モノオレフインの、数平均分子量約
10000〜200000、好ましくは約30000〜150000の重
合体または共重合体、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、および結晶性エチレン−プロピレン
共重合体である。 本発明の、高級脂肪酸で被覆したジベンジリデ
ンソルビトールは、ポリオレフイン樹脂100重量
部に対し、ジベンジリデンソルビトール成分にし
て0.05〜0.7重量部、好ましくは0.1〜0.5重量部の
割合で使用し、該樹脂の透明性を実質的に増大す
ることができるのに対し、高級脂肪酸で被覆しな
いジベンジリデンソルビトールの場合には、最低
でも0.25重量部の添加を必要とするから、本発明
の改良は驚くべきである。 更に、高級脂肪酸で被覆したジベンジリデンソ
ルビトールは、ポリオレフイン樹脂製品の剛性を
増大する点でも、被覆しないジベンジリデンソル
ビトールより優れている。 本発明の添加剤はこれを濃厚量で含有するポリ
オレフイン樹脂のマスターバツチとして使用する
ことができる。 本発明の添加剤は、ポリオレフイン樹脂、任意
公知の混合手段で混合することによつて配合する
ことができる。 本発明の添加剤においては、ジベンジリデンソ
ルビトール粒子の表面が高級脂肪酸で被覆されて
いる点が重要であり、ポリオレフイン樹脂に、ジ
ベンジリデンソルビトールと高級脂肪酸を、単に
併用して添加するだけでは、上記のような透明性
の改善は得られず、ブリードアウト防止の効果も
少ない。 本発明の添加剤を配合したポリオレフイン樹脂
は、ポリオレフイン樹脂の優れた機械的および化
学的性質を保持しつつ、透明性および剛性の改善
されたフイルム、シート及び中空成形品を与える
ので、化粧品および食料品の包装材料および容器
の材料として好適である。 以下に述べる例は、本発明を更に説明するもの
である。 例中に示した部およびパーセントはことわりの
ない限り重量に基づく。 例中に示した透明性（ヘイズ値）及び剛性の試
験は次の方法によつた。 (1) ヘイズ値 ASTM D1001−59T (2) 剛性 100％モジユランス測定による。 以下の例において、例１〜３は本発明添加剤の
製造例、そして例４〜６はポリウレタン樹脂への
配合例である。 添加剤の製造 例 １ (1) ベヘン酸の50部とメチルアルコールの150部
をグラスライニングした容器に入れて加温し60
℃の温度で撹拌溶解させる。この中に炭酸カリ
ウム４部を水15部に溶解した溶液を徐々に加え
上記温度に保持して１〜２分撹拌をつづける。
次に水150部を加えて更に撹拌し、ベヘン酸を
よく分散させて乳化液をつくる。 得られた乳化液にジベンジリデンソルビトー
ル粉末50部を入れ加温をやめて撹拌し、白色の
粘性乳状液を得る。これに塩酸を加えてPH７に
中和し固形物を別し、水洗し、乾燥して白色
粉末100重量部を得る。 (2) 得られた生成物５グラムを内容100c.c.のガラ
スビーカーにとり、高級脂肪酸を染色する顕微
鏡用色素ゲンチヤナバイオレツトの0.1％水溶
液20グラムを加えて撹拌すると、粉末は直ちに
染色されて紫色の粘性液を得、これを過して
乾燥し、全表面が紫色に染色された粉末を得
る。 次に得られた紫色粉末の微量を紙上にとり
温エタノールで洗浄すると表面の被覆が溶解し
白色のジベンジリデンソルビトール粉末があら
われる。 一方前記(1)で使用した、高級脂肪酸の乳化液
に加える前の、原料ジベンジリデンソルビトー
ルを、上記と同様に色素で処理しても、全然染
色されない。 以上の試験から、前記(1)で得た白色粉末は、
ジベンジリデンソルビトール粉末の粒子を芯に
し、その表面上を、高級脂肪酸が完全に被覆し
ている構造を有することがわかる。 例 ２ ステアリン酸の20部とメチルアルコールの60部
をグラスライニングした容器に入れ、60℃の温度
に加温し、この温度で約30〜40分撹拌してステア
リン酸を完全に溶解せしめ、この中に3.2部の炭
酸ソーダを８部の水にとかした溶液を徐々に加え
上記の温度に保持して１〜２分撹拌をつづける。
次に水150部を徐々に加えて撹拌し、ステアリン
酸をよく分解させて、乳化液をつくる。 得られた乳化液に例１と同じジベンジリデンソ
ルビトール粉末80部を入れ加温をやめて撹拌し、
白色の粘性乳状液を得る。これを希塩酸の少量で
中和しPH７とし固形物を別し、水洗し、乾燥し
て白色粉末100部を得る。 得られた生成物は、例１と同様に試験した結果
ジベンジリデンソルビトール粉末粒子の全表面に
ステアリン酸の被覆が生成していることがわかつ
た。 例 ３ パルミチン酸（融点62.6℃）の30部をグラスラ
イニングした容器に入れ65℃に加温して溶解させ
