JPS643226B2 - - Google Patents

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JPS643226B2
JPS643226B2 JP56050200A JP5020081A JPS643226B2 JP S643226 B2 JPS643226 B2 JP S643226B2 JP 56050200 A JP56050200 A JP 56050200A JP 5020081 A JP5020081 A JP 5020081A JP S643226 B2 JPS643226 B2 JP S643226B2
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JP
Japan
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nitrocellulose
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organic solvent
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JP56050200A
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JPS57185329A (en
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Etsuo Ootake
Akihiko Higuchi
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Priority to US06/451,204 priority patent/US4460411A/en
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7025Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing cellulosic derivates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/16Esters of inorganic acids
    • C08L1/18Cellulose nitrate, i.e. nitrocellulose

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、実質的に水分を含有しないニトロセ
ルロースチツプの製造方法に関するものであり、
特に磁気テープ用バインダーの調製用に好適なニ
トロセルロースチツプの製造方法に関する。
現在磁気テープはポリエステル、セルロースア
セテートなどのプラスチツクフイルムに磁性粉末
を含有するバインダーをコーテイングして得るも
のが主流である。
この磁気テープバインダーの皮膜形成用物質と
してはイソシアネート化合物で架橋させるポリウ
レタン樹脂及びポリビニルアセタール、ポリエス
テル、塩ビ/酢ビコポリマーなどの熱可塑性樹脂
及びそれらの混合物が用いられている。イソシア
ネート化合物で架橋させるポリウレタン樹脂を用
いた場合、ニトロセルロースを配合するとバイン
ダーの密着性、表面硬度などが改良されることに
ついて多くの公知文献がある(特公昭42−6428、
特公昭47−22065、特公昭48−24522、特公昭52−
48004)。
この場合ニトロセルロースの湿潤剤である水や
アルコール類などがバインダー組成物にもたらさ
れるとイソシアネートが副反応を起し、充分なニ
トロセルロース配合の効果が得られないので、あ
らかじめ湿潤剤を除いて水やアルコールなどのイ
ソシアネートに活性な物質を実質的に含まないニ
トロセルロース組成物をバインダーに配合するこ
とが望ましい。
水又はアルコール類を含まないニトロセルロー
ス組成物を得る方法として活性水素をもたずニト
ロセルロースを溶解しない有機溶剤で置換した有
機溶剤湿潤ニトロセルロースとする方法(特公昭
44−20230、特公昭45−9397)、熱可塑性樹脂、例
えば磁気テープに使用するバインダー用樹脂と水
又はアルコールで湿潤したニトロセルロースを混
合してロールで混練する間に湿潤剤を除去し、得
られた樹脂/ニトロセルロース混合物をイソシア
ネート不活性溶剤に溶解して使用する方法(特開
昭52−142756)などがある。しかしながら、これ
らの方法はそれぞれに問題点を有している。
イソシアネート不活性でニトロセルロースを溶
解しない有機溶剤で湿潤したニトロセルロースは
有機溶剤が偏在していたり、そのような有機溶剤
は一般に誘電率が低い関係で静電気を帯びやす
く、輸送、貯蔵に注意を要する。樹脂を加えてロ
ールで混練する方法はロール混練時に湿潤剤を除