る。これに、4.8部の炭酸カリウムを10部の熱水
に溶解した、65℃の温度の溶液を撹拌しながら
徐々に加え約10分間撹拌を続けた後、65℃の熱水
150部を徐々に加えて乳化させる。次に加温をと
め実施例１と同じジベンジリデンソルビトール70
部を投入して撹拌し、粘性乳状液を得る。その後
例１と同様にして白色粉末100部を得る。 得られた白色粉末を、例１と同様にして試験
し、ジベンジリデンソルビトール粒子表面を、パ
ルミチン酸が完全に被覆していることが認められ
た。 添加剤のポリオレフイン樹脂への配合例 例 ４ 数平均分子量35000のポリプロピレン（昭和電
工株式会社製、シヨウアロマーEA110）のペレツ
トに例１で作つた添加剤を所定量加えブレンダー
で混合した樹脂組成物を射出温度230℃で射出成
形して厚さ１mmの板状試験片を作つた。試験片状
態およびヘイズ値を下記表１に示す。 比較のために、ジベンジリデンソルビトールお
よびベヘン酸を、それぞれ単味で使用する以外は
上記と同様にして作つた試験片および、無添加の
ポリプロピレンを用いる以外は上記と同様にして
作つた試験片についても同様に試験し、その結果
を表１（資料No.１，２，３及び４）に併記する。 更に比較のため、夫々粉末状のジベンジリデン
ソルビトールおよびベヘン酸の単なる混合物を使
用する以外は、表１の資料No.５と同様にして作つ
た試験片について行つた試験結果を表１（資料No.
６）に示した。
末固体状のジベンジリデンソルビトールの必須成
分として含有してなる、ポリオレフイン樹脂製品
の透明性改善用添加剤に関する。 ジベンジリデンソルビトールを、ポリエチレン
およびポリプロピレンのようなポリオレフイン樹
脂に配合することによつて、それらの樹脂の製品
の透明性が改善されることは知られている（米国
特許第4016118号）。 本発明者は、ジベンジリデンソルビトールの、
上記ポリオレフイン樹脂の透明性改善作用を更に
向上させるべく鋭意研究した結果、従来の、ポリ
オレフイン樹脂の透明性改善用添加剤ジベンジリ
デンソルビトール固体粉末表面に、高級脂肪酸を
被覆することによつて、その透明性改善性能が顕
著に向上することおよび、ポリオレフイン樹脂製
品の剛性を増大せしめることを見出し、本発明に
達した。 本発明によれば、一般式 CH3（CH2）oCOOH ［式中、ｎは14〜20の数を表わす］ で表わされる高級脂肪酸の１種または２種以上の
被覆を表面に有する粉末固体状のジベンジリデン
ソルビトールを必須成分として含有してなること
を特徴とするポリオレフイン樹脂の透明性を改善
する添加剤が提供される。 本発明の添加剤に使用する高級脂肪酸は、炭素
数16〜22の飽和脂肪族１価カルボン酸で一般式
CH3（CH2）oCOOH（ただしｎは14〜20の整数）で
表わされるものであり、好ましい例は、ベヘン
酸、ステアリン酸及びパルミチル酸である。ベヘ
ン酸が最も好ましく、ステアリン酸がこれに次
ぐ。 本発明の添加剤において、ジベンジリデンソル
ビトールは固体粉末状で使用され、その粒径は、
格別厳密な制限は必要でなく、市場で入手でき
る、最大粒度分布100〜200メツシユのものがその
まま都合良く使用できる。 本発明の添加剤は、ジベンジリデンソルビトー
ルの95〜50重量部、好ましくは80〜50重量部に対
し、高級脂肪酸を、５〜50重量部、好ましくは20
〜50重量部の範囲において、両成分の合計が100
重量部になる割合で含有する。 本発明の添加剤は、上記割合の高級脂肪酸を含
有する水性エマルジヨンに上記割合の粉末状ジベ
ンジリデンソルビトールを添加し、撹拌して、ジ
ベンジリデンソルビトールの表面上に、高級脂肪
酸を吸着させてその被覆層を形成せしめ、得られ
た、高級脂肪酸の被覆を有するジベンジリデンソ
ルビトールをエマルジヨンから分離し、洗浄及び
乾燥することによつて作ることができる。 上記方法において使用する高級脂肪酸の水性エ
マルジヨンは、高級脂肪酸の濃度５〜50重量％、
好ましくは20〜50重量％の有機溶媒溶液又は融液
を、好ましくは界面活性剤を少量、例えば高級脂
肪酸100重量部に対して１〜10重量部、好ましく
は２〜５重量部用いて、水中に分散させることに
よつて容易に得ることができる。高級脂肪酸の融
液のエマルジヨンの場合には、該高級脂肪酸の融
点よりも高温の熱水が使用される。界面活性剤
は、例えば水中に分散せしめる前の高級脂肪酸の
有機溶媒溶液又は融液に、小量の、例えば、高級
脂肪酸100重量部に対し15〜５重量部、好ましく
は９〜５重量部の炭酸ナトリウムのような炭酸ア
ルカリ、苛性アルカリあるいは有機アミンを加え
て、脂肪酸の一部をけん化し、高級脂肪酸とせつ
けんの混合物を生成せしめることにより、その場
で作ることができる。 ジベンジリデンソルビトール上に形成された高
級脂肪酸の被覆の存在は、該被覆を染色して顕微
鏡で観察することにより確認できる。 本発明の、高級脂肪酸で被覆したジベンジリデ
ンソルビトールは、オレフイン重合体樹脂に添加
した場合、該樹脂の透明性を顕著に改善し、その
改善は、高級脂肪酸で被覆してないジベンジリデ
ンソルビトールを添加した場合に比べ著しく大で
ある。又、ジベンジリデンソルビトールのポリオ
レフインへの分散性を改善し、および加工の際あ
るいは製品においてジベンジリデンソルビトール
のブリードアウトを防止できる等の効果を付随し
て奏することができる。 本発明の高級脂肪酸で被覆したジベンジリデン
ソルビトールを添加することによつて上記の改善
が得られるオレフイン樹脂の例は、炭素数が２〜
６の脂肪族モノオレフインの、数平均分子量約
10000〜200000、好ましくは約30000〜150000の重
合体または共重合体、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、および結晶性エチレン−プロピレン
共重合体である。 本発明の、高級脂肪酸で被覆したジベンジリデ
ンソルビトールは、ポリオレフイン樹脂100重量
部に対し、ジベンジリデンソルビトール成分にし
て0.05〜0.7重量部、好ましくは0.1〜0.5重量部の
割合で使用し、該樹脂の透明性を実質的に増大す
ることができるのに対し、高級脂肪酸で被覆しな
いジベンジリデンソルビトールの場合には、最低
でも0.25重量部の添加を必要とするから、本発明
の改良は驚くべきである。 更に、高級脂肪酸で被覆したジベンジリデンソ
ルビトールは、ポリオレフイン樹脂製品の剛性を
増大する点でも、被覆しないジベンジリデンソル
ビトールより優れている。 本発明の添加剤はこれを濃厚量で含有するポリ
オレフイン樹脂のマスターバツチとして使用する
ことができる。 本発明の添加剤は、ポリオレフイン樹脂、任意
公知の混合手段で混合することによつて配合する
ことができる。 本発明の添加剤においては、ジベンジリデンソ
ルビトール粒子の表面が高級脂肪酸で被覆されて
いる点が重要であり、ポリオレフイン樹脂に、ジ
ベンジリデンソルビトールと高級脂肪酸を、単に
併用して添加するだけでは、上記のような透明性
の改善は得られず、ブリードアウト防止の効果も
少ない。 本発明の添加剤を配合したポリオレフイン樹脂
は、ポリオレフイン樹脂の優れた機械的および化
学的性質を保持しつつ、透明性および剛性の改善
されたフイルム、シート及び中空成形品を与える
ので、化粧品および食料品の包装材料および容器
の材料として好適である。 以下に述べる例は、本発明を更に説明するもの
である。 例中に示した部およびパーセントはことわりの
ない限り重量に基づく。 例中に示した透明性（ヘイズ値）及び剛性の試
験は次の方法によつた。 (1) ヘイズ値 ASTM D1001−59T (2) 剛性 100％モジユランス測定による。 以下の例において、例１〜３は本発明添加剤の
製造例、そして例４〜６はポリウレタン樹脂への
配合例である。 添加剤の製造 例 １ (1) ベヘン酸の50部とメチルアルコールの150部
をグラスライニングした容器に入れて加温し60
℃の温度で撹拌溶解させる。この中に炭酸カリ
ウム４部を水15部に溶解した溶液を徐々に加え
上記温度に保持して１〜２分撹拌をつづける。
次に水150部を加えて更に撹拌し、ベヘン酸を
よく分散させて乳化液をつくる。 得られた乳化液にジベンジリデンソルビトー
ル粉末50部を入れ加温をやめて撹拌し、白色の
粘性乳状液を得る。これに塩酸を加えてPH７に
中和し固形物を別し、水洗し、乾燥して白色
粉末100重量部を得る。 (2) 得られた生成物５グラムを内容100c.c.のガラ
スビーカーにとり、高級脂肪酸を染色する顕微
鏡用色素ゲンチヤナバイオレツトの0.1％水溶
液20グラムを加えて撹拌すると、粉末は直ちに
染色されて紫色の粘性液を得、これを過して
乾燥し、全表面が紫色に染色された粉末を得
る。 次に得られた紫色粉末の微量を紙上にとり
温エタノールで洗浄すると表面の被覆が溶解し
白色のジベンジリデンソルビトール粉末があら
われる。 一方前記(1)で使用した、高級脂肪酸の乳化液
に加える前の、原料ジベンジリデンソルビトー
ルを、上記と同様に色素で処理しても、全然染
色されない。 以上の試験から、前記(1)で得た白色粉末は、
ジベンジリデンソルビトール粉末の粒子を芯に
し、その表面上を、高級脂肪酸が完全に被覆し
ている構造を有することがわかる。 例 ２ ステアリン酸の20部とメチルアルコールの60部
をグラスライニングした容器に入れ、60℃の温度
に加温し、この温度で約30〜40分撹拌してステア