去するため加熱が必要であり、ニトロセルロース
が熱分解などにより着色したり、溶剤蒸気などで
作業環境上好ましくない。又、添加する樹脂によ
つてはロール粘着し、ロール作業が困難になり、
危険をともなうし、作業効率が低下するなどの欠
点がある。
本発明者等は種々研究の結果、水湿ニトロセル
ロースにイソシアネート不活性な有機溶剤を一定
割合で混練し、得られた餅状組成物を押し又は圧
延して表面積の大きいシート又は線状物として比
較的低温で乾燥することによりニトロセルロース
より水分が選択的にぬけ、有機溶剤が残留するこ
とを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は水湿ニトロセルロースに、ニト
ロセルロース及びポリウレタン樹脂を溶解し、か
つイソシアネートに不活性な有機溶剤をニトロセ
ルロース乾量100重量部に対して50〜300重量部添
加混練し、圧延又は押出成形し、30〜45℃で乾燥
し裁断することを特徴とする水分0〜1%ニトロ
セルロース含量50〜80%、ニトロセルロース及び
ポリウレタン樹脂を溶解し、かつイソシアネート
に不活性な有機溶剤50〜19%のチツプ状ニトロセ
ルロース組成物の製造法である。
本発明に使用するニトロセルロースとしては50
%以下の水で湿潤され、かつN%は10.7%〜12.2
%のものである。
本発明に使用する有機溶剤はニトロセルロース
を溶解し、しかもポリウレタン樹脂も溶解する有
機溶剤のうちOH基、C00H基、NH2基等のイソ
シアネート基と活性な反応基を有しない有機溶
剤、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、、酢酸ブ
チル、エチレングリコールモノメチルエーテル等
の酢酸エステル、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、γ―ブチロラクトンのようなラクトン類など
をあげることができる。
添加する有機溶剤は湿潤ニトロセルロースの水
分に依存する通常の湿潤ニトロセルロースの水分
は25〜30%であるが、添加する有機溶剤の量を少
なくするためには、水分を余分に添加することに
より均一餅状物が得られる。
又、添加する有機溶剤が300重量部をこえると
やわらかくなりすぎ粘着性などのため作業性が悪
く好ましくない。
水湿ニトロセルロースの水分量としては25〜50
%が好適であり、溶剤量としては50〜300重量部
であるが、より好適には50〜100重量部である。
水湿ニトロセルロースと有機溶剤との混練方法
は公知の方法で行なえるが、特にニーダーのよう
な強力な混合撹拌力を有し、密閉系で作動する装
置が適当である。混練時間は20〜90分程度で充分
である。水で湿潤されたニトロセルロースに該有
機溶剤を添加混練すると餅状の均一な塊となり、
水分が表面に分離して来る。このようにして得ら
れた餅状塊は可塑性を有し、押出、圧延等の成形
加工が容易にできる。これらの餅状物を押出、圧
延等で成形加工を行い、シート又は線状物を成形
するに際し、押出機などの口金に凹凸をつけ表面
積を多くすることが水分の乾燥に有利であり又後
の溶剤に溶解するときにも有利である。このよう
に成形したシート又は線状物を乾燥後裁断する。
混練作業工程における水分の分離傾向は混練の
作業性を良くする傾向があるが、水の非溶剤であ
つてイソシアネート不活性溶剤とは親和性のある
溶剤、例えばトルエン、キシレンなどのような炭
化水素を添加して混練するとさらに作業性は向上
する。
この炭化水素はあまり沸点の低くないものが良
く、沸点80〜150℃の範囲のものが適当である。
添加量はあまり多すぎると得られたチツプの帯電
性が大きくなる傾向があるので、イソシアネート
不活性溶剤の等量以下が適当である。
餅状塊からのシート又は線状物の乾燥は比較的
温和な条件でやや長時間かけて行うのが望ましい
充分な脱水乾燥を行うためにはチツプ内部から表
面への水の拡散のために要する時間を考慮すべき
であり、30〜45℃程度で乾燥するのが安全上から
も得策である。乾燥時間としては10時間より50時
間位で乾燥することができる。乾燥工程におい
て、有機溶剤及び炭化水素も蒸発するが、ニトロ
セルロース組成物の場合、単に溶剤と水だけの混
合物を乾燥する場合に比し、はるかに水だけの選
択的蒸発が行われる。その理由はニトロセルロー
スと溶剤との親和性によるものと考えられる。
このような乾燥工程によつてチツプ内の水分は
1%以下にすることができる。チツプ製品の組成
としてはニトロセルロース含量80%以下であるこ
とが安全上望ましく、例えば50〜80%とし揮発分
中の半量以上がニトロセルロースに溶解能を有す
る溶剤であれば、該溶剤は一般に極性溶剤である
ので帯電の危険はない。
本発明に於いて水湿ニトロセルロースと該溶剤
との混練時に磁気テープバインダーに使用される
樹脂等を添加し混合したチツプを製造することも