リン酸を完全に溶解せしめ、この中に3.2部の炭
酸ソーダを８部の水にとかした溶液を徐々に加え
上記の温度に保持して１〜２分撹拌をつづける。
次に水150部を徐々に加えて撹拌し、ステアリン
酸をよく分解させて、乳化液をつくる。 得られた乳化液に例１と同じジベンジリデンソ
ルビトール粉末80部を入れ加温をやめて撹拌し、
白色の粘性乳状液を得る。これを希塩酸の少量で
中和しPH７とし固形物を別し、水洗し、乾燥し
て白色粉末100部を得る。 得られた生成物は、例１と同様に試験した結果
ジベンジリデンソルビトール粉末粒子の全表面に
ステアリン酸の被覆が生成していることがわかつ
た。 例 ３ パルミチン酸（融点62.6℃）の30部をグラスラ
イニングした容器に入れ65℃に加温して溶解させ
る。これに、4.8部の炭酸カリウムを10部の熱水
に溶解した、65℃の温度の溶液を撹拌しながら
徐々に加え約10分間撹拌を続けた後、65℃の熱水
150部を徐々に加えて乳化させる。次に加温をと
め実施例１と同じジベンジリデンソルビトール70
部を投入して撹拌し、粘性乳状液を得る。その後
例１と同様にして白色粉末100部を得る。 得られた白色粉末を、例１と同様にして試験
し、ジベンジリデンソルビトール粒子表面を、パ
ルミチン酸が完全に被覆していることが認められ
た。 添加剤のポリオレフイン樹脂への配合例 例 ４ 数平均分子量35000のポリプロピレン（昭和電
工株式会社製、シヨウアロマーEA110）のペレツ
トに例１で作つた添加剤を所定量加えブレンダー
で混合した樹脂組成物を射出温度230℃で射出成
形して厚さ１mmの板状試験片を作つた。試験片状
態およびヘイズ値を下記表１に示す。 比較のために、ジベンジリデンソルビトールお
よびベヘン酸を、それぞれ単味で使用する以外は
上記と同様にして作つた試験片および、無添加の
ポリプロピレンを用いる以外は上記と同様にして
作つた試験片についても同様に試験し、その結果
を表１（資料No.１，２，３及び４）に併記する。 更に比較のため、夫々粉末状のジベンジリデン
ソルビトールおよびベヘン酸の単なる混合物を使
用する以外は、表１の資料No.５と同様にして作つ
た試験片について行つた試験結果を表１（資料No.
６）に示した。
【表】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の
添加剤を配合した試料５は、ジベンジリデンソル
ビトールの配合量において２倍量に相当する試料
２と同等又はそれ以上の透明度を示し、一方、試
料５と同量のジベンジリデンソルビトールを単味
で配合した試料３はポリプロピレン樹脂の透明性
を殆んど改善せず、ベヘン酸を単味で配合した試
料４は無添加の試料１と同等である。このことか
ら、本発明の、高級脂肪酸被覆による、意外な効
果は明らかである。 例 ５ 例１、例２及び例３で得た添加剤を、例４で用
いたのと同じポリプロピレンに、下記表２に示す
割合で加えブレンダーで混合した樹脂組成物を、
押出し温度240℃でＴダイ押出機から押し出し、
厚さ0.2mmのフイルム状試料を成形した。試料の
透明度、剛性、成形時ブリードによる冷却ロール
の汚れ及びフイルム状態を試験した結果を下記表
２に示す。比較のために、ジベンジリデンソルビ
トールを単味で配合して作つたフイルム試料、お
よび無添加のポリプロピレンから作つたフイルム
試料についても同様に試験し、結果を表２に併記
する。
添加剤を配合した試料５は、ジベンジリデンソル
ビトールの配合量において２倍量に相当する試料
２と同等又はそれ以上の透明度を示し、一方、試
料５と同量のジベンジリデンソルビトールを単味
で配合した試料３はポリプロピレン樹脂の透明性
を殆んど改善せず、ベヘン酸を単味で配合した試
料４は無添加の試料１と同等である。このことか
ら、本発明の、高級脂肪酸被覆による、意外な効
果は明らかである。 例 ５ 例１、例２及び例３で得た添加剤を、例４で用
いたのと同じポリプロピレンに、下記表２に示す
割合で加えブレンダーで混合した樹脂組成物を、
押出し温度240℃でＴダイ押出機から押し出し、
厚さ0.2mmのフイルム状試料を成形した。試料の
透明度、剛性、成形時ブリードによる冷却ロール
の汚れ及びフイルム状態を試験した結果を下記表
２に示す。比較のために、ジベンジリデンソルビ
トールを単味で配合して作つたフイルム試料、お
よび無添加のポリプロピレンから作つたフイルム
試料についても同様に試験し、結果を表２に併記
する。
【表】
上記表２の結果から、本発明の添加剤を配合し
た試料８，９および10はいずれもジベンジリデン
ソルビトール単味の試料７よりも、透明度および
剛性の改善が大であり、ブリードの発生もないか
殆んどない点でも優れていることが明らかであ
る。 例 ６ 分子量40000のインジエクシヨン用低密度ポリ
エチレン（住友化学工業(株)製スミカセンG801）
ペレツトに例１で作つた添加剤を所定量加えブレ
ンダーで混合した樹脂組成物を射出温度210℃で
射出成形して厚さ１mmの試験片をつくつた試験片
の状態及びヘイズ値を測定した。結果を下記表３
に示す。
た試料８，９および10はいずれもジベンジリデン
ソルビトール単味の試料７よりも、透明度および
剛性の改善が大であり、ブリードの発生もないか
殆んどない点でも優れていることが明らかであ
る。 例 ６ 分子量40000のインジエクシヨン用低密度ポリ
エチレン（住友化学工業(株)製スミカセンG801）
ペレツトに例１で作つた添加剤を所定量加えブレ
ンダーで混合した樹脂組成物を射出温度210℃で
射出成形して厚さ１mmの試験片をつくつた試験片
の状態及びヘイズ値を測定した。結果を下記表３
に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 CH3（CH2）oCOOH ［式中、ｎは14〜20の数を表わす］ で表わされる高級脂肪酸の１種または２種以上の
被覆を表面に有する粉末固体状のジベンジリデン
ソルビトールを必須成分として含有してなること
を特徴とするポリオレフイン樹脂の透明性を改善
する添加剤。 ２ ジベンジリデンソルビトール95〜50重量部に
対し、高級脂肪酸は５〜50重量部であつて、両者
の合計が100重量部である割合である特許請求の
範囲第１項記載の添加剤。 ３ 一般式CH3（CH2）oCOOH（式中ｎは14〜20の
数）で表わされる高級脂肪酸の有機溶媒溶液又は
熱融液に、アルカリを加えて、高級脂肪酸の一部
をケン化せしめ、得られた高級脂肪酸とそのケン
化物との混合物を水に分散させて高級脂肪酸の水
性乳濁液を作る工程、該乳濁液にジベンジリデン
ソルビトールを添加して混合し、ジベンジリデン
ソルビトール粉末表面に高級脂肪族酸を被覆せし
める工程及び該混合物を固液分離し、固形分を乾
燥する工程からなることを特徴とする、表面に該
高級脂肪酸の被覆を有するジベンジリデンソルビ
トール粉末を含有してなるポリオレフイン樹脂の
透明性を改善する添加剤の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9618880A JPS5721440A (en) | 1980-07-16 | 1980-07-16 | Dibenzylidenesorbitol composition and production thereof |
| US06/282,739 US4388119A (en) | 1980-07-16 | 1981-07-13 | Dibenzylidene sorbitol composition and process for preparation thereof |
| EP81303226A EP0044693B1 (en) | 1980-07-16 | 1981-07-14 | Dibenzylidene sorbitol composition and process for preparation thereof and use in the improvement of the transparency of polyolefines |
| DE8181303226T DE3172898D1 (en) | 1980-07-16 | 1981-07-14 | Dibenzylidene sorbitol composition and process for preparation thereof and use in the improvement of the transparency of polyolefines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9618880A JPS5721440A (en) | 1980-07-16 | 1980-07-16 | Dibenzylidenesorbitol composition and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5721440A JPS5721440A (en) | 1982-02-04 |