できる。例えばイソシアネート化合物で架橋出来
るポリウレタン樹脂とニトロセルロースを共通溶
剤と共に混練し成形乾燥してチツプとすることが
できる。
つぎに実施例をあげて説明する。
実施例 1 26%の水で湿潤したRS1/2ニトロセルロース
136重量部にシクロヘキサノン77重量部を加えて
ニーダーを用いて60分間混練し、餅状物を得た。
このものを圧延式シート押出機にて厚さ2mmのシ
ートを成形し、得られたシートを40℃の乾燥機で
12時間静置乾燥した。
乾燥シートをギロチン式カツターで約1cm×1
cmに裁断し、チツプ状製品とした。得られたチツ
プの揮発分の組成は次の通りであつた。
水 0.36% シクロヘキサノン 39.04% 実施例 2 実施例1のシクロヘキサノンの代りに酢酸ブチ
ルを使用した以外は実施例1と同じことを行つ
た。得られたチツプの揮発分の組成は次の通りで
あつた。
水 0.50% 酢酸ブチル 21.50% 実施例 3 水で30%に湿潤したRS1/2ニトロセルロース
100重量部にメチルエチルケトン90重量部、トル
エン90重量部を加えてニーダーを用いて60分間混
練し、餅状組成物を得た。このものを圧延式シー
ト押出機にて厚さ2mmのシートに成形した。得ら
れたシートを40℃の乾燥室で4時間静置乾燥し
た。乾燥シートをギロチンカツターで約1cm×1
cmに裁断し、チツプ状製品とした。得られたチツ
プの揮発分の組成は次の通りであつた。
水 0.1%以下、メチルエチルケトン13%、 トルエン 15% 実施例 4 実施例3のメチルエチルケトン90重量部及びト
ルエン90重量部に代えてシクロヘキサノン85重量
部及びトルエン40重量部をそれぞれ用いた他は実
施例3と同様にし、チツプ状製品を得た。
得られたチツプの揮発分の組成は次の通りであ
つた。
水分 0.13%、 シクロヘキサノン 18%、 トルエン 10% 実施例 5 実施例3のメチルエチルケトン90重量部及びト
ルエン90重量部に代えて、メチルイソブチルケト
ン85重量部及びトルエン85重量部をそれぞれ用い
た他は実施例3と同様にしてチツプ状製品を得
た。得られたチツプの揮発分の組成は次の通りで
あつた。
水分 0.1%以下、メチルイソブチルケトン
17% トルエン 15% 実施例 6 水25%で湿潤したRS1/2ニトロセルロース133
重量部とメチルエチルケトンで溶解したポリウレ
タン樹脂(日本ポリウレタン社製ニポラン2304)
92重量部(メチルエチルケトン59重量部含む)を
双子型水平式ニーダーに仕込み、常温で30分混練
し餅状物にした、この餅状物を常温で圧延式押出
機で1.0〜2.0mm厚のシートに成形し、このシート
を乾燥室にて40℃にて30時間乾燥した。乾燥シー
トをギロチン式カツターで約0.5cm×0.5cmに裁断
しチツプ状製品とした。得られたチツプの組成は
次の通りであつた。
水 0.02%、メチルエチルケトン 10.7%、 ポリウレタン樹脂 26.7%、ニトロセルロース
62.58% 実施例 7 40%の水で湿潤したRS1/2ニトロセルロース
167重量部、シクロヘキサノン65重量部を加えて
リボンブレンダーにて30分間混練し一部餅状にな
つた組成物を得た。これをシート押出機にて厚さ
2mmのシートに成形し得られたシートを50℃の通
風乾燥機で20時間乾燥した。乾燥シートをロータ
リーカツターにてチツプ状に裁断し製品とした。
得られたチツプの揮発分の組成は次の通りであつ
た。
水分 0.3%、シクロヘキサノン30.2%。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 水湿ニトロセルロースに、ニトロセルロース
    及びポリウレタン樹脂を溶解し、かつイソシアネ
    ートに不活性な有機溶剤をニトロセルロース乾量
    100重量部に対して50〜300重量部添加、混練し、
    圧延又は押出成形し、30〜45℃で乾燥し、裁断す
    ることを特徴とする水分0〜1%、ニトロセルロ
    ース含量50〜80%、ニトロセルロース及びポリウ
    レタン樹脂を溶解し、かつイソシアネートに不活
    性な有機溶剤50〜19%のチツプ状ニトロセルロー
    ス組成物の製造法。
JP56050200A 1981-04-02 1981-04-02 Preparation of nitrocellulose composition Granted JPS57185329A (en)

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EP82900999A EP0075024B1 (en) 1981-04-02 1982-04-01 Process for the preparation of nitrocellulose compositions
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