| JPS64413B2 true JPS64413B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=14158329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9618880A Granted JPS5721440A (en) | 1980-07-16 | 1980-07-16 | Dibenzylidenesorbitol composition and production thereof |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4388119A (ja) |
| EP (1) | EP0044693B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5721440A (ja) |
| DE (1) | DE3172898D1 (ja) |
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| JPH02306833A (ja) * | 1989-05-19 | 1990-12-20 | Aisin Seiki Co Ltd | 並行走行制御装置 |
| WO1999018108A1 (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-15 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Diacetal composition, process for the preparation of the same, nucleating agent for polyolefins containing the same, polyolefin resin compositions, and moldings |
| KR100487249B1 (ko) * | 1996-12-20 | 2005-10-12 | 시프라 페턴트엔트위크렁스-운트 베테일리강스게젤샤프트 엠베하 | 교체가능한바늘캐리어특히바늘실린더를가진환편기 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4460445A (en) * | 1983-02-28 | 1984-07-17 | Milliken Research Corporation | Radiation-stable polyolefin compositions containing benzaldehyde acetals |
| JPS6081241A (ja) * | 1983-10-12 | 1985-05-09 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン−エチレンブロツク共重合体組成物 |
| US4514534A (en) * | 1984-04-13 | 1985-04-30 | United States Steel Corporation | Modified polypropylene for film |
| US4585817A (en) * | 1984-06-11 | 1986-04-29 | Mobil Oil Corporation | Crystallizable polyolefin composition having increased crystallization temperature and rate of crystallization |
| JPH0826171B2 (ja) * | 1987-11-12 | 1996-03-13 | イーシー化学株式会社 | ジ−置換ベンジリデンソルビトール組成物 |
| US5632835A (en) * | 1991-06-07 | 1997-05-27 | Bridgestone Corporation | Laminated glass and preparation thereof |
| US5241080A (en) * | 1991-07-09 | 1993-08-31 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for stabilizing dibenzylidenesorbitols and composition thereof |
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| US6102999A (en) * | 1998-09-04 | 2000-08-15 | Milliken & Company | Liquid dispersion comprising dibenzylidene sorbital acetals and ethoxylated nonionic surfactants |
| US20050249904A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-11-10 | Rajnish Batlaw | Articles and process of making polypropylene articles having ultraviolet light protection by injection stretch blow molding of polypropylene |
| EP3492519B1 (en) | 2016-07-29 | 2020-12-09 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleating agent for polyolefin resin, method for producing crystal nucleating agent for polyolefin resin, and method for improving fluidity of crystal nucleating agent for polyolefin resin |
| US10894874B2 (en) | 2016-08-25 | 2021-01-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| CN114685852A (zh) * | 2016-09-16 | 2022-07-01 | 新日本理化株式会社 | 聚烯烃系树脂用结晶成核剂及其制造和流动性改良方法、聚烯烃系树脂组合物、成型体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639312A (en) * | 1969-02-25 | 1972-02-01 | Dow Chemical Co | Olefin polymers containing sugars |
| JPS5142617B2 (ja) * | 1971-11-12 | 1976-11-17 | ||
| JPS5122740A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-02-23 | Kenzo Hamada |
-
1980
- 1980-07-16 JP JP9618880A patent/JPS5721440A/ja active Granted
-
1981
- 1981-07-13 US US06/282,739 patent/US4388119A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-07-14 DE DE8181303226T patent/DE3172898D1/de not_active Expired
- 1981-07-14 EP EP81303226A patent/EP0044693B1/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02306833A (ja) * | 1989-05-19 | 1990-12-20 | Aisin Seiki Co Ltd | 並行走行制御装置 |
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| WO1999018108A1 (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-15 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Diacetal composition, process for the preparation of the same, nucleating agent for polyolefins containing the same, polyolefin resin compositions, and moldings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0044693A2 (en) | 1982-01-27 |
| JPS5721440A (en) | 1982-02-04 |
| EP0044693B1 (en) | 1985-11-13 |
| US4388119A (en) | 1983-06-14 |
| EP0044693A3 (en) | 1982-03-31 |
| DE3172898D1 (en) | 1985-12-19 |
